Tankewol foar jo besite oan Nature.com. De browserferzje dy't jo brûke hat beheinde CSS-stipe. Foar de bêste ûnderfining riede wy jo oan om in bywurke browser te brûken (of kompatibiliteitsmodus yn Internet Explorer út te skeakeljen). Yn 'e tuskentiid, om trochgeande stipe te garandearjen, sille wy de side sûnder stilen en JavaScript werjaan.
In draaiblêd dat trije dia's tagelyk sjen lit. Brûk de knoppen Foarige en Folgjende om troch trije dia's tagelyk te gean, of brûk de skúfknoppen oan 'e ein om troch trije dia's tagelyk te gean.
De relatyf hege kosten fan all-vanadium trochstreaming-redox-batterijen (VRFB's) beheint har wiidfersprate gebrûk. It ferbetterjen fan 'e kinetika fan elektrogemyske reaksjes is nedich om it spesifike fermogen en enerzjy-effisjinsje fan 'e VRFB te ferheegjen, wêrtroch't de kosten fan kWh fan 'e VRFB wurde fermindere. Yn dit wurk waarden hydrothermaal synthetisearre hydratearre wolfraamoxide (HWO) nanopartikels, C76 en C76/HWO, ôfset op koalstofstofelektroden en testen as elektrokatalysatoren foar de VO2+/VO2+ redoksreaksje. Fjildemisje-scanning-elektronenmikroskopie (FESEM), enerzjydispersive röntgenspektroskopie (EDX), hege-resolúsje transmissie-elektronenmikroskopie (HR-TEM), röntgendiffraksje (XRD), röntgenfotoelektronspektroskopie (XPS), ynfraread Fourier-transformaasjespektroskopie (FTIR) en kontakthoekmjittingen. It is fûn dat de tafoeging fan C76-fullerenen oan HWO de elektrodekinetika kin ferbetterje troch de elektryske gelieding te ferheegjen en oksidearre funksjonele groepen op it oerflak te leverjen, wêrtroch't de VO2+/VO2+ redoksreaksje befoardere wurdt. De HWO/C76-komposit (50 gewichts% C76) bliek de bêste kar te wêzen foar de VO2+/VO2+ reaksje mei ΔEp fan 176 mV, wylst ûnbehannele koalstofdoek (UCC) 365 mV wie. Derneist liet de HWO/C76-komposit in signifikant remmend effekt sjen op 'e parasitêre chloorûntwikkelingsreaksje fanwegen de W-OH-funksjonele groep.
Yntinsive minsklike aktiviteit en de rappe yndustriële revolúsje hawwe laat ta in ûnstopber hege fraach nei elektrisiteit, dy't mei sawat 3% yn 't jier tanimt1. Al tsientallen jierren hat it wiidfersprate gebrûk fan fossile brânstoffen as enerzjyboarne laat ta útstjit fan broeikasgassen dy't bydrage oan wrâldwide opwaarming, wetter- en loftfersmoarging, en hiele ekosystemen bedriigje. As gefolch dêrfan wurdt ferwachte dat de penetraasje fan skjinne en duorsume wyn- en sinne-enerzjy yn 2050 75% fan 'e totale elektrisiteit sil berikke1. As it oandiel elektrisiteit út duorsume boarnen lykwols mear as 20% fan 'e totale elektrisiteitsproduksje is, wurdt it net ynstabyl.
Under alle enerzjyopslachsystemen lykas de hybride vanadium redox flow batterij2, hat de all-vanadium redox flow batterij (VRFB) him it rapst ûntwikkele fanwegen syn protte foardielen en wurdt beskôge as de bêste oplossing foar lange-termyn enerzjyopslach (sawat 30 jier). Opsjes yn kombinaasje mei duorsume enerzjy4. Dit komt troch de skieding fan krêft en enerzjytichtens, rappe reaksje, lange libbensdoer, en in relatyf lege jierlikse kosten fan $65/kWh yn ferliking mei $93-140/kWh foar Li-ion- en lead-soer batterijen en respektivelik 279-420 Amerikaanske dollars per kWh batterij4.
Harren kommersjalisaasje op grutte skaal wurdt lykwols noch beheind troch harren relatyf hege systeemkapitaalkosten, benammen fanwegen selstapels4,5. Sa kin it ferbetterjen fan de stapelprestaasjes troch it fergrutsjen fan de kinetika fan 'e twa heal-elemintreaksjes de stapelgrutte ferminderje en sa de kosten ferminderje. Dêrom is in rappe elektronoerdracht nei it elektrode-oerflak needsaaklik, wat ôfhinklik is fan it ûntwerp, de gearstalling en de struktuer fan 'e elektrode en soarchfâldige optimalisaasje fereasket6. Nettsjinsteande de goede gemyske en elektrogemyske stabiliteit en goede elektryske gelieding fan koalstofelektroden, is harren net-behannele kinetika traach fanwegen de ôfwêzigens fan soerstoffunksjonele groepen en hydrofilisiteit7,8. Dêrom wurde ferskate elektrokatalysatoren kombineare mei op koalstof basearre elektroden, benammen koalstofnanostrukturen en metaaloksiden, om de kinetika fan beide elektroden te ferbetterjen, wêrtroch't de kinetika fan 'e VRFB-elektrode tanimt.
