Faleminderit që vizituat Nature.com. Versioni i shfletuesit që po përdorni ka mbështetje të kufizuar CSS. Për përvojën më të mirë, ne ju rekomandojmë të përdorni një shfletues të përditësuar (ose të çaktivizoni Modalitetin e Përputhshmërisë në Internet Explorer). Ndërkohë, për të siguruar mbështetje të vazhdueshme, ne do ta paraqesim faqen pa stile dhe JavaScript.
Një karusel që shfaq tre diapozitiva në të njëjtën kohë. Përdorni butonat "Më parë" dhe "Më pas" për të lëvizur midis tre diapozitivave në të njëjtën kohë, ose përdorni butonat e rrëshqitësit në fund për të lëvizur midis tre diapozitivave në të njëjtën kohë.
Kostoja relativisht e lartë e baterive redoks me rrjedhje të plotë vanadiumi (VRFB) kufizon përdorimin e tyre të gjerë. Përmirësimi i kinetikës së reaksioneve elektrokimike është i nevojshëm për të rritur fuqinë specifike dhe efikasitetin e energjisë së VRFB-së, duke zvogëluar kështu koston e kWh të VRFB-së. Në këtë punim, nanopjesëzat e oksidit të tungstenit të hidratuar (HWO) të sintetizuara hidrotermalisht, C76 dhe C76/HWO, u depozituan në elektroda prej pëlhure karboni dhe u testuan si elektrokatalizatorë për reaksionin redoks VO2+/VO2+. Mikroskopia elektronike skanuese me emetim në fushë (FESEM), spektroskopia me rreze X me shpërndarje të energjisë (EDX), mikroskopia elektronike e transmetimit me rezolucion të lartë (HR-TEM), difraksioni me rreze X (XRD), spektroskopia fotoelektronike me rreze X (XPS), spektroskopia e transformimit Furier me infra të kuqe (FTIR) dhe matjet e këndit të kontaktit. Është zbuluar se shtimi i fullereneve C76 në HWO mund të përmirësojë kinetikën e elektrodës duke rritur përçueshmërinë elektrike dhe duke siguruar grupe funksionale të oksiduara në sipërfaqen e saj, duke nxitur kështu reaksionin redoks VO2+/VO2+. Kompoziti HWO/C76 (50% në peshë C76) rezultoi të ishte zgjedhja më e mirë për reaksionin VO2+/VO2+ me ΔEp prej 176 mV, ndërsa pëlhura e karbonit e patrajtuar (UCC) ishte 365 mV. Përveç kësaj, kompoziti HWO/C76 tregoi një efekt frenues të rëndësishëm në reaksionin parazitar të evolucionit të klorit për shkak të grupit funksional W-OH.
Aktiviteti intensiv njerëzor dhe revolucioni i shpejtë industrial kanë çuar në një kërkesë të pandalshme për energji elektrike, e cila po rritet me rreth 3% në vit1. Për dekada të tëra, përdorimi i gjerë i lëndëve djegëse fosile si burim energjie ka çuar në emetime të gazrave serrë që kontribuojnë në ngrohjen globale, ndotjen e ujit dhe ajrit, duke kërcënuar ekosisteme të tëra. Si rezultat, depërtimi i energjisë së pastër dhe të rinovueshme të erës dhe diellit pritet të arrijë 75% të energjisë totale elektrike deri në vitin 20501. Megjithatë, kur pjesa e energjisë elektrike nga burimet e rinovueshme tejkalon 20% të prodhimit total të energjisë elektrike, rrjeti bëhet i paqëndrueshëm.
Ndër të gjitha sistemet e ruajtjes së energjisë, siç është bateria hibride e rrjedhës redoks të vanadiumit2, bateria tërësisht me rrjedhë redoks të vanadiumit (VRFB) është zhvilluar më shpejt për shkak të shumë përparësive të saj dhe konsiderohet zgjidhja më e mirë për ruajtjen afatgjatë të energjisë (rreth 30 vjet). ) Opsionet në kombinim me energjinë e rinovueshme4. Kjo për shkak të ndarjes së fuqisë dhe dendësisë së energjisë, reagimit të shpejtë, jetëgjatësisë së gjatë të shërbimit dhe një kostoje relativisht të ulët vjetore prej 65 dollarësh/kWh krahasuar me 93-140 dollarë/kWh për bateritë Li-ion dhe plumb-acid dhe 279-420 dollarë amerikanë për kWh. bateri përkatësisht 4.
Megjithatë, komercializimi i tyre në shkallë të gjerë është ende i kufizuar nga kostot relativisht të larta të kapitalit të sistemit, kryesisht për shkak të pirgjeve të qelizave4,5. Kështu, përmirësimi i performancës së pirgut duke rritur kinetikën e dy reaksioneve gjysmë-elementësh mund të zvogëlojë madhësinë e pirgut dhe kështu të ulë koston. Prandaj, transferimi i shpejtë i elektroneve në sipërfaqen e elektrodës është i nevojshëm, i cili varet nga projektimi, përbërja dhe struktura e elektrodës dhe kërkon optimizim të kujdesshëm6. Pavarësisht stabilitetit të mirë kimik dhe elektrokimik dhe përçueshmërisë së mirë elektrike të elektrodave të karbonit, kinetika e tyre e patrajtuar është e ngadaltë për shkak të mungesës së grupeve funksionale të oksigjenit dhe hidrofilitetit7,8. Prandaj, elektrokatalizatorë të ndryshëm kombinohen me elektroda me bazë karboni, veçanërisht nanostrukturat e karbonit dhe oksidet e metaleve, për të përmirësuar kinetikën e të dy elektrodave, duke rritur kështu kinetikën e elektrodës VRFB.
Përveç punës sonë të mëparshme mbi C76, ne raportuam për herë të parë aktivitetin e shkëlqyer elektrokatalitik të këtij fulereni për VO2+/VO2+, transferimin e ngarkesës, krahasuar me pëlhurën e karbonit të trajtuar me nxehtësi dhe të patrajtuar. Rezistenca zvogëlohet me 99.5% dhe 97%. Performanca katalitike e materialeve të karbonit për reaksionin VO2+/VO2+ krahasuar me C76 tregohet në Tabelën S1. Nga ana tjetër, shumë okside metalike si CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 dhe WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 janë përdorur për shkak të lagështueshmërisë së tyre të shtuar dhe funksionalitetit të bollshëm të oksigjenit. , 38. Aktiviteti katalitik i këtyre oksideve metalike në reaksionin VO2+/VO2+ paraqitet në Tabelën S2. WO3 është përdorur në një numër të konsiderueshëm punimesh për shkak të kostos së tij të ulët, stabilitetit të lartë në mjedise acidike dhe aktivitetit të lartë katalitik31,32,33,34,35,36,37,38. Megjithatë, përmirësimi në kinetikën katodike për shkak të WO3 është i parëndësishëm. Për të përmirësuar përçueshmërinë e WO3, u testua efekti i përdorimit të oksidit të reduktuar të tungstenit (W18O49) në aktivitetin katodik38. Oksidi i tungstenit i hidratuar (HWO) nuk është testuar kurrë në aplikimet VRFB, megjithëse shfaq aktivitet të rritur në aplikimet e superkondensatorëve për shkak të difuzionit më të shpejtë të kationeve krahasuar me WOx anhidrik39,40. Bateria e rrjedhës redoks të vanadiumit të gjeneratës së tretë përdor një elektrolit të acidit të përzier të përbërë nga HCl dhe H2SO4 për të përmirësuar performancën e baterisë dhe për të përmirësuar tretshmërinë dhe stabilitetin e joneve të vanadiumit në elektrolit. Megjithatë, reaksioni parazitar i evolucionit të klorit është bërë një nga disavantazhet e gjeneratës së tretë, kështu që kërkimi i mënyrave për të penguar reaksionin e vlerësimit të klorit është bërë fokusi i disa grupeve kërkimore.
Këtu, testet e reaksionit VO2+/VO2+ u kryen në kompozitët HWO/C76 të depozituar në elektroda prej pëlhure karboni për të gjetur një ekuilibër midis përçueshmërisë elektrike të kompozitëve dhe kinetikës redoks të sipërfaqes së elektrodës, ndërkohë që shtypet reagimi parazitar i evolucionit të klorit (CER). Nanopjesëzat e oksidit të tungstenit të hidratuar (HWO) u sintetizuan me një metodë të thjeshtë hidrotermale. Eksperimentet u kryen në një elektrolit acid të përzier (H2SO4/HCl) për të simuluar VRFB-në e gjeneratës së tretë (G3) për praktikë dhe për të hetuar efektin e HWO në reaksionin parazitar të evolucionit të klorit.
Në këtë studim u përdorën hidrat sulfati vanadiumi(IV) (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), acid sulfurik (H2SO4), acid klorhidrik (HCl), dimetilformamid (DMF, Sigma-Aldrich), fluorid poliviniliden (PVDF, Sigma)-Aldrich), dihidrat oksidi tungsteni natriumi (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) dhe pëlhurë karboni hidrofile ELAT (Fuel Cell Store).
Oksidi i tungstenit i hidratuar (HWO) u përgatit me anë të reaksionit hidrotermal 43, në të cilin 2 g kripë Na2WO4 u tret në 12 ml H2O për të dhënë një tretësirë ​​pa ngjyrë, pastaj u shtuan me pika 12 ml HCl 2 M për të dhënë një pezullim të verdhë të zbehtë. Lëngu i lëngshëm u vendos në një autoklavë çeliku inox të veshur me Teflon dhe u mbajt në furrë në 180°C për 3 orë për reaksion hidrotermal. Mbetja u mblodh me filtrim, u la 3 herë me etanol dhe ujë, u tha në furrë në 70°C për ~3 orë dhe më pas u triturua për të dhënë një pluhur HWO blu-gri.
Elektrodat e përftuara (të patrajtuara) prej pëlhure karboni (CCT) u përdorën siç ishin ose u trajtuan me nxehtësi në një furrë me tuba në 450°C në ajër me një shpejtësi ngrohjeje prej 15 ºC/min për 10 orë për të përftuar CC të trajtuara (TCC). siç përshkruhet në artikullin e mëparshëm24. UCC dhe TCC u prenë në elektroda afërsisht 1.5 cm të gjera dhe 7 cm të gjata. Pezullime të C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 dhe HWO-50% C76 u përgatitën duke shtuar 20 mg .% (~2.22 mg) të lidhësit PVDF në ~1 ml DMF dhe u nënshtruan ultratingujve për 1 orë për të përmirësuar uniformitetin. 2 mg të kompozitëve C76, HWO dhe HWO-C76 u aplikuan në mënyrë sekuenciale në një sipërfaqe të elektrodës aktive UCC prej afërsisht 1.5 cm2. Të gjithë katalizatorët u ngarkuan në elektroda UCC dhe TCC u përdor vetëm për qëllime krahasimi, pasi puna jonë e mëparshme tregoi se nuk kërkohej trajtim termik24. Vendosja e përshtypjes u arrit duke lyer 100 µl të pezullimit (ngarkesë 2 mg) për një efekt më të njëtrajtshëm. Pastaj të gjitha elektrodat u thanë në një furrë në 60° C gjatë natës. Elektrodat maten përpara dhe prapa për të siguruar ngarkim të saktë të stokut. Për të pasur një sipërfaqe të caktuar gjeometrike (~1.5 cm2) dhe për të parandaluar ngritjen e elektrolitit të vanadiumit në elektrodë për shkak të efektit kapilar, një shtresë e hollë parafine u aplikua mbi materialin aktiv.
Mikroskopia elektronike skanuese me emetim në fushë (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) u përdor për të vëzhguar morfologjinë sipërfaqësore të HWO-së. Një spektrometër me rreze X me shpërndarje energjie i pajisur me Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) u përdor për të hartëzuar elementët HWO-50%C76 në elektrodat UCC. Një mikroskop elektronik transmetues me rezolucion të lartë (HR-TEM, JOEL JEM-2100) që vepron në një tension përshpejtues prej 200 kV u përdor për të imazhuar grimcat HWO dhe unazat e difraksionit me rezolucion më të lartë. Softueri Crystalografia Toolbox (CrysTBox) përdor funksionin ringGUI për të analizuar modelin e difraksionit të unazës HWO dhe për të krahasuar rezultatet me modelin XRD. Struktura dhe grafitizimi i UCC dhe TCC u analizua me anë të difraksionit të rrezeve X (XRD) me një shpejtësi skanimi prej 2.4°/min nga 5° në 70° me Cu Kα (λ = 1.54060 Å) duke përdorur një difraktometër me rreze X Panalytical (Model 3600). XRD tregoi strukturën kristalore dhe fazën e HWO. Programi PANalytical X'Pert HighScore u përdor për të përputhur majat e HWO me hartat e oksidit të tungstenit të disponueshme në bazën e të dhënave45. Rezultatet e HWO u krahasuan me rezultatet TEM. Përbërja kimike dhe gjendja e mostrave të HWO u përcaktuan me anë të spektroskopisë së fotoelektroneve me rreze X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). Programi CASA-XPS (v 2.3.15) u përdor për dekonvolucionin e majave dhe analizën e të dhënave. Për të përcaktuar grupet funksionale sipërfaqësore të HWO dhe HWO-50%C76, matjet u bënë duke përdorur spektroskopinë infra të kuqe me transformim Furier (FTIR, spektrometër Perkin Elmer, duke përdorur KBr FTIR). Rezultatet u krahasuan me rezultatet XPS. Matjet e këndit të kontaktit (KRUSS DSA25) u përdorën gjithashtu për të karakterizuar lagështueshmërinë e elektrodave.
Për të gjitha matjet elektrokimike, u përdor një stacion pune Biologic SP 300. Voltametria ciklike (CV) dhe spektroskopia e impedancës elektrokimike (EIS) u përdorën për të studiuar kinetikën e elektrodës së reaksionit redoks VO2+/VO2+ dhe efektin e difuzionit të reagentit (VOSO4(VO2+)) në shpejtësinë e reagimit. Të dyja metodat përdorën një qelizë me tre elektroda me një përqendrim elektroliti prej 0.1 M VOSO4 (V4+) në 1 M H2SO4 + 1 M HCl (përzierje acidesh). Të gjitha të dhënat elektrokimike të paraqitura janë të korrigjuara me IR. Një elektrodë kalomeli e ngopur (SCE) dhe një spirale platini (Pt) u përdorën si elektrodë reference dhe kundër elektrodë, përkatësisht. Për CV, shpejtësitë e skanimit (ν) prej 5, 20 dhe 50 mV/s u aplikuan në dritaren e potencialit VO2+/VO2+ për (0–1) V kundrejt SCE, pastaj u rregulluan për SHE për të paraqitur grafikisht (VSCE = 0.242 V kundrejt HSE). Për të studiuar mbajtjen e aktivitetit të elektrodës, u kryen CV ciklike të përsëritura në ν 5 mV/s për UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO dhe UCC-HWO-50% C76. Për matjet EIS, diapazoni i frekuencës së reaksionit redoks VO2+/VO2+ ishte 0.01-105 Hz, dhe perturbimi i tensionit në tensionin e qarkut të hapur (OCV) ishte 10 mV. Çdo eksperiment u përsërit 2-3 herë për të siguruar qëndrueshmërinë e rezultateve. Konstantet heterogjene të shpejtësisë (k0) u morën me metodën Nicholson46,47.
Oksidi i tungstenit i hidratuar (HVO) është sintetizuar me sukses me metodën hidrotermale. Imazhi SEM në fig. 1a tregon se HWO i depozituar përbëhet nga grumbuj nanopjesëzash me madhësi në rangun 25-50 nm.
Modeli i difraksionit të rrezeve X të HWO tregon majat (001) dhe (002) në ~23.5° dhe ~47.5°, përkatësisht, të cilat janë karakteristike për WO2.63 jo-stekiometrik (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), që korrespondon me ngjyrën e tyre blu të qartë (Fig. 1b) 48.49. Maja të tjera në afërsisht 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° dhe 52.7° iu caktuan (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) dhe (970) plane difraksioni ortogonale me WO2.63, përkatësisht. E njëjta metodë sintetike u përdor nga Songara et al. 43 për të përftuar një produkt të bardhë, i cili iu atribuua pranisë së WO3(H2O)0.333. Megjithatë, në këtë punim, për shkak të kushteve të ndryshme, u përftua një produkt blu-gri, duke treguar se WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) dhe forma e reduktuar e oksidit të tungstenit. Analiza gjysmësasiore duke përdorur programin X'Pert HighScore tregoi 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84. Meqenëse W32O84 përbëhet nga W6+ dhe W4+ (1.67:1 W6+:W4+), përmbajtja e vlerësuar e W6+ dhe W4+ është përkatësisht rreth 72% W6+ dhe 28% W4+. Imazhet SEM, spektrat XPS 1-sekondëshe në nivelin e bërthamës, imazhet TEM, spektrat FTIR dhe spektrat Raman të grimcave C76 u paraqitën në artikullin tonë të mëparshëm. Sipas Kawada et al.,50,51 difraksioni i rrezeve X i C76 pas heqjes së toluenit tregoi strukturën monoklinike të FCC.
Imazhet SEM në fig. 2a dhe b tregojnë se HWO dhe HWO-50%C76 u depozituan me sukses mbi dhe midis fibrave të karbonit të elektrodës UCC. Hartat e elementeve EDX të tungstenit, karbonit dhe oksigjenit në imazhet SEM në fig. 2c tregohen në fig. 2d-f, duke treguar se tungsteni dhe karboni janë të përziera në mënyrë të barabartë (duke treguar një shpërndarje të ngjashme) në të gjithë sipërfaqen e elektrodës dhe përbërësi nuk është depozituar në mënyrë uniforme për shkak të natyrës së metodës së depozitimit.
Imazhet SEM të grimcave të depozituara HWO (a) dhe grimcave HWO-C76 (b). Harta EDX në HWO-C76 të ngarkuar në UCC duke përdorur zonën në imazhin (c) tregon shpërndarjen e tungstenit (d), karbonit (e) dhe oksigjenit (f) në mostër.
HR-TEM u përdor për imazhe me zmadhim të lartë dhe informacion kristalografik (Figura 3). HWO tregon morfologjinë e nanokubit siç tregohet në Fig. 3a dhe më qartë në Fig. 3b. Duke zmadhuar nanokubin për difraksionin e zonave të zgjedhura, mund të vizualizohet struktura e rrjetës dhe planet e difraksionit që plotësojnë ligjin e Bragg-ut, siç tregohet në Fig. 3c, gjë që konfirmon kristalinitetin e materialit. Në insetin e Fig. 3c tregohet distanca d 3.3 Å që korrespondon me planet e difraksionit (022) dhe (620) të gjetura në fazat WO3(H2O)0.333 dhe W32O84, përkatësisht43,44,49. Kjo është në përputhje me analizën XRD të përshkruar më sipër (Fig. 1b) pasi distanca e vëzhguar e planit të rrjetës d (Fig. 3c) korrespondon me majën më të fortë XRD në mostrën HWO. Unazat e mostrës tregohen gjithashtu në fig. 3d, ku secila unazë korrespondon me një plan të veçantë. Planet WO3(H2O)0.333 dhe W32O84 janë ngjyrosur përkatësisht me të bardhë dhe blu, dhe majat e tyre përkatëse XRD tregohen gjithashtu në Fig. 1b. Unaza e parë e treguar në diagramin e unazës korrespondon me majën e parë të shënuar në modelin e rrezeve X të planit të difraksionit (022) ose (620). Nga unazat (022) në (402), vlerat e hapësirës d janë 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 dhe 1.69 Å, në përputhje me vlerat XRD prej 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93 dhe 1.66 Å, që është e barabartë me 44, 45, përkatësisht.
(a) Imazh HR-TEM i HWO, (b) tregon një imazh të zmadhuar. Imazhet e planeve të rrjetës tregohen në (c), inset (c) tregon një imazh të zmadhuar të planeve dhe një pjerrësi d prej 0.33 nm që korrespondon me planet (002) dhe (620). (d) Modeli i unazës HWO tregon planet e shoqëruara me WO3(H2O)0.333 (të bardha) dhe W32O84 (blu).
Analiza XPS u krye për të përcaktuar kiminë sipërfaqësore dhe gjendjen e oksidimit të tungstenit (Figurat S1 dhe 4). Spektri i skanimit XPS me gamë të gjerë i HWO-së së sintetizuar është treguar në Figurën S1, duke treguar praninë e tungstenit. Spektrat e skanimit të ngushtë XPS të niveleve të bërthamës W4f dhe O1s janë treguar në Fig. 4a dhe b, përkatësisht. Spektri W4f ndahet në dy dublete spin-orbit që korrespondojnë me energjitë e lidhjes së gjendjes së oksidimit W. dhe W4f7/2 në 36.6 dhe 34.9 eV janë karakteristikë e gjendjes W4+ prej 40, përkatësisht. )0.333. Të dhënat e përshtatura tregojnë se përqindjet atomike të W6+ dhe W4+ janë përkatësisht 85% dhe 15%, të cilat janë afër vlerave të vlerësuara nga të dhënat XRD duke marrë parasysh ndryshimet midis dy metodave. Të dyja metodat ofrojnë informacion sasior me saktësi të ulët, veçanërisht XRD. Gjithashtu, këto dy metoda analizojnë pjesë të ndryshme të materialit sepse XRD është një metodë masive, ndërsa XPS është një metodë sipërfaqësore që i afrohet vetëm disa nanometrave. Spektri O 1s është i ndarë në dy maja në 533 (22.2%) dhe 530.4 eV (77.8%). E para korrespondon me OH, dhe e dyta me lidhjet e oksigjenit në rrjetë në WO. Prania e grupeve funksionale OH është në përputhje me vetitë e hidratimit të HWO.
Një analizë FTIR u krye gjithashtu në këto dy mostra për të shqyrtuar praninë e grupeve funksionale dhe molekulat koordinuese të ujit në strukturën e HWO të hidratuar. Rezultatet tregojnë se rezultatet e mostrës HWO-50% C76 dhe FT-IR HWO duken të ngjashme për shkak të pranisë së HWO, por intensiteti i majave ndryshon për shkak të sasisë së ndryshme të mostrës së përdorur në përgatitje për analizë (Fig. 5a). ) HWO-50% C76 tregon se të gjitha majat, përveç majës së oksidit të tungstenit, lidhen me fullerenin 24. I detajuar në fig. 5a tregon se të dy mostrat shfaqin një brez shumë të fortë të gjerë në ~710/cm2 që i atribuohet lëkundjeve të shtrirjes OWO në strukturën e rrjetës HWO, me një shpatull të fortë në ~840/cm2 që i atribuohet WO. Për dridhjet e shtrirjes, një brez i mprehtë në rreth 1610/cm2 i atribuohet dridhjeve të lakimit të OH, ndërsa një brez i gjerë absorbimi në rreth 3400/cm2 i atribuohet dridhjeve të shtrirjes së OH në grupet hidroksil43. Këto rezultate janë në përputhje me spektrat XPS në Fig. 4b, ku grupet funksionale WO mund të ofrojnë vende aktive për reaksionin VO2+/VO2+.
Analiza FTIR e HWO dhe HWO-50% C76 (a), grupet funksionale të treguara dhe matjet e këndit të kontaktit (b, c).
Grupi OH mund të katalizojë gjithashtu reaksionin VO2+/VO2+, duke rritur hidrofilitetin e elektrodës, duke nxitur kështu shkallën e difuzionit dhe transferimin e elektroneve. Siç tregohet, mostra HWO-50% C76 tregon një kulm shtesë për C76. Majat në ~2905, 2375, 1705, 1607 dhe 1445 cm3 mund t'i atribuohen vibracioneve të shtrirjes CH, O=C=O, C=O, C=C dhe CO, përkatësisht. Dihet mirë që grupet funksionale të oksigjenit C=O dhe CO mund të shërbejnë si qendra aktive për reaksionet redoks të vanadiumit. Për të testuar dhe krahasuar lagështueshmërinë e dy elektrodave, u morën matje të këndit të kontaktit siç tregohet në Fig. 5b,c. Elektroda HWO thithi menjëherë pikat e ujit, duke treguar superhidrofilitet për shkak të grupeve funksionale OH të disponueshme. HWO-50% C76 është më hidrofobik, me një kënd kontakti prej rreth 135° pas 10 sekondash. Megjithatë, në matjet elektrokimike, elektroda HWO-50%C76 u lag plotësisht në më pak se një minutë. Matjet e lagështueshmërisë janë në përputhje me rezultatet XPS dhe FTIR, duke treguar se më shumë grupe OH në sipërfaqen e HWO e bëjnë atë relativisht më hidrofile.
Reaksionet VO2+/VO2+ të nanokompozitëve HWO dhe HWO-C76 u testuan dhe pritej që HWO të shtypte evolucionin e klorit në reaksionin VO2+/VO2+ në acid të përzier, dhe C76 do të katalizonte më tej reaksionin redoks të dëshiruar VO2+/VO2+. %, 30% dhe 50% C76 në pezullime HWO dhe CCC të depozituara në elektroda me një ngarkesë totale prej rreth 2 mg/cm2.
Siç tregohet në fig. 6, kinetika e reaksionit VO2+/VO2+ në sipërfaqen e elektrodës u ekzaminua me anë të CV në një elektrolit acid të përzier. Rrymat tregohen si I/Ipa për krahasim të lehtë të ΔEp dhe Ipa/Ipc për katalizatorë të ndryshëm direkt në grafik. Të dhënat e njësisë së sipërfaqes së rrymës tregohen në Figurën 2S. Në fig. Figura 6a tregon se HWO rrit pak shpejtësinë e transferimit të elektroneve të reaksionit redoks VO2+/VO2+ në sipërfaqen e elektrodës dhe shtyp reaksionin e evolucionit parazitar të klorit. Megjithatë, C76 rrit ndjeshëm shpejtësinë e transferimit të elektroneve dhe katalizon reaksionin e evolucionit të klorit. Prandaj, një përbërje e formuluar saktë e HWO dhe C76 pritet të ketë aktivitetin më të mirë dhe aftësinë më të madhe për të penguar reaksionin e evolucionit të klorit. U zbulua se pas rritjes së përmbajtjes së C76, aktiviteti elektrokimik i elektrodave u përmirësua, siç dëshmohet nga një rënie në ΔEp dhe një rritje në raportin Ipa/Ipc (Tabela S3). Kjo u konfirmua edhe nga vlerat e RCT të nxjerra nga grafiku Nyquist në Fig. 6d (Tabela S3), të cilat u gjetën të uleshin me rritjen e përmbajtjes së C76. Këto rezultate janë gjithashtu në përputhje me studimin e Li-së, në të cilin shtimi i karbonit mezoporoz në WO3 mezoporoz tregoi kinetikë të përmirësuar të transferimit të ngarkesës në VO2+/VO2+35. Kjo tregon se reagimi i drejtpërdrejtë mund të varet më shumë nga përçueshmëria e elektrodës (lidhja C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Kjo mund të jetë gjithashtu për shkak të një ndryshimi në gjeometrinë e koordinimit midis [VO(H2O)5]2+ dhe [VO2(H2O)4]+, C76 zvogëlon mbitensionin e reagimit duke zvogëluar energjinë e indeve. Megjithatë, kjo mund të mos jetë e mundur me elektrodat HWO.
(a) Sjellja ciklike voltametrike (ν = 5 mV/s) e reaksionit VO2+/VO2+ të kompozitëve UCC dhe HWO-C76 me raporte të ndryshme HWO:C76 në elektrolit 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl. (b) Metoda Randles-Sevchik dhe (c) Metoda Nicholson VO2+/VO2+ për të vlerësuar efikasitetin e difuzionit dhe për të marrë vlerat k0(d).
Jo vetëm që HWO-50% C76 shfaqi pothuajse të njëjtin aktivitet elektrokatalitik si C76 për reaksionin VO2+/VO2+, por, më interesante, ai gjithashtu shtypi evolucionin e klorit krahasuar me C76, siç tregohet në Fig. 6a, dhe gjithashtu shfaq Gjysmërrethin më të Vogël në fig. 6d (RCT më e ulët). C76 tregoi një Ipa/Ipc më të lartë të dukshëm sesa HWO-50% C76 (Tabela S3), jo për shkak të kthyeshmërisë së përmirësuar të reaksionit, por për shkak të mbivendosjes së pikut të reaksionit të reduktimit të klorit me SHE në 1.2 V. Performanca më e mirë e HWO-50% C76 i atribuohet efektit sinergjik midis C76 me ngarkesë negative shumë përçuese dhe lagështueshmërisë së lartë dhe funksionalitetit katalitik W-OH në HWO. Emetimi më i vogël i klorit do të përmirësojë efikasitetin e karikimit të të gjithë qelizës, ndërsa kinetika e përmirësuar do të përmirësojë efikasitetin e tensionit të të gjithë qelizës.
Sipas ekuacionit S1, për një reaksion kuazi-kthyeshëm (transferim relativisht i ngadaltë i elektroneve) të kontrolluar nga difuzioni, rryma maksimale (IP) varet nga numri i elektroneve (n), sipërfaqja e elektrodës (A), koeficienti i difuzionit (D), koeficienti i transferimit të numrit të elektroneve (α) dhe shpejtësia e skanimit (ν). Për të studiuar sjelljen e kontrolluar nga difuzioni të materialeve të testuara, marrëdhënia midis IP dhe ν1/2 u paraqit në grafik dhe u paraqit në Fig. 6b. Meqenëse të gjitha materialet tregojnë një marrëdhënie lineare, reaksioni kontrollohet nga difuzioni. Meqenëse reaksioni VO2+/VO2+ është kuazi-kthyeshëm, pjerrësia e vijës varet nga koeficienti i difuzionit dhe vlera e α (ekuacioni S1). Meqenëse koeficienti i difuzionit është konstant (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, ndryshimi në pjerrësinë e vijës tregon drejtpërdrejt vlera të ndryshme të α, dhe rrjedhimisht shkallën e transferimit të elektroneve në sipërfaqen e elektrodës, e cila tregohet për C76 dhe HWO -50% Pjerrësia më e pjerrët C76 (shkalla më e lartë e transferimit të elektroneve).
Pjerrësitë e Warburgut (W) të llogaritura për frekuencat e ulëta të paraqitura në Tabelën S3 (Fig. 6d) kanë vlera afër 1 për të gjitha materialet, duke treguar difuzion të përsosur të specieve redoks dhe duke konfirmuar sjelljen lineare të IP krahasuar me ν1/2. Matet CV. Për HWO-50% C76, pjerrësia e Warburgut devijon nga 1 në 1.32, duke treguar jo vetëm difuzion gjysmë të pafund të reagentit (VO2+), por edhe një kontribut të mundshëm të sjelljes së shtresës së hollë në sjelljen e difuzionit për shkak të porozitetit të elektrodës.
Për të analizuar më tej kthyeshmërinë (shpejtësinë e transferimit të elektroneve) të reaksionit redoks VO2+/VO2+, metoda e reaksionit kuazi-kthyeshëm të Nicholson u përdor gjithashtu për të përcaktuar konstanten standarde të shpejtësisë k041.42. Kjo bëhet duke përdorur ekuacionin S2 për të ndërtuar parametrin kinetik pa dimensione Ψ, i cili është një funksion i ΔEp, si një funksion i ν-1/2. Tabela S4 tregon vlerat Ψ të marra për secilin material të elektrodës. Rezultatet (Fig. 6c) u paraqitën në grafik për të marrë k0 × 104 cm/s nga pjerrësia e secilit grafik duke përdorur Ekuacionin S3 (i shkruar pranë çdo rreshti dhe i paraqitur në Tabelën S4). HWO-50% C76 u gjet se kishte pjerrësinë më të lartë (Fig. 6c), kështu që vlera maksimale e k0 është 2.47 × 10–4 cm/s. Kjo do të thotë që kjo elektrodë arrin kinetikën më të shpejtë, e cila është në përputhje me rezultatet e CV dhe EIS në Fig. 6a dhe d dhe në Tabelën S3. Përveç kësaj, vlera e k0 u mor gjithashtu nga grafiku Nyquist (Fig. 6d) i Ekuacionit S4 duke përdorur vlerën RCT (Tabela S3). Këto rezultate k0 nga EIS janë përmbledhur në Tabelën S4 dhe gjithashtu tregojnë se HWO-50% C76 shfaq shkallën më të lartë të transferimit të elektroneve për shkak të efektit sinergjik. Edhe pse vlerat e k0 ndryshojnë për shkak të origjinës së ndryshme të secilës metodë, ato ende tregojnë të njëjtin rend madhësie dhe tregojnë qëndrueshmëri.
Për të kuptuar plotësisht kinetikën e shkëlqyer të përftuar, është e rëndësishme të krahasohen materialet optimale të elektrodave me elektrodat UCC dhe TCC të paveshura. Për reaksionin VO2+/VO2+, HWO-C76 jo vetëm që tregoi ΔEp më të ulët dhe kthyeshmëri më të mirë, por gjithashtu shtypi ndjeshëm reaksionin parazitar të evolucionit të klorit krahasuar me TCC, siç matet nga rryma në 1.45 V në krahasim me SHE (Fig. 7a). Për sa i përket stabilitetit, ne supozuam se HWO-50% C76 ishte fizikisht i qëndrueshëm sepse katalizatori u përzie me një lidhës PVDF dhe më pas u aplikua në elektrodat e pëlhurës së karbonit. HWO-50% C76 tregoi një zhvendosje maksimale prej 44 mV (shkalla e degradimit 0.29 mV/cikël) pas 150 cikleve krahasuar me 50 mV për UCC (Figura 7b). Ky mund të mos jetë një ndryshim i madh, por kinetika e elektrodave UCC është shumë e ngadaltë dhe degradon me ciklin, veçanërisht për reaksionet e kundërta. Edhe pse kthyeshmëria e TCC është shumë më e mirë se ajo e UCC, TCC u gjet të ketë një zhvendosje të madhe të kulmit prej 73 mV pas 150 ciklesh, gjë që mund të jetë për shkak të sasisë së madhe të klorit të formuar në sipërfaqen e tij, në mënyrë që katalizatori të ngjitet mirë në sipërfaqen e elektrodës. Siç mund të shihet nga të gjitha elektrodat e testuara, edhe elektrodat pa katalizatorë të mbështetur treguan shkallë të ndryshme të paqëndrueshmërisë së ciklit, duke sugjeruar që ndryshimi në ndarjen e kulmeve gjatë ciklit është për shkak të çaktivizimit të materialit të shkaktuar nga ndryshimet kimike dhe jo nga ndarja e katalizatorit. Përveç kësaj, nëse një sasi e madhe grimcash katalizatori do të ndahej nga sipërfaqja e elektrodës, kjo do të rezultonte në një rritje të konsiderueshme të ndarjes së kulmeve (jo vetëm 44 mV), pasi substrati (UCC) është relativisht joaktiv për reaksionin redoks VO2+/VO2+.
Krahasimi i CV-së së materialit më të mirë të elektrodës krahasuar me UCC (a) dhe stabiliteti i reaksionit redoks VO2+/VO2+ (b). ν = 5 mV/s për të gjitha CV-të në elektrolitin 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl.
Për të rritur atraktivitetin ekonomik të teknologjisë VRFB, zgjerimi dhe kuptimi i kinetikës së reaksioneve redoks të vanadiumit është thelbësor për të arritur efikasitet të lartë të energjisë. U përgatitën përbërës HWO-C76 dhe u studiua efekti i tyre elektrokatalitik në reaksionin VO2+/VO2+. HWO tregoi pak përmirësim kinetik në elektrolite acidike të përziera, por shtypi ndjeshëm evolucionin e klorit. Raporte të ndryshme të HWO:C76 u përdorën për të optimizuar më tej kinetikën e elektrodave me bazë HWO. Rritja e C76 në HWO përmirëson kinetikën e transferimit të elektroneve të reaksionit VO2+/VO2+ në elektrodën e modifikuar, nga e cila HWO-50% C76 është materiali më i mirë sepse zvogëlon rezistencën e transferimit të ngarkesës dhe shtyp më tej klorin krahasuar me C76 dhe depozitën TCC. Kjo për shkak të efektit sinergjik midis hibridizimit C=C sp2, grupeve funksionale OH dhe W-OH. Shkalla e degradimit pas cikleve të përsëritura të HWO-50% C76 u gjet të jetë 0.29 mV/cikël, ndërsa shkalla e degradimit të UCC dhe TCC është përkatësisht 0.33 mV/cikël dhe 0.49 mV/cikël, duke e bërë atë shumë të qëndrueshëm në elektrolite të përziera acidike. Rezultatet e paraqitura identifikojnë me sukses materialet e elektrodave me performancë të lartë për reaksionin VO2+/VO2+ me kinetikë të shpejtë dhe stabilitet të lartë. Kjo do të rrisë tensionin e daljes, duke rritur kështu efikasitetin energjetik të VRFB, duke ulur kështu koston e komercializimit të tij në të ardhmen.
Setet e të dhënave të përdorura dhe/ose të analizuara në studimin aktual janë të disponueshme nga autorët përkatës me kërkesë të arsyeshme.
Luderer G. et al. Vlerësimi i energjisë së erës dhe diellore në skenarët globalë të energjisë me karbon të ulët: Një hyrje. kursimi i energjisë. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analiza e efektit të reshjeve të MnO2 në performancën e një baterie me rrjedhje redoks vanadium/mangan. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analiza e efektit të reshjeve të MnO2 në performancën e një baterie me rrjedhje redoks vanadium/mangan.Lee, HJ, Park, S. dhe Kim, H. Analiza e efektit të depozitimit të MnO2 në performancën e një baterie rrjedhjeje redoks vanadium-manganez. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. dhe Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. dhe Kim, H. Analiza e efektit të depozitimit të MnO2 në performancën e baterive të rrjedhës redoks të vanadiumit-manganit.J. Elektrokimia. Partia Socialiste. 165(5), A952-A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Një model dinamik i qelizës njësi për baterinë me rrjedhje tërësisht prej vanadiumi. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Një model dinamik i qelizës njësi për baterinë me rrjedhje tërësisht prej vanadiumi.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. dhe Walsh FK Një model dinamik i qelizës elementare të një baterie me rrjedhje të tëra prej vanadiumi. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA dhe Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. dhe Walsh FK Model i qelizës dinamike të një baterie me rrjedhë redoks tërësisht prej vanadiumi.J. Elektrokimi. Partia Socialiste. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Matja e shpërndarjes së potencialit në vend dhe modeli i validuar për baterinë e rrjedhës redoks tërësisht me vanadium. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Matja e shpërndarjes së potencialit në vend dhe modeli i validuar për baterinë e rrjedhës redoks tërësisht me vanadium.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA dhe Mench, MM Matja e shpërndarjes së potencialit in-situ dhe modeli i validuar për potencialin redoks të baterisë me rrjedhë tërësisht vanadiumi. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证 Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Modeli i matjes dhe vërtetimit të shpërndarjes potenciale të 全vanadium oxidase redox液流液的原位.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA dhe Mench, MM Matja e modelit dhe verifikimi i shpërndarjes së potencialit in-situ për bateritë redoks me rrjedhje të tëra vanadiumi.J. Elektrokimia. Partia Socialiste. 163(1), A5188-A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modelimi dhe simulimi i baterisë me rrjedhë redoks të vanadiumit me fushë rrjedhjeje të ndërthurur për optimizimin e arkitekturës së elektrodave. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modelimi dhe simulimi i baterisë me rrjedhë redoks të vanadiumit me fushë rrjedhjeje të ndërthurur për optimizimin e arkitekturës së elektrodave.Tsushima, S. dhe Suzuki, T. Modelimi dhe simulimi i një baterie vanadium redoks me rrjedhje të kundërt me rrjedhje të polarizuar për optimizimin e arkitekturës së elektrodave. Tsushima, S. & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Bateria e rrjedhës së lëngshme të reduktimit të oksidit të vanadiumit的Modelimi dhe simulimi për optimizimin e strukturës së elektrodës.Tsushima, S. dhe Suzuki, T. Modelimi dhe simulimi i baterive të rrjedhës redoks të vanadiumit me fusha rrjedhjeje kundër-pin për optimizimin e strukturës së elektrodës.J. Elektrokimia. Partia Socialiste. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikimi i materialeve të elektrodave të grafitit për aplikimin e baterive me rrjedhje redoks të vanadiumit—I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikimi i materialeve të elektrodave të grafitit për aplikimin e baterive me rrjedhje redoks të vanadiumit—I.Sun, B. dhe Scyllas-Kazakos, M. Modifikimi i materialeve të elektrodave të grafitit për bateritë redoks të vanadiumit – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikimi i materialeve të elektrodave 石墨 në aplikimin e baterive të lëngshme të reduktimit të oksidimit të vanadiumit——I.Sun, B. dhe Scyllas-Kazakos, M. Modifikimi i materialeve të elektrodave të grafitit për përdorim në bateritë redoks të vanadiumit – I.trajtimi termik Electrochem. Acta 37(7), 1253-1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progresi në materialet e elektrodave drejt baterive me rrjedhje vanadiumi (VFB) me dendësi të përmirësuar të fuqisë. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progresi në materialet e elektrodave drejt baterive me rrjedhje vanadiumi (VFB) me dendësi të përmirësuar të fuqisë.Liu, T., Li, X., Zhang, H. dhe Chen, J. Progresi në materialet e elektrodave në bateritë me rrjedhje vanadiumi (VFB) me dendësi të përmirësuar të fuqisë. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. dhe Chen, J. Përparime në Materialet e Elektrodave për Bateritë e Rrjedhjes Redoks të Vanadiumit (VFB) me Dendësi të Rritur të Fuqisë.J. Kimi e Energjisë. 27(5), 1292-1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al. Qelizë rrjedhëse redoks vanadiumi me efikasitet të lartë me konfigurim të optimizuar të elektrodës dhe përzgjedhje të membranës. J. Electrochemistry. Partia Socialiste. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Nanotuba karboni të mbështetura nga shajaku i karbonit, katalizatorë, elektrodë kompozite për aplikimin e baterive me rrjedhje redoks të vanadiumit. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Nanotuba karboni të mbështetura nga shajaku i karbonit, katalizatorë, elektrodë kompozite për aplikimin e baterive me rrjedhje redoks të vanadiumit.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. dhe Yang, K. Katalizatorë të elektrodave kompozite bazuar në nanotuba karboni me një substrat të ndjerë karboni për përdorim në një bateri redoks vanadiumi. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Elektrodë kompozite katalizatori nga nanotub karboni i ngarkuar me feltër karboni për aplikimin e baterive me rrjedhje të lëngshme për reduktimin e oksidimit të vanadiumit.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. dhe Yang, K. Elektrodë kompozite e katalizatorit të nanotubave të karbonit me substrat të ndjerë karboni për aplikim në bateritë redoks të vanadiumit.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efekti i sulfatit të bizmutit të veshur me CNT të acidifikuar në performancën e baterisë së rrjedhës redoks të vanadiumit. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efekti i sulfatit të bizmutit të veshur me CNT të acidifikuar në performancën e baterisë së rrjedhës redoks të vanadiumit.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. dhe Kwon, Y. Ndikimi i sulfatit të bizmutit të depozituar në CNT-të e oksiduara në karakteristikat e një baterie redoks vanadiumi me rrjedhje. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efekti i sulfatit të bizmutit në oksidimin e CNT-së në performancën e baterisë së rrjedhjes së lëngut të reduktimit të oksidimit të vanadiumit.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. dhe Kwon, Y. Ndikimi i sulfatit të bizmutit të depozituar në CNT-të e oksiduara në karakteristikat e baterive redoks të vanadiumit me rrjedhje.J. Elektrokimi. Partia Socialiste. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Elektroda aktive të modifikuara me nanotub karboni shumështresor/Pt për bateritë e rrjedhjes redoks të vanadiumit. J. Elektrokimi. Partia Socialiste. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Bateritë e rrjedhjes redoks të vanadiumit përdorin elektrokatalizatorë të zbukuruar me nanotuba karboni të dopuar me azot të nxjerra nga skela organometalike. J. Electrochemistry. Partia Socialiste. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Nanofletët e oksidit të grafenit shërbejnë si materiale të shkëlqyera elektrokimikisht aktive për çiftet redoks VO2+/ dhe V2+/V3+ në bateritë e rrjedhës redoks të vanadiumit. Karboni 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. Performancë e shkëlqyer elektrokimike e grafitit të modifikuar me grafen për aplikimet në bateritë redoks të vanadiumit. J. Power. 338, 155-162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Filma të hollë nanomure karboni si materiale elektrodash nanostrukturale në bateritë me rrjedhje redoks të vanadiumit. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Filma të hollë nanomure karboni si materiale elektrodash nanostrukturale në bateritë me rrjedhje redoks të vanadiumit.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. dhe Santamaria R. Filma të hollë të nanomureve të karbonit si materiale elektrodash të nanostrukturuara në bateritë me rrjedhje redoks të vanadiumit.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. dhe Santamaria R. Filma nanomure karboni si materiale elektrodash nanostrukturale në bateritë e rrjedhës redoks të vanadiumit. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Ndjesë karboni tre-dimensionale mezoporoze e modifikuar me grafen për bateri me rrjedhje redoks të vanadiumit me performancë të lartë. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Ndjesë karboni tre-dimensionale mezoporoze e modifikuar me grafen për bateri me rrjedhje redoks të vanadiumit me performancë të lartë.Opar DO, Nankya R., Lee J. dhe Yung H. Ndjesë karboni mezoporoz tre-dimensionale e modifikuar me grafen për bateri me rrjedhje redoks të vanadiumit me performancë të lartë. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改怡 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J. dhe Yung H. Ndjesë karboni mezoporoz tre-dimensionale e modifikuar me grafen për bateri me rrjedhje redoks të vanadiumit me performancë të lartë.Elektrokimi. Akti 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).