காலப்போக்கில் கருவித் தொழில்நுட்பம் மேம்பட்டாலும், LC நடைமுறையில் சிக்கல்கள் இருப்பதால், சில LC பழுதுநீக்கும் தலைப்புகள் ஒருபோதும் காலாவதியாவதில்லை. ஒரு LC அமைப்பில் பல வழிகளில் சிக்கல்கள் ஏற்பட்டு, அவை மோசமான சிகர வடிவத்தில் முடிவடையலாம். சிகர வடிவம் தொடர்பான சிக்கல்கள் எழும்போது, ​​இந்த முடிவுகளுக்கான சாத்தியமான காரணங்களின் ஒரு சுருக்கமான பட்டியல், நமது பழுதுநீக்கும் அனுபவத்தை எளிதாக்க உதவுகிறது.
இந்த “LC பழுதுநீக்கல்” பத்தியை எழுதுவதும், ஒவ்வொரு மாதமும் தலைப்புகளைப் பற்றி சிந்திப்பதும் வேடிக்கையாக இருக்கிறது, ஏனென்றால் சில தலைப்புகள் ஒருபோதும் வழக்கொழிவதில்லை. குரோமடோகிராபி ஆராய்ச்சித் துறையில், சில தலைப்புகள் அல்லது யோசனைகள் புதிய மற்றும் சிறந்த யோசனைகளால் மாற்றப்படுவதால் வழக்கொழிந்து போகின்றன, ஆனால் பழுதுநீக்கல் துறையில், 1983-ல் (1) இந்த இதழில் (அக்காலத்தில் LC இதழ்) முதல் பழுதுநீக்கல் கட்டுரை வெளிவந்ததிலிருந்து, சில தலைப்புகள் இன்னும் பொருத்தமானவையாக இருக்கின்றன. கடந்த சில ஆண்டுகளாக, திரவ குரோமடோகிராபியை (LC) பாதிக்கும் சமகாலப் போக்குகள் (எடுத்துக்காட்டாக, தக்கவைப்பில் அழுத்தத்தின் விளைவு பற்றிய நமது புரிதலின் ஒப்பீடு [2] புதிய முன்னேற்றங்கள்), LC முடிவுகளின் நமது விளக்கம் மற்றும் நவீன LC கருவிகளுடன் எவ்வாறு பழுதுநீக்குவது என்பவற்றில் பல LC பழுதுநீக்கல் பகுதிகளை நான் மையப்படுத்தியுள்ளேன். இந்த மாதப் பகுதியில், டிசம்பர் 2021-ல் தொடங்கிய எனது தொடரை (3) நான் தொடர்கிறேன், இது LC பழுதுநீக்கலின் சில "வாழ்வா சாவா" தலைப்புகளில் கவனம் செலுத்தியது — நாம் பயன்படுத்தும் அமைப்பின் வயதைப் பொருட்படுத்தாமல், எந்தவொரு பழுதுநீக்குபவருக்கும் சிறந்த கூறுகள் அவசியமானவை. இதன் முக்கிய தலைப்பு இந்தத் தொடர், பல ஆய்வகங்களில் தொங்கவிடப்பட்டுள்ள LCGC-யின் புகழ்பெற்ற “LC சரிசெய்தல் வழிகாட்டி” சுவர் விளக்கப்படத்துடன் (4) மிகவும் தொடர்புடையது. இந்தத் தொடரின் மூன்றாம் பாகத்திற்காக, நான் சிகர வடிவம் அல்லது சிகரப் பண்புகள் தொடர்பான சிக்கல்களில் கவனம் செலுத்தத் தேர்ந்தெடுத்தேன். வியக்கத்தக்க வகையில், அந்த சுவர் விளக்கப்படம் மோசமான சிகர வடிவத்திற்கான 44 வெவ்வேறு சாத்தியமான காரணங்களைப் பட்டியலிடுகிறது! இந்தச் சிக்கல்கள் அனைத்தையும் ஒரே கட்டுரையில் விரிவாகக் கருத்தில் கொள்ள முடியாது, எனவே இந்தத் தலைப்பிலான முதல் பகுதியில், நான் அடிக்கடி காணும் சிலவற்றில் கவனம் செலுத்துவேன். இளம் மற்றும் முதிய LC பயனர்கள் இந்த முக்கியமான தலைப்பில் சில பயனுள்ள குறிப்புகளையும் நினைவூட்டல்களையும் கண்டறிவார்கள் என்று நம்புகிறேன்.
பழுது நீக்கும் கேள்விகளுக்கு, "எதுவும் சாத்தியம்" என்று பதிலளிப்பதை நான் அதிகரித்து வருகிறேன். விளக்குவதற்குக் கடினமான அவதானிப்புகளைக் கருத்தில் கொள்ளும்போது இந்தப் பதில் எளிதாகத் தோன்றலாம், ஆனால் இது பெரும்பாலும் பொருத்தமானது என்று நான் காண்கிறேன். சிகரத்தின் வடிவம் சரியாக அமையாமல் இருப்பதற்குப் பல காரணங்கள் இருக்கக்கூடும் என்பதால், சிக்கல் என்னவாக இருக்கலாம் என்று கருதும் போது திறந்த மனதுடன் இருப்பது முக்கியம். மேலும், நமது பழுது நீக்கும் முயற்சிகளைத் தொடங்குவதற்கு, சாத்தியமான காரணங்களுக்கு முன்னுரிமை அளித்து, மிகவும் பொதுவான சாத்தியக்கூறுகளில் கவனம் செலுத்துவது அவசியம்.
எந்தவொரு பழுது நீக்கும் முயற்சியிலும் ஒரு முக்கிய படி — ஆனால் நான் குறைவாக மதிப்பிடப்பட்டதாகக் கருதும் ஒன்று — தீர்க்கப்பட வேண்டிய ஒரு சிக்கல் உள்ளது என்பதை அங்கீகரிப்பதாகும். ஒரு சிக்கல் உள்ளது என்பதை அங்கீகரிப்பது என்பது, கருவிக்கு என்ன நடக்கிறது என்பது நமது எதிர்பார்ப்புகளிலிருந்து வேறுபட்டது என்பதை அங்கீகரிப்பதாகும், அந்த எதிர்பார்ப்புகள் கோட்பாடு, அனுபவ அறிவு மற்றும் அனுபவத்தால் (5) வடிவமைக்கப்படுகின்றன. இங்கு குறிப்பிடப்படும் "உச்ச வடிவம்" என்பது உண்மையில் உச்சத்தின் வடிவத்தை (சமச்சீரான, சமச்சீரற்ற, மென்மையான, பஞ்சுபோன்ற, முன்னணி விளிம்பு, வால் பகுதி போன்றவை) மட்டுமல்ல, அதன் அகலத்தையும் குறிக்கிறது. உண்மையான உச்ச வடிவத்திற்கான நமது எதிர்பார்ப்புகள் எளிமையானவை. பெரும்பாலான சந்தர்ப்பங்களில், குரோமடோகிராஃபிக் உச்சங்கள் சமச்சீராக இருக்க வேண்டும் மற்றும் படம் 1a இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி காஸியன் பரவலின் வடிவத்திற்கு இணங்க வேண்டும் என்ற பாடப்புத்தக எதிர்பார்ப்பை கோட்பாடு (6) நன்கு ஆதரிக்கிறது. உச்ச அகலங்களிலிருந்து நாம் என்ன எதிர்பார்க்கிறோம் என்பது ஒரு சிக்கலான விஷயம், மேலும் இந்த தலைப்பைப் பற்றி எதிர்கால கட்டுரையில் விவாதிப்போம். படம் 1 இல் உள்ள மற்ற உச்ச வடிவங்கள் கவனிக்கப்படக்கூடிய சில சாத்தியக்கூறுகளைக் காட்டுகின்றன — வேறு வார்த்தைகளில் கூறுவதானால், விஷயங்கள் தவறாகப் போகக்கூடிய சில வழிகள். இந்தத் தொடரின் மீதமுள்ள பகுதியில், நாம் செலவிடுவோம் இந்த வடிவ வகைகளுக்கு வழிவகுக்கக்கூடிய சூழ்நிலைகளின் சில குறிப்பிட்ட எடுத்துக்காட்டுகளைப் பற்றி விவாதிக்கும் நேரம்.
சில நேரங்களில், குரோமட்டோகிராமில் சிகரங்கள் வெளியேற்றப்பட வேண்டிய இடத்தில் அவை காணப்படுவதில்லை. மேலே உள்ள சுவர் வரைபடம், ஒரு சிகரம் காணப்படாதது (மாதிரியில் இலக்கு பகுப்பாய்வுப் பொருள், இரைச்சலுக்கு மேலாக அதைக் காண கண்டறியும் கருவியின் துலங்கலைப் போதுமானதாக மாற்றும் செறிவில் உண்மையில் உள்ளது என்று கருதி), பொதுவாக சில கருவிச் சிக்கல் அல்லது தவறான நகரும் கட்ட நிலைமைகளுடன் (சிகரங்கள் காணப்பட்டால்) தொடர்புடையது என்பதைக் குறிக்கிறது. சிகரங்கள், பொதுவாக மிகவும் "பலவீனமானவை"). இந்தப் பிரிவில் ஏற்படக்கூடிய சிக்கல்கள் மற்றும் தீர்வுகளின் ஒரு சுருக்கமான பட்டியலை அட்டவணை I-இல் காணலாம்.
மேலே குறிப்பிட்டபடி, உச்சியின் அகலமாதலைக் கவனித்து அதைச் சரிசெய்ய முயற்சிக்கும் முன், எந்த அளவிற்கு அதைப் பொறுத்துக்கொள்ள வேண்டும் என்பது ஒரு சிக்கலான தலைப்பாகும், அதை நான் எதிர்காலக் கட்டுரை ஒன்றில் விவாதிப்பேன். எனது அனுபவத்தில், குறிப்பிடத்தக்க உச்சியின் அகலமாதல் பெரும்பாலும் உச்சியின் வடிவத்தில் ஒரு குறிப்பிடத்தக்க மாற்றத்துடன் சேர்ந்தே நிகழ்கிறது, மேலும் உச்சிக்கு முந்தைய நிலை அல்லது பிளவுபடுதலை விட உச்சியின் வால் நீட்சி மிகவும் பொதுவானது. இருப்பினும், பெயரளவிற்கு சமச்சீரான உச்சிகளும் அகலமாகின்றன, இதற்கு சில வெவ்வேறு காரணங்கள் இருக்கலாம்:
இந்தப் பிரச்சினைகள் ஒவ்வொன்றும், 'Troubleshooting LC'-யின் முந்தைய இதழ்களில் விரிவாக விவாதிக்கப்பட்டுள்ளன. இந்தத் தலைப்புகளில் ஆர்வமுள்ள வாசகர்கள், இந்தப் பிரச்சினைகளுக்கான மூலக் காரணங்கள் மற்றும் சாத்தியமான தீர்வுகள் குறித்த தகவல்களுக்கு அந்த முந்தைய கட்டுரைகளைப் பார்க்கலாம். மேலும் விவரங்கள்.
சிகர வால் நீட்சி, சிகர முகப்பு நீட்சி மற்றும் பிளவுபடுதல் ஆகிய அனைத்தும் வேதியியல் அல்லது இயற்பியல் நிகழ்வுகளால் ஏற்படலாம். மேலும், நாம் ஒரு வேதியியல் அல்லது இயற்பியல் சிக்கலைக் கையாள்கிறோமா என்பதைப் பொறுத்து, இந்தப் பிரச்சனைகளுக்கான சாத்தியமான தீர்வுகளின் பட்டியல் பரவலாக மாறுபடும். பெரும்பாலும், ஒரு குரோமட்டோகிராமில் உள்ள வெவ்வேறு சிகரங்களை ஒப்பிடுவதன் மூலம், எது குற்றவாளி என்பதற்கான முக்கியமான தடயங்களைக் கண்டறியலாம். ஒரு குரோமட்டோகிராமில் உள்ள அனைத்து சிகரங்களும் ஒரே மாதிரியான வடிவங்களைக் காட்டினால், காரணம் பெரும்பாலும் இயற்பியல் சார்ந்ததாக இருக்காது. ஒன்று அல்லது சில சிகரங்கள் மட்டுமே பாதிக்கப்பட்டிருந்து, மற்றவை நன்றாகத் தெரிந்தால், காரணம் பெரும்பாலும் வேதியியல் சார்ந்ததாகவே இருக்கும்.
சிகர வால் நீட்சிக்கான வேதியியல் காரணங்கள் இங்கு சுருக்கமாக விவாதிக்க முடியாத அளவுக்கு மிகவும் சிக்கலானவை. ஆர்வமுள்ள வாசகர் மேலும் ஆழமான விவாதத்திற்கு “LC Troubleshooting” இன் சமீபத்திய இதழைப் பார்க்குமாறு பரிந்துரைக்கப்படுகிறார் (10). இருப்பினும், முயற்சி செய்ய ஒரு எளிய விஷயம், உட்செலுத்தப்பட்ட பகுப்பாய்வின் நிறையைக் குறைத்து, சிகர வடிவம் மேம்படுகிறதா என்று பார்ப்பது. அப்படியானால், சிக்கல் “நிறை மிகைச்சுமை” என்பதற்கு இது ஒரு நல்ல அறிகுறியாகும். இந்த நிலையில், சிறிய பகுப்பாய்வு நிறைகளை உட்செலுத்துவதற்கு இந்த முறை கட்டுப்படுத்தப்பட வேண்டும், அல்லது அதிக நிறைகளை உட்செலுத்தினாலும் நல்ல சிகர வடிவங்களைப் பெறக்கூடிய வகையில் நிறப்பிரிகை நிலைமைகள் மாற்றப்பட வேண்டும்.
பீக் டெய்லிங்கிற்கு பல சாத்தியமான இயற்பியல் காரணங்களும் உள்ளன. சாத்தியக்கூறுகள் பற்றிய விரிவான விவாதத்தில் ஆர்வமுள்ள வாசகர்கள் "LC ட்ரபிள்ஷூட்டிங்" (11) இன் மற்றொரு சமீபத்திய இதழைப் பார்க்குமாறு பரிந்துரைக்கப்படுகிறார்கள். பீக் டெய்லிங்கின் மிகவும் பொதுவான இயற்பியல் காரணங்களில் ஒன்று, இன்ஜெக்டர் மற்றும் டிடெக்டருக்கு இடையில் உள்ள ஒரு புள்ளியில் உள்ள மோசமான இணைப்பு ஆகும் (12). ஒரு தீவிரமான உதாரணம் படம் 1d இல் காட்டப்பட்டுள்ளது, இது சில வாரங்களுக்கு முன்பு எனது ஆய்வகத்தில் பெறப்பட்டது. இந்த நிலையில், நாங்கள் இதற்கு முன் பயன்படுத்தாத ஒரு புதிய இன்ஜெக்ஷன் வால்வுடன் ஒரு அமைப்பை உருவாக்கினோம், மேலும் துருப்பிடிக்காத எஃகு நுண்குழாயில் வார்க்கப்பட்ட ஒரு ஃபெர்ரூலுடன் ஒரு சிறிய அளவு இன்ஜெக்ஷன் லூப்பை நிறுவினோம். சில ஆரம்ப சரிசெய்தல் சோதனைகளுக்குப் பிறகு, இன்ஜெக்ஷன் வால்வு ஸ்டேட்டரில் உள்ள போர்ட்டின் ஆழம் நாங்கள் பழகியதை விட மிகவும் ஆழமாக இருப்பதை நாங்கள் உணர்ந்தோம், இதன் விளைவாக போர்ட்டின் அடிப்பகுதியில் ஒரு பெரிய டெட் வால்யூம் ஏற்பட்டது. இன்ஜெக்ஷன் லூப்பை மற்றொரு குழாயுடன் மாற்றுவதன் மூலம் இந்தப் பிரச்சனையை எளிதில் தீர்க்கலாம், போர்ட்டின் அடிப்பகுதியில் உள்ள டெட் வால்யூமை அகற்ற ஃபெர்ரூலை சரியான நிலைக்கு சரிசெய்யலாம்.
படம் 1e-இல் காட்டப்பட்டுள்ளதைப் போன்ற சிகர முகப்புகள், இயற்பியல் அல்லது வேதியியல் சிக்கல்களாலும் ஏற்படலாம். முன்னணி விளிம்பிற்கான ஒரு பொதுவான இயற்பியல் காரணம், நிரலின் துகள் படுகை நன்கு நிரப்பப்படாமல் இருப்பது அல்லது காலப்போக்கில் துகள்கள் மறுசீரமைக்கப்படுவது ஆகும். இந்த இயற்பியல் நிகழ்வால் ஏற்படும் சிகர வால் நீட்சியைப் போலவே, இதைச் சரிசெய்வதற்கான சிறந்த வழி, நிரலை மாற்றிவிட்டுத் தொடர்ந்து செயல்படுவதே ஆகும். அடிப்படையில், வேதியியல் தோற்றம் கொண்ட முன்னணி விளிம்பு சிகர வடிவங்கள், நாம் "நேரியல் அல்லாத" தக்கவைப்பு நிலைமைகள் என்று அழைப்பதிலிருந்து அடிக்கடி எழுகின்றன. சிறந்த (நேரியல்) நிலைமைகளின் கீழ், நிலையான கட்டத்தால் தக்கவைக்கப்படும் பகுப்பாய்வின் அளவு (எனவே, தக்கவைப்புக் காரணி) நிரலில் உள்ள பகுப்பாய்வின் செறிவுடன் நேரியல் ரீதியாகத் தொடர்புடையது. நிறப்பகுப்பாய்வியல் ரீதியாக, நிரலில் செலுத்தப்படும் பகுப்பாய்வின் நிறை அதிகரிக்கும்போது, ​​சிகரம் உயரமாகிறது, ஆனால் அகலமாகாது என்பதே இதன் பொருள். தக்கவைப்பு நடத்தை நேரியல் அல்லாததாக இருக்கும்போது இந்த உறவு முறிக்கப்படுகிறது, மேலும் அதிக நிறை செலுத்தப்படும்போது சிகரங்கள் உயரமாக மட்டுமல்லாமல் அகலமாகவும் மாறும். கூடுதலாக, நேரியல் அல்லாத வடிவங்கள் நிறப்பகுப்பாய்வு சிகரங்களின் வடிவத்தைத் தீர்மானிக்கின்றன, இதன் விளைவாக முன்னணி அல்லது பின்தங்கிய விளிம்புகள் ஏற்படுகின்றன. உட்செலுத்தப்பட்ட பகுப்பாய்வின் நிறையைக் குறைப்பதன் மூலம், சிகர வால் நீட்சியை (10) ஏற்படுத்தும் நிறை மிகைச்சுமை, நேரியல் அல்லாத தக்கவைப்பால் ஏற்படும் சிகர முன்னணி ஆகியவற்றையும் கண்டறியலாம். சிகர வடிவம் மேம்பட்டால், முன்னணி விளிம்பை ஏற்படுத்தும் உட்செலுத்துதல் தரத்தை மீறாதவாறு முறையை மாற்றியமைக்க வேண்டும், அல்லது இந்த நடத்தையைக் குறைக்க குரோமடோகிராஃபிக் நிலைமைகளை மாற்ற வேண்டும்.
சில நேரங்களில், படம் 1f-இல் காட்டப்பட்டுள்ளபடி, "பிளவுபட்ட" உச்சியைப் போன்ற தோற்றத்தை நாம் காண்கிறோம். இந்தப் பிரச்சனையைத் தீர்ப்பதற்கான முதல் படி, அந்த உச்சியின் வடிவம் பகுதி இணை-வெளியேற்றத்தால் (அதாவது, இரண்டு வேறுபட்ட ஆனால் நெருக்கமாக வெளியேறும் சேர்மங்கள் இருப்பதால்) ஏற்படுகிறதா என்பதைத் தீர்மானிப்பதாகும். உண்மையில் இரண்டு வெவ்வேறு பகுப்பாய்வுப் பொருட்கள் நெருக்கமாக வெளியேறினால், அது அவற்றின் பிரித்தறியும் திறனை மேம்படுத்துவதைப் பொறுத்தது (எடுத்துக்காட்டாக, தேர்ந்தெடுப்புத்திறன், தக்கவைப்பு அல்லது தட்டு எண்ணிக்கையை அதிகரிப்பதன் மூலம்), மேலும் தோற்றமளிக்கப்படும் "பிளவுபட்ட" உச்சிகள் இயற்பியல் செயல்திறனுடன் தொடர்புடையவை. செயல்திறனுக்கும் நிரலுக்கும் (column) எந்த சம்பந்தமும் இல்லை. பெரும்பாலும், இந்த முடிவிற்கான மிக முக்கியமான குறிப்பு, நிறப்பகுப்பாய்வில் உள்ள அனைத்து உச்சிகளும் பிளவுபட்ட வடிவங்களைக் காட்டுகின்றனவா அல்லது ஒன்று அல்லது இரண்டு மட்டுமா என்பதுதான். ஒன்று அல்லது இரண்டு மட்டும் பிளவுபட்டிருந்தால், அது பெரும்பாலும் இணை-வெளியேற்றப் பிரச்சனையாக இருக்கலாம்; அனைத்து உச்சிகளும் பிளவுபட்டிருந்தால், அது பெரும்பாலும் ஒரு இயற்பியல் பிரச்சனையாகும், இது பெரும்பாலும் நிரலுடன் தொடர்புடையதாக இருக்கும்.
நெடுவரிசையின் இயற்பியல் பண்புகளுடன் தொடர்புடைய பிளவுபட்ட சிகரங்கள் பொதுவாக பகுதியளவு தடுக்கப்பட்ட நுழைவு அல்லது வெளியேறும் ஃபிரிட்கள், அல்லது நெடுவரிசையில் உள்ள துகள்களின் மறுசீரமைப்பு ஆகியவற்றால் ஏற்படுகின்றன. இது நெடுவரிசை சேனல் உருவாக்கத்தின் சில பகுதிகளில் மொபைல் ஃபேஸை விட மற்ற பகுதிகளில் மொபைல் ஃபேஸை வேகமாகப் பாய அனுமதிக்கிறது (11). பகுதியளவு அடைபட்ட ஃபிரிட்டை சில நேரங்களில் நெடுவரிசை வழியாக ஓட்டத்தை மாற்றுவதன் மூலம் சுத்தம் செய்ய முடியும்; இருப்பினும், எனது அனுபவத்தில், இது பொதுவாக ஒரு நீண்ட கால தீர்வை விட ஒரு குறுகிய கால தீர்வாகும். நவீன நெடுவரிசைகளில் துகள்கள் நெடுவரிசைக்குள் மீண்டும் இணைந்தால் இது பெரும்பாலும் ஆபத்தானது. இந்த நிலையில், நெடுவரிசையை மாற்றிவிட்டு தொடர்வதே சிறந்தது.
படம் 1g-இல் உள்ள உச்சம், எனது சொந்த ஆய்வகத்தில் சமீபத்தில் நிகழ்ந்த ஒரு சம்பவத்திலிருந்தும் பெறப்பட்டது, பொதுவாக சமிக்ஞையானது அதன் துலங்கல் வரம்பின் உயர் முனையை அடையும் அளவுக்கு மிக அதிகமாக இருப்பதைக் குறிக்கிறது. ஒளி உறிஞ்சுதல் கண்டறிவான்களைப் பொறுத்தவரை (இந்தச் சூழலில் UV-vis), பகுப்பாய்வுப் பொருளின் செறிவு மிக அதிகமாக இருக்கும்போது, ​​அந்தப் பகுப்பாய்வுப் பொருளானது கண்டறிவான் பாய்வுக் கலத்தின் வழியாகச் செல்லும் ஒளியின் பெரும்பகுதியை உறிஞ்சிக்கொள்கிறது, இதனால் கண்டறியப்படுவதற்கு மிகக் குறைந்த ஒளியே எஞ்சுகிறது. இந்த நிலைமைகளின் கீழ், ஒளிக்கண்டறிவானிலிருந்து வரும் மின் சமிக்ஞையானது, சிதறல் ஒளி மற்றும் "இருள் மின்னோட்டம்" போன்ற பல்வேறு இரைச்சல் மூலங்களால் பெரிதும் பாதிக்கப்படுகிறது, இது சமிக்ஞையைத் தோற்றத்தில் மிகவும் "மங்கலாகவும்" பகுப்பாய்வுப் பொருளின் செறிவைச் சாராததாகவும் ஆக்குகிறது. இது நிகழும்போது, ​​பகுப்பாய்வுப் பொருளின் உட்செலுத்தும் அளவைக் குறைப்பதன் மூலம்—உட்செலுத்தும் அளவைக் குறைத்தல், மாதிரியை நீர்த்தல் அல்லது இரண்டையும் செய்வதன் மூலம்—இந்தச் சிக்கலை பெரும்பாலும் எளிதாகத் தீர்க்க முடியும்.
குரோமட்டோகிராபி பள்ளியில், மாதிரியில் உள்ள பகுப்பாய்வுப் பொருளின் செறிவைக் காட்டும் ஒரு குறிகாட்டியாக, நாம் கண்டறிப்பான் சிக்னலை (அதாவது, குரோமட்டோகிராமில் உள்ள y-அச்சு) பயன்படுத்துகிறோம். எனவே, பூஜ்ஜியத்திற்குக் கீழே ஒரு சிக்னலைக் கொண்ட குரோமட்டோகிராமைப் பார்ப்பது விசித்திரமாகத் தோன்றுகிறது, ஏனெனில் அதன் எளிய விளக்கம் என்னவென்றால், இது ஒரு எதிர்மறை பகுப்பாய்வுப் பொருள் செறிவைக் குறிக்கிறது என்பதாகும் – இது நிச்சயமாக இயற்பியல் ரீதியாக சாத்தியமற்றது. எனது அனுபவத்தில், ஒளியியல் உறிஞ்சுதல் கண்டறிப்பான்களை (எ.கா., UV-vis) பயன்படுத்தும்போது எதிர்மறை சிகரங்கள் பெரும்பாலும் காணப்படுகின்றன.
இந்த நிலையில், ஒரு எதிர்மறை உச்சம் என்பது, அந்த உச்சத்திற்கு உடனடியாக முன்னும் பின்னும், நிரலிலிருந்து வெளியேறும் மூலக்கூறுகள், நகரும் கட்டத்தை விட குறைவான ஒளியை உறிஞ்சுகின்றன என்பதைக் குறிக்கிறது. உதாரணமாக, ஒப்பீட்டளவில் குறைந்த கண்டறிதல் அலைநீளங்களைப் (<230 nm) பயன்படுத்தும்போதும், இந்த அலைநீளங்களில் பெரும்பாலான ஒளியை உறிஞ்சும் நகரும் கட்டச் சேர்க்கைகளைப் பயன்படுத்தும்போதும் இது நிகழலாம். அத்தகைய சேர்க்கைகள், மெத்தனால் போன்ற நகரும் கட்டக் கரைப்பான் கூறுகளாகவோ அல்லது அசிடேட் அல்லது ஃபார்மேட் போன்ற இடையகக் கூறுகளாகவோ இருக்கலாம். ஒருவர் உண்மையில் எதிர்மறை உச்சங்களைப் பயன்படுத்தி ஒரு அளவுத்திருத்த வளைவைத் தயாரித்து, துல்லியமான அளவுசார் தகவலைப் பெறலாம், எனவே அவற்றை முற்றிலுமாகத் தவிர்ப்பதற்கு எந்த அடிப்படைக் காரணமும் இல்லை (இந்த முறை சில நேரங்களில் "மறைமுக புற ஊதா கண்டறிதல்" என்று குறிப்பிடப்படுகிறது) (13). இருப்பினும், உறிஞ்சுதல் கண்டறிதலின் விஷயத்தில், நாம் உண்மையில் எதிர்மறை உச்சங்களை முற்றிலுமாகத் தவிர்க்க விரும்பினால், பகுப்பாய்வுப் பொருள் நகரும் கட்டத்தை விட அதிகமாக உறிஞ்சும் வகையில் வேறுபட்ட கண்டறிதல் அலைநீளத்தைப் பயன்படுத்துவது அல்லது பகுப்பாய்வுப் பொருட்களை விட குறைவான ஒளியை உறிஞ்சும் வகையில் நகரும் கட்டத்தின் கலவையை மாற்றுவது சிறந்த தீர்வாகும்.
மாதிரியில் உள்ள பகுப்பாய்வுப் பொருளைத் தவிர, கரைப்பான் அணி போன்ற பிற கூறுகளின் ஒளிவிலகல் குறியீடானது, நகரும் கட்டத்தின் ஒளிவிலகல் குறியீட்டிலிருந்து வேறுபடும்போது, ​​ஒளிவிலகல் குறியீட்டு (RI) கண்டறிதலைப் பயன்படுத்தும்போதும் எதிர்மறை உச்சங்கள் தோன்றக்கூடும். இது புற ஊதா-கண்ணுறு கண்டறிதலிலும் நிகழ்கிறது, ஆனால் இந்த விளைவு RI கண்டறிதலுடன் ஒப்பிடும்போது தணிந்ததாகவே இருக்கும். இரண்டு சந்தர்ப்பங்களிலும், மாதிரி அணியின் அமைப்பை நகரும் கட்டத்தின் அமைப்புடன் மிகவும் நெருக்கமாகப் பொருத்துவதன் மூலம் எதிர்மறை உச்சங்களைக் குறைக்கலாம்.
LC பழுதுநீக்கத்தின் அடிப்படைத் தலைப்பான மூன்றாம் பகுதியில், கவனிக்கப்பட்ட சிகர வடிவம் எதிர்பார்க்கப்பட்ட அல்லது இயல்பான சிகர வடிவத்திலிருந்து வேறுபடும் சூழ்நிலைகளைப் பற்றி நான் விவாதித்தேன். இத்தகைய சிக்கல்களைத் திறம்படப் பழுதுநீக்குவது, எதிர்பார்க்கப்படும் சிகர வடிவங்களைப் பற்றிய அறிவிலிருந்து தொடங்குகிறது (கோட்பாடு அல்லது தற்போதுள்ள முறைகளுடனான முன் அனுபவத்தின் அடிப்படையில்), எனவே இந்த எதிர்பார்ப்புகளிலிருந்து ஏற்படும் விலகல்கள் வெளிப்படையாகத் தெரியும். சிகர வடிவச் சிக்கல்களுக்குப் பலவிதமான சாத்தியமான காரணங்கள் உள்ளன (மிகவும் அகலமானது, வால் போன்ற நீட்சி, முனைப் பகுதி போன்றவை). இந்தப் பகுதியில், நான் அடிக்கடி காணும் சில காரணங்களைப் பற்றி விரிவாக விவாதிக்கிறேன். இந்த விவரங்களைத் தெரிந்துகொள்வது பழுதுநீக்கத்தைத் தொடங்க ஒரு நல்ல தொடக்கப் புள்ளியை வழங்குகிறது, ஆனால் அது அனைத்து சாத்தியக்கூறுகளையும் உள்ளடக்குவதில்லை. காரணங்கள் மற்றும் தீர்வுகள் பற்றிய மேலும் ஆழமான பட்டியலில் ஆர்வமுள்ள வாசகர்கள், LCGC-யின் “LC பழுதுநீக்கும் வழிகாட்டி” சுவர் விளக்கப்படத்தைப் பார்க்கலாம்.
(4) LCGC “LC பழுது நீக்கும் வழிகாட்டி” சுவர் விளக்கப்படம். https://www.chromatographyonline.com/view/troubleshooting-wallchart (2021).
(6) ஏ. ஃபெலிங்கர், குரோமடோகிராபியில் தரவு பகுப்பாய்வு மற்றும் சமிக்ஞை செயலாக்கம் (எல்செவியர், நியூயார்க், NY, 1998), பக். 43-96.
(8) வஹாப் எம்எஃப், தாஸ்குப்தா பிகே, கட்ஜோ ஏஎஃப் மற்றும் ஆம்ஸ்ட்ராங் டிடபிள்யூ, அனல்.சிம்.ஜர்னல்.ரெவ். 907, 31–44 (2016).https://doi.org/10.1016/j.aca.2015.11.043.