Neist ús eardere wurk oan C76, hawwe wy earst de poerbêste elektrokatalytyske aktiviteit fan dizze fullereen rapportearre foar VO2+/VO2+, ladingsoerdracht, yn ferliking mei waarmtebehannele en ûnbehannele koalstofdoek. De wjerstân is fermindere mei 99,5% en 97%. De katalytyske prestaasjes fan 'e koalstofmaterialen foar de VO2+/VO2+ reaksje yn ferliking mei C76 wurde werjûn yn tabel S1. Oan 'e oare kant binne in protte metaaloxiden lykas CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 en WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 brûkt fanwegen har ferhege wietberens en oerfloedige soerstoffunksjonaliteit. , 38. groep. De katalytyske aktiviteit fan dizze metaaloxiden yn 'e VO2+/VO2+ reaksje wurdt presintearre yn tabel S2. WO3 is brûkt yn in flink oantal wurken fanwegen syn lege kosten, hege stabiliteit yn soere media, en hege katalytyske aktiviteit31,32,33,34,35,36,37,38. De ferbettering yn kathodyske kinetika troch WO3 is lykwols net signifikant. Om de konduktiviteit fan WO3 te ferbetterjen, waard it effekt fan it brûken fan fermindere wolfraamokside (W18O49) op kathodyske aktiviteit test38. Hydratearre wolfraamokside (HWO) is nea test yn VRFB-tapassingen, hoewol it ferhege aktiviteit sjen lit yn superkondensatortapassingen fanwegen fluggere kationdiffúzje yn ferliking mei wetterfrije WOx39,40. De tredde generaasje vanadium redox flowbatterij brûkt in mingde soere elektrolyt besteande út HCl en H2SO4 om de batterijprestaasjes te ferbetterjen en de oplosberens en stabiliteit fan vanadiumionen yn 'e elektrolyt te ferbetterjen. De parasitêre chloor-evolúsjereaksje is lykwols ien fan 'e neidielen fan' e tredde generaasje wurden, sadat de syktocht nei manieren om de chloor-evaluaasjereaksje te remmen de fokus wurden is fan ferskate ûndersyksgroepen.
Hjir waarden VO2+/VO2+ reaksjetests útfierd op HWO/C76-kompositen dy't ôfset wiene op koalstofstofelektroden om in lykwicht te finen tusken de elektryske geliedingsfermogen fan 'e kompositen en de redoks-kinetika fan it elektrode-oerflak, wylst de parasitêre chloorûntwikkelingsreaksje (CER) ûnderdrukt waard. Hydratearre wolfraamokside (HWO) nanopartikels waarden synthetisearre troch in ienfâldige hydrothermale metoade. Eksperiminten waarden útfierd yn in mingde soere elektrolyt (H2SO4/HCl) om de tredde generaasje VRFB (G3) te simulearjen foar praktykens en om it effekt fan HWO op 'e parasitêre chloorûntwikkelingsreaksje te ûndersykjen.
Vanadium(IV)sulfaathydraat (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), swevelsoer (H2SO4), sâltsoer (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylideenfluoride (PVDF, Sigma)-Aldrich), natriumwolfraamoksidedihydraat (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) en hydrofile koalstofdoek ELAT (Fuel Cell Store) waarden brûkt yn dizze stúdzje.
Hydratearre wolfraamokside (HWO) waard taret troch hydrothermale reaksje 43 wêryn't 2 g fan it Na2WO4-sâlt oplost waard yn 12 ml H2O om in kleurleaze oplossing te jaan, dêrnei waard 12 ml fan 2 M HCl dripkes tafoege om in ljochtgiele suspensje te jaan. De slurry waard yn in Teflon-coated roestfrij stielen autoklaaf pleatst en 3 oeren yn in oven op 180 °C hâlden foar hydrothermale reaksje. It residu waard sammele troch filtraasje, 3 kear wosken mei ethanol en wetter, droege yn in oven op 70 °C foar ~3 oeren, en doe triturearre om in blau-griis HWO-poeier te jaan.
De krigen (ûnbehannele) koalstofdoekelektroden (CCT) waarden sa't se wiene brûkt of waarmtebehannele yn in buisoven by 450 °C yn loft mei in ferwaarmingssnelheid fan 15 ºC / min foar 10 oeren om behannele CC's (TCC) te krijen, lykas beskreaun yn it foarige artikel24. UCC en TCC waarden snien yn elektroden fan sawat 1,5 sm breed en 7 sm lang. Suspensjes fan C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 en HWO-50% C76 waarden taret troch 20 mg .% (~ 2,22 mg) PVDF-binder ta te foegjen oan ~ 1 ml DMF en 1 oere sonikearre om de uniformiteit te ferbetterjen. 2 mg fan C76, HWO en HWO-C76-kompositen waarden efterinoar tapast op in UCC aktyf elektrodegebiet fan sawat 1,5 sm2. Alle katalysatoren waarden op UCC-elektroden laden en TCC waard allinich brûkt foar fergeliking, om't ús eardere wurk oantoande dat waarmtebehanneling net nedich wie24. De ôfdrukbezinking waard berikt troch 100 µl fan 'e suspensje (lading 2 mg) te boarsteljen foar in evenredig effekt. Dêrnei waarden alle elektroden oernachtich yn in oven by 60 °C droege. De elektroden wurde foarút en efterút metten om krekte stocklading te garandearjen. Om in bepaald geometrysk gebiet (~1,5 cm2) te hawwen en de opkomst fan 'e vanadium-elektrolyt nei de elektrode te foarkommen fanwegen it kapillêre effekt, waard in tinne laach paraffine oer it aktive materiaal oanbrocht.
Fjild-emisje-skannende elektronenmikroskopie (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) waard brûkt om de HWO-oerflakmorfology te observearjen. In enerzjydispersive röntgenspektrometer foarsjoen fan Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) waard brûkt om HWO-50%C76-eleminten yn kaart te bringen op 'e UCC-elektroden. In hege-resolúsje transmissie-elektronenmikroskoop (HR-TEM, JOEL JEM-2100) dy't wurke op in fersnellingsspanning fan 200 kV waard brûkt om HWO-dieltsjes en diffraksjeringen mei hegere resolúsje ôf te byldzjen. De Crystallography Toolbox (CrysTBox) software brûkt de ringGUI-funksje om it HWO-ringdiffraksjepatroan te analysearjen en de resultaten te fergelykjen mei it XRD-patroan. De struktuer en grafitisaasje fan UCC en TCC waarden analysearre troch röntgendiffraksje (XRD) mei in scansnelheid fan 2,4°/min fan 5° oant 70° mei Cu Kα (λ = 1,54060 Å) mei in Panalytical röntgendiffraktometer (Model 3600). XRD liet de kristalstruktuer en faze fan HWO sjen. De PANalytical X'Pert HighScore-software waard brûkt om de HWO-pieken te oerienkommen mei de wolfraamoksidekaarten dy't beskikber binne yn 'e database45. HWO-resultaten waarden fergelike mei TEM-resultaten. De gemyske gearstalling en steat fan 'e HWO-samples waarden bepaald troch röntgenfotoelektronspektroskopie (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). De CASA-XPS-software (v 2.3.15) waard brûkt foar piekdekonvolúsje en gegevensanalyse. Om de oerflakfunksjonele groepen fan HWO en HWO-50%C76 te bepalen, waarden mjittingen makke mei Fourier-transformearre ynfrareadspektroskopie (FTIR, Perkin Elmer-spektrometer, mei KBr FTIR). De resultaten waarden fergelike mei XPS-resultaten. Kontakthoekmjittingen (KRUSS DSA25) waarden ek brûkt om de wietberens fan 'e elektroden te karakterisearjen.
Foar alle elektrogemyske mjittingen waard in Biologic SP 300 wurkstasjon brûkt. Syklyske voltammetry (CV) en elektrogemyske impedânsjespektroskopie (EIS) waarden brûkt om de elektrodekinetyk fan 'e VO2+/VO2+ redoksreaksje en it effekt fan reagensdiffúzje (VOSO4(VO2+)) op 'e reaksjesnelheid te bestudearjen. Beide metoaden brûkten in sel mei trije elektroden mei in elektrolytkonsintraasje fan 0.1 M VOSO4 (V4+) yn 1 M H2SO4 + 1 M HCl (mingsel fan soeren). Alle presintearre elektrogemyske gegevens binne IR-korrizjearre. In verzadigde kalomelelektrode (SCE) en in platina (Pt) spoel waarden brûkt as respektivelik de referinsje- en tsjinelektrode. Foar CV waarden scanraten (ν) fan 5, 20 en 50 mV/s tapast op it VO2+/VO2+ potinsjeelfinster foar (0–1) V vs. SCE, en doe oanpast foar SHE om te plotten (VSCE = 0.242 V vs. HSE). Om it behâld fan elektrode-aktiviteit te bestudearjen, waarden werhelle sykliske CV's útfierd by ν 5 mV/s foar UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, en UCC-HWO-50% C76. Foar EIS-mjittingen wie it frekwinsjeberik fan 'e VO2+/VO2+ redoksreaksje 0.01-105 Hz, en de spanningsfersteuring by iepen-circuit spanning (OCV) wie 10 mV. Elk eksperimint waard 2-3 kear werhelle om de konsistinsje fan 'e resultaten te garandearjen. De heterogene taryfkonstanten (k0) waarden krigen troch de Nicholson-metoade46,47.
Hydratearre wolfraamokside (HVO) is mei súkses synthetisearre mei de hydrothermale metoade. SEM-ôfbylding yn fig. 1a lit sjen dat de ôfsette HWO bestiet út klusters fan nanopartikels mei gruttes yn it berik fan 25-50 nm.
It röntgendiffraksjepatroan fan HWO lit pieken (001) en (002) sjen by respektivelik ~23,5° en ~47,5°, dy't karakteristyk binne foar net-stoichiometryske WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), wat oerienkomt mei harren dúdlike blauwe kleur (Fig. 1b) 48,49. Oare pieken by sawat 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° en 52,7° waarden tawiisd oan (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) en (970) diffraksjeflakken ortogonaal oan WO2.63, respektivelik. Deselde syntetyske metoade waard brûkt troch Songara et al. 43 om in wyt produkt te krijen, dat taskreaun waard oan 'e oanwêzigens fan WO3(H2O)0.333. Yn dit wurk waard lykwols, fanwegen ferskillende omstannichheden, in blau-griis produkt krigen, wat oanjout dat WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) en de redusearre foarm fan wolfraamokside. Semi-kwantitative analyze mei X'Pert HighScore-software liet 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84 sjen. Omdat W32O84 bestiet út W6+ en W4+ (1.67:1 W6+:W4+), is de rûsde ynhâld fan W6+ en W4+ respektivelik sawat 72% W6+ en 28% W4+. SEM-ôfbyldings, 1-sekonde XPS-spektra op kearnnivo, TEM-ôfbyldings, FTIR-spektra en Raman-spektra fan C76-dieltsjes waarden presintearre yn ús foarige artikel. Neffens Kawada et al.,50,51 liet röntgendiffraksje fan C76 nei it fuortheljen fan tolueen de monoklinyske struktuer fan FCC sjen.
SEM-ôfbyldings yn fig. 2a en b litte sjen dat HWO en HWO-50%C76 mei súkses ôfset binne op en tusken de koalstofvezels fan 'e UCC-elektrode. EDX-elemintkaarten fan wolfraam, koalstof en soerstof op SEM-ôfbyldings yn fig. 2c wurde werjûn yn fig. 2d-f, wat oanjout dat it wolfraam en de koalstof lykmatig mingd binne (in ferlykbere ferdieling sjen litte) oer it heule elektrode-oerflak en dat de komposit net uniform ôfset is fanwegen de aard fan 'e ôfsettingsmetoade.
SEM-ôfbyldings fan ôfsette HWO-dieltsjes (a) en HWO-C76-dieltsjes (b). EDX-mapping op HWO-C76 laden op UCC mei it gebiet yn ôfbylding (c) lit de ferdieling fan wolfraam (d), koalstof (e) en soerstof (f) yn it stekproef sjen.
HR-TEM waard brûkt foar ôfbylding mei hege fergrutting en kristallografyske ynformaasje (figuer 3). HWO lit de morfology fan 'e nanokubus sjen lykas werjûn yn fig. 3a en dúdliker yn fig. 3b. Troch de nanokubus te fergrutsjen foar diffraksje fan selektearre gebieten, kin men de rasterstruktuer en diffraksjeflakken visualisearje dy't foldogge oan 'e wet fan Bragg, lykas werjûn yn fig. 3c, wat de kristalliniteit fan it materiaal befêstiget. Yn 'e ynfoeg fan fig. 3c wurdt de ôfstân d 3.3 Å werjûn dy't oerienkomt mei de (022) en (620) diffraksjeflakken fûn yn 'e WO3(H2O)0.333 en W32O84 fazen, respektivelik 43,44,49. Dit komt oerien mei de hjirboppe beskreaune XRD-analyze (fig. 1b), om't de waarnommen rasterflakôfstân d (fig. 3c) oerienkomt mei de sterkste XRD-piek yn it HWO-monster. Sampleringen wurde ek werjûn yn fig. 3d, wêrby't elke ring oerienkomt mei in apart flak. De WO3(H2O)0.333 en W32O84 flakjes binne respektivelik wyt en blau kleurd, en harren oerienkommende XRD-pieken wurde ek werjûn yn Fig. 1b. De earste ring dy't werjûn wurdt yn it ringdiagram komt oerien mei de earste markearre pyk yn it röntgenpatroan fan it (022) of (620) diffraksjeflak. Fan 'e (022) oant (402) ringen binne de d-spacingwearden 3.30, 3.17, 2.38, 1.93 en 1.69 Å, wat oerienkomt mei XRD-wearden fan 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93 en 1.66 Å, wat gelyk is oan respektivelik 44 en 45.
(a) HR-TEM-ôfbylding fan HWO, (b) lit in fergrutte ôfbylding sjen. Ofbyldings fan 'e rasterflakken wurde werjûn yn (c), ynfoegsel (c) lit in fergrutte ôfbylding sjen fan 'e flakken en in pitch d fan 0.33 nm dy't oerienkomt mei de (002) en (620) flakken. (d) HWO-ringpatroan dat flakken sjen lit dy't ferbûn binne mei WO3(H2O)0.333 (wyt) en W32O84 (blau).
XPS-analyze waard útfierd om de oerflakgemy en oksidaasjetastân fan wolfraam te bepalen (figuren S1 en 4). It breed berik XPS-scanspektrum fan 'e synthetisearre HWO wurdt werjûn yn figuer S1, wat de oanwêzigens fan wolfraam oanjout. De XPS-smalscanspektra fan 'e W 4f- en O 1s-kearnnivo's wurde werjûn yn figuren 4a en b, respektivelik. It W 4f-spektrum splitst him yn twa spin-baan-dûbletten dy't oerienkomme mei de bindingsenerzjy's fan 'e W-oksidaasjetastân. en W 4f7/2 by 36,6 en 34,9 eV binne karakteristyk foar de W4+-tastân fan 40, respektivelik. )0,333. De oanpaste gegevens litte sjen dat de atoompersintaazjes fan W6+ en W4+ respektivelik 85% en 15% binne, wat ticht by de wearden lizze dy't rûsd binne út 'e XRD-gegevens, sjoen de ferskillen tusken de twa metoaden. Beide metoaden leverje kwantitative ynformaasje mei lege krektens, benammen XRD. Ek analysearje dizze twa metoaden ferskillende dielen fan it materiaal, om't XRD in bulkmetoade is, wylst XPS in oerflakmetoade is dy't mar in pear nanometer benaderet. It O1s-spektrum is ferdield yn twa pieken by 533 (22,2%) en 530,4 eV (77,8%). De earste komt oerien mei OH, en de twadde mei soerstofbiningen yn it roaster yn WO. De oanwêzigens fan OH-funksjonele groepen is yn oerienstimming mei de hydrataasjeeigenskippen fan HWO.
In FTIR-analyze waard ek útfierd op dizze twa samples om de oanwêzigens fan funksjonele groepen en koördinearjende wettermolekulen yn 'e hydratisearre HWO-struktuer te ûndersiikjen. De resultaten litte sjen dat de HWO-50% C76-sample en FT-IR HWO-resultaten ferlykber lykje fanwegen de oanwêzigens fan HWO, mar de yntensiteit fan 'e pieken ferskilt fanwegen de ferskillende hoemannichte sample dy't brûkt wurdt by tarieding op analyze (Fig. 5a). HWO-50% C76 lit sjen dat alle pieken, útsein de pyk fan wolfraamokside, relatearre binne oan fullereen 24. Detaillearre yn fig. 5a lit sjen dat beide samples in heul sterke brede bân sjen litte by ~710/cm dy't taskreaun wurdt oan OWO-strek-oszillaasjes yn 'e HWO-roasterstruktuer, mei in sterke skouder by ~840/cm dy't taskreaun wurdt oan WO. Foar strek-trillingen wurdt in skerpe bân by sawat 1610/cm taskreaun oan bûging-trillingen fan OH, wylst in brede absorpsjebân by sawat 3400/cm taskreaun wurdt oan strek-trillingen fan OH yn hydroxylgroepen43. Dizze resultaten binne yn oerienstimming mei de XPS-spektra yn Fig. 4b, dêr't WO-funksjonele groepen aktive plakken kinne leverje foar de VO2+/VO2+-reaksje.
FTIR-analyze fan HWO en HWO-50% C76 (a), joech funksjonele groepen en kontakthoekmjittingen oan (b, c).
De OH-groep kin ek de VO2+/VO2+ reaksje katalysearje, wylst de hydrofilisiteit fan 'e elektrode fergruttet, wêrtroch't de diffúzjesnelheid en elektronoerdracht befoardere wurde. Lykas te sjen is, lit it HWO-50% C76-monster in ekstra pyk sjen foar C76. De pieken by ~2905, 2375, 1705, 1607 en 1445 cm3 kinne tawiisd wurde oan 'e CH-, O=C=O-, C=O-, C=C- en CO-strekvibraasjes, respektivelik. It is bekend dat de soerstoffunksjonele groepen C=O en CO kinne tsjinje as aktive sintra foar de redoksreaksjes fan vanadium. Om de wietberens fan 'e twa elektroden te testen en te fergelykjen, waarden kontakthoekmjittingen nommen lykas te sjen is yn Fig. 5b,c. De HWO-elektrode naam fuortendaliks wetterdrippen op, wat superhydrofilisiteit oanjout fanwegen de beskikbere OH-funksjonele groepen. HWO-50% C76 is mear hydrofoob, mei in kontakthoeke fan sawat 135° nei 10 sekonden. By elektrogemyske mjittingen waard de HWO-50%C76-elektrode lykwols yn minder as in minút folslein wiet. De wietberensmjittingen binne yn oerienstimming mei XPS- en FTIR-resultaten, wat oanjout dat mear OH-groepen op it HWO-oerflak it relatyf hydrofieler makket.
De VO2+/VO2+ reaksjes fan HWO en HWO-C76 nanokompositen waarden hifke en it waard ferwachte dat HWO chloorûntwikkeling yn 'e VO2+/VO2+ reaksje yn mingd soer ûnderdrukke soe, en C76 soe de winske VO2+/VO2+ redoksreaksje fierder katalysearje. %, 30%, en 50% C76 yn HWO-suspensjes en CCC ôfset op elektroden mei in totale lading fan sawat 2 mg/cm2.
Lykas te sjen is yn fig. 6, waard de kinetika fan 'e VO2+/VO2+ reaksje op it elektrode-oerflak ûndersocht troch CV yn in mingde soere elektrolyt. De streamingen wurde werjûn as I/Ipa foar maklike ferliking fan ΔEp en Ipa/Ipc foar ferskate katalysatoren direkt op 'e grafyk. De gegevens fan 'e stroomoppervlakte-ienheid wurde werjûn yn figuer 2S. Op fig. Fig. 6a wurdt sjen litten dat HWO de elektronoerdrachtsnelheid fan 'e VO2+/VO2+ redoksreaksje op it elektrode-oerflak wat fergruttet en de reaksje fan parasitêre chloorûntwikkeling ûnderdrukt. C76 fergruttet lykwols de elektronoerdrachtsnelheid signifikant en katalisearret de chloorûntwikkelingsreaksje. Dêrom wurdt ferwachte dat in korrekt formulearre gearstalling fan HWO en C76 de bêste aktiviteit en it grutste fermogen hat om de chloorûntwikkelingsreaksje te remmen. It waard fûn dat nei it ferheegjen fan it gehalte fan C76 de elektrochemyske aktiviteit fan 'e elektroden ferbettere, lykas bliken docht út in ôfname fan ΔEp en in tanimming fan 'e Ipa/Ipc-ferhâlding (Tabel S3). Dit waard ek befêstige troch de RCT-wearden dy't helle binne út 'e Nyquist-plot yn Fig. 6d (Tabel S3), dy't ôfnamen mei tanimmende C76-ynhâld. Dizze resultaten binne ek yn oerienstimming mei de stúdzje fan Li, wêryn't de tafoeging fan mesoporeuze koalstof oan mesoporeuze WO3 ferbettere ladingsoerdrachtkinetika op VO2+/VO2+35 sjen liet. Dit jout oan dat de direkte reaksje mear ôfhingje kin fan 'e elektrodekonduktiviteit (C=C-bining) 18, 24, 35, 36, 37. Dit kin ek te tankjen wêze oan in feroaring yn 'e koördinaasjegeometrie tusken [VO(H2O)5]2+ en [VO2(H2O)4]+, C76 ferminderet reaksje-oerspanning troch weefselenerzjy te ferminderjen. Dit is lykwols miskien net mooglik mei HWO-elektroden.
(a) Syklysk voltammetrisk gedrach (ν = 5 mV/s) fan 'e VO2+/VO2+ reaksje fan UCC en HWO-C76 kompositen mei ferskillende HWO:C76 ferhâldingen yn 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolyt. (b) Randles-Sevchik en (c) Nicholson VO2+/VO2+ metoade om diffúzje-effisjinsje te evaluearjen en k0(d) wearden te krijen.
Net allinich liet HWO-50% C76 hast deselde elektrokatalytyske aktiviteit sjen as C76 foar de VO2+/VO2+ reaksje, mar, nijsgjirriger, it ûnderdrukte ek chloorûntwikkeling yn ferliking mei C76, lykas te sjen is yn Fig. 6a, en toant ek de Lytsere Healrûnte yn Fig. 6d (legere RCT). C76 liet in hegere skynbere Ipa/Ipc sjen as HWO-50% C76 (Tabel S3), net fanwegen ferbettere reaksjeomkearberens, mar fanwegen de peak-oerlaap fan 'e chloorreduksjereaksje mei SHE by 1.2 V. De bêste prestaasje fan HWO- De 50% C76 wurdt taskreaun oan it synergistyske effekt tusken de negatyf laden heechgeleidende C76 en de hege wietberens en W-OH katalytyske funksjonaliteit op HWO. Minder chloorútstjit sil de laadeffisjinsje fan 'e folsleine sel ferbetterje, wylst ferbettere kinetika de effisjinsje fan 'e folsleine selspanning sil ferbetterje.
Neffens fergeliking S1 hinget de pykstroom (IP) foar in kwasi-omkearbere (relatyf stadich elektronoerdracht) reaksje kontroleare troch diffúzje ôf fan it oantal elektroanen (n), elektrode-oerflak (A), diffúzjekoëffisjint (D), oantal elektroanen oerdrachtkoëffisjint (α) en scansnelheid (ν). Om it diffúzje-kontroleare gedrach fan 'e testmaterialen te bestudearjen, waard de relaasje tusken IP en ν1/2 plot en presintearre yn Fig. 6b. Om't alle materialen in lineêre relaasje sjen litte, wurdt de reaksje kontroleare troch diffúzje. Om't de VO2+/VO2+ reaksje kwasi-omkearber is, hinget de helling fan 'e line ôf fan 'e diffúzjekoëffisjint en de wearde fan α (fergeliking S1). Om't de diffúzjekoëffisjint konstant is (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, jout it ferskil yn 'e helling fan' e line direkt ferskillende wearden fan α oan, en dus de elektronoerdrachtsnelheid op it elektrode-oerflak, dy't werjûn wurdt foar C76 en HWO -50%. C76 Steilste helling (heechste elektronoerdrachtsnelheid).
De Warburg-hellingen (W) berekkene foar de lege frekwinsjes werjûn yn tabel S3 (fig. 6d) hawwe wearden tichtby 1 foar alle materialen, wat perfekte diffúzje fan redokssoarten oanjout en it lineêre gedrach fan IP befêstiget yn ferliking mei ν1/2. CV wurdt metten. Foar HWO-50% C76 wykt de Warburg-helling ôf fan 1 oant 1.32, wat net allinich semi-ûneinige diffúzje fan it reagens (VO2+) oanjout, mar ek in mooglike bydrage fan tinne-laachgedrach oan diffúzjegedrach fanwegen elektrodeporositeit.
Om de omkearberens (elektronenoerdrachtsnelheid) fan 'e VO2+/VO2+ redoksreaksje fierder te analysearjen, waard de Nicholson quasi-omkearbere reaksjemetoade ek brûkt om de standertsnelheidskonstante k041.42 te bepalen. Dit wurdt dien mei de S2-fergeliking om de diminsjeleaze kinetyske parameter Ψ te konstruearjen, dy't in funksje is fan ΔEp, as in funksje fan ν-1/2. Tabel S4 toant de Ψ-wearden dy't foar elk elektrodemateriaal krigen binne. De resultaten (Fig. 6c) waarden plotted om k0 × 104 cm/s te krijen fan 'e helling fan elke plot mei help fan Fergeliking S3 (skreaun neist elke rige en presintearre yn Tabel S4). HWO-50% C76 die bliken de heechste helling te hawwen (Fig. 6c), dus de maksimale wearde fan k0 is 2,47 × 10–4 cm/s. Dit betsjut dat dizze elektrode de rapste kinetika berikt, wat oerienkomt mei de CV- en EIS-resultaten yn Fig. 6a en d en yn Tabel S3. Derneist waard de wearde fan k0 ek krigen út 'e Nyquist-plot (Fig. 6d) fan Fergeliking S4 mei de RCT-wearde (Tabel S3). Dizze k0-resultaten fan EIS binne gearfette yn Tabel S4 en litte ek sjen dat HWO-50% C76 de heechste elektronoerdrachtsnelheid sjen lit fanwegen it synergistyske effekt. Sels hoewol de k0-wearden ferskille fanwegen de ferskillende oarsprong fan elke metoade, litte se noch altyd deselde oarder fan grutte sjen en litte se konsistinsje sjen.
Om de poerbêste kinetika dy't krigen binne folslein te begripen, is it wichtich om de optimale elektrodematerialen te fergelykjen mei ûncoated UCC- en TCC-elektroden. Foar de VO2+/VO2+-reaksje liet HWO-C76 net allinich de leechste ΔEp en bettere omkearberens sjen, mar ûnderdrukte ek de parasitêre chloorûntwikkelingsreaksje signifikant yn ferliking mei TCC, mjitten troch de stroom by 1,45 V relatyf oan SHE (Fig. 7a). Wat stabiliteit oanbelanget, namen wy oan dat HWO-50% C76 fysyk stabyl wie, om't de katalysator mingd waard mei in PVDF-binder en doe oanbrocht waard op 'e koalstofstofelektroden. HWO-50% C76 liet in pykferskowing sjen fan 44 mV (degradaasjesnelheid 0,29 mV/syklus) nei 150 syklusen yn ferliking mei 50 mV foar UCC (Figuer 7b). Dit is miskien gjin grut ferskil, mar de kinetika fan UCC-elektroden is tige stadich en degradearret mei syklussen, foaral foar omkearde reaksjes. Hoewol de omkearberens fan TCC folle better is as dy fan UCC, waard fûn dat TCC in grutte piekferskowing fan 73 mV hie nei 150 syklusen, wat mooglik te tankjen is oan de grutte hoemannichte chloor dy't op it oerflak foarme wurdt, sadat de katalysator goed oan it elektrode-oerflak hechtet. Lykas te sjen is út alle testen elektroden, lieten sels elektroden sûnder stipe katalysatoren ferskillende graden fan syklusynstabiliteit sjen, wat suggerearret dat de feroaring yn piekskieding tidens it syklusjen te tankjen is oan deaktivaasje fan it materiaal feroarsake troch gemyske feroarings ynstee fan katalysatorskieding. Derneist, as in grutte hoemannichte katalysatorpartikels fan it elektrode-oerflak skieden wurde soe, soe dit resultearje yn in wichtige tanimming fan piekskieding (net allinich 44 mV), om't it substraat (UCC) relatyf ynaktyf is foar de VO2+/VO2+ redoksreaksje.
Ferliking fan 'e CV fan it bêste elektrodemateriaal yn ferliking mei UCC (a) en de stabiliteit fan 'e VO2+/VO2+ redoksreaksje (b). ν = 5 mV/s foar alle CV's yn 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolyt.
Om de ekonomyske oantreklikens fan VRFB-technology te fergrutsjen, is it útwreidzjen en begripen fan 'e kinetika fan vanadium-redoxreaksjes essensjeel om hege enerzjy-effisjinsje te berikken. Kompositen HWO-C76 waarden taret en har elektrokatalytyske effekt op 'e VO2+/VO2+ reaksje waard bestudearre. HWO liet in bytsje kinetyske ferbettering sjen yn mingde soere elektrolyten, mar ûnderdrukte de chloorûntwikkeling signifikant. Ferskate ferhâldingen fan HWO:C76 waarden brûkt om de kinetika fan HWO-basearre elektroden fierder te optimalisearjen. It ferheegjen fan C76 nei HWO ferbetteret de elektronoerdrachtkinetika fan 'e VO2+/VO2+ reaksje op 'e modifisearre elektrode, wêrfan HWO-50% C76 it bêste materiaal is, om't it de ladingoerdrachtwjerstân ferminderet en chloor fierder ûnderdrukt yn ferliking mei C76 en TCC-ôfsetting. . Dit komt troch it synergistyske effekt tusken C=C sp2 hybridisaasje, OH en W-OH funksjonele groepen. De degradaasjesnelheid nei werhelle syklussen fan HWO-50% C76 die bliken 0,29 mV/syklus te wêzen, wylst de degradaasjesnelheid fan UCC en TCC respektivelik 0,33 mV/syklus en 0,49 mV/syklus is, wêrtroch't it tige stabyl is yn mingde soere elektrolyten. De presintearre resultaten hawwe mei súkses elektrodematerialen mei hege prestaasjes identifisearre foar de VO2+/VO2+ reaksje mei rappe kinetika en hege stabiliteit. Dit sil de útgongsspanning ferheegje, wêrtroch't de enerzjy-effisjinsje fan 'e VRFB tanimt, en sa de kosten fan takomstige kommersjalisaasje ferminderet.
De datasets dy't yn 'e hjoeddeiske stúdzje brûkt en/of analysearre binne, binne op ridlik fersyk beskikber by de respektive auteurs.
Luderer G. et al. It skatten fan wyn- en sinne-enerzjy yn wrâldwide koalstofarme enerzjyscenario's: In ynlieding. enerzjybesparring. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-delslach op 'e prestaasjes fan in vanadium/mangaan redoksstreambatterij. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-delslach op 'e prestaasjes fan in vanadium/mangaan redoksstreambatterij.Lee, HJ, Park, S. en Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfsetting op 'e prestaasjes fan in vanadium-mangaan-redox-streambatterij. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. en Kim, H. Analyse fan it effekt fan MnO2-ôfsetting op 'e prestaasjes fan vanadium-mangaan-redox-streambatterijen.J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 165(5), A952-A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC In dynamysk ienheidselmodel foar de all-vanadium flowbatterij. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC In dynamysk ienheidselmodel foar de all-vanadium flowbatterij.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. en Walsh FK In dynamysk model fan 'e elemintêre sel fan in all-vanadium flowbatterij. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. en Walsh FK Model dynamyske sel fan in all-vanadium redox flow batterij.J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ potinsjele ferdielingsmjitting en validearre model foar all-vanadium redox flow batterij. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM In situ potinsjele ferdielingsmjitting en validearre model foar all-vanadium redox flow batterij.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA en Mench, MM In-situ potinsjele ferdielingsmjitting en validearre model foar redokspotinsjeel fan all-vanadium streambatterijen. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Gandomi YA, Aaron DS, Zawodzinski TA, Mench MM. Mjitting en falidaasjemodel fan 全vanadiumoxidase redox液流液的原位potinsjele distribúsje.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA en Mench, MM Modelmjitting en ferifikaasje fan in-situ potinsjeelferdieling foar all-vanadium flow redox-batterijen.J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 163(1), A5188-A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Modellering en simulaasje fan vanadium redox streambatterij mei ynterdigitearre streamfjild foar it optimalisearjen fan elektrode-arsjitektuer. Tsushima, S. & Suzuki, T. Modellering en simulaasje fan vanadium redox streambatterij mei ynterdigitearre streamfjild foar it optimalisearjen fan elektrode-arsjitektuer.Tsushima, S. en Suzuki, T. Modellering en simulaasje fan in trochstreamende vanadium redoxbatterij mei tsjinpolarisearre stream foar optimalisaasje fan elektrode-arsjitektuer. Tsushima, S. & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modellering en simulaasje foar optimalisearjen fan elektrodestruktuer.Tsushima, S. en Suzuki, T. Modellering en simulaasje fan vanadium redox streambatterijen mei tsjinpinstreamfjilden foar optimalisaasje fan elektrodestruktuer.J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar tapassing fan vanadium redox flowbatterijen - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar tapassing fan vanadium redox flowbatterijen - I.Sun, B. en Scyllas-Kazakos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar vanadium redoxbatterijen - I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikaasje fan 石墨 elektrodematerialen yn tapassing fan vanadiumoksidaasjereduksje floeibere batterijen——I.Sun, B. en Scyllas-Kazakos, M. Modifikaasje fan grafytelektrodematerialen foar gebrûk yn vanadium redoxbatterijen - I.waarmtebehanneling Electrochem. Acta 37(7), 1253-1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Foarútgong op 'e elektrodematerialen rjochting vanadiumstreambatterijen (VFB's) mei ferbettere krêfttichtens. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Foarútgong op 'e elektrodematerialen rjochting vanadiumstreambatterijen (VFB's) mei ferbettere krêfttichtens.Liu, T., Li, X., Zhang, H. en Chen, J. Foarútgong yn elektrodematerialen oant vanadiumstreambatterijen (VFB) mei ferbettere krêfttichtens. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. en Chen, J. Foarútgong yn elektrodematerialen foar Vanadium Redox Flow Batterijen (VFB) mei ferhege krêfttichtens.J. Enerzjygemy. 27(5), 1292-1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al. Hege effisjinsje vanadium redoks streamsel mei optimalisearre elektrodekonfiguraasje en membraanseleksje. J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Koalstoffilt-stipe koalstofnanobuiskatalysatoren kompositelektrode foar vanadium redox flowbatterijtapassing. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Koalstoffilt-stipe koalstofnanobuiskatalysatoren kompositelektrode foar vanadium redox flowbatterijtapassing.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. en Yang, K. Komposite elektrodekatalysatoren basearre op koalstofnanobuisjes mei in koalstoffiltsubstraat foar gebrûk yn in vanadium redoxbatterij. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Koalstoffilt-laden koalstofnanobuiskatalysator-kompositelektrode foar vanadiumoksidaasjereduksje floeistofstreambatterijtapassing.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. en Yang, K. Kompositelektrode fan koalstof-nanobuiskatalysator mei koalstoffiltsubstraat foar tapassing yn vanadium-redoxbatterijen.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismutsulfaat bedekt op soer CNT op prestaasjes fan vanadium redox flowbatterij. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismutsulfaat bedekt op soer CNT op prestaasjes fan vanadium redox flowbatterij.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. en Kwon, Y. Ynfloed fan bismutsulfaat ôfset op oksidearre CNT's op 'e skaaimerken fan in trochstreamende vanadium redoxbatterij. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的彂 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effekt fan bismutsulfaat op CNT-oksidaasje op prestaasjes fan floeistofstreambatterijen troch reduksje fan vanadiumoksidaasje.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. en Kwon, Y. Ynfloed fan bismutsulfaat ôfset op oksidearre CNT's op 'e skaaimerken fan trochstreamende vanadium redoxbatterijen.J. Elektrochemie. Sosjalistyske Partij. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/Meardere laach koalstofnanobuis modifisearre aktive elektroden foar vanadium redoks streambatterijen. J. Elektrogemy. Sosjalistyske Partij. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Vanadium redox flow batterijen brûke elektrokatalysatoren fersierd mei stikstof-dopearre koalstofnanobuizen ôflaat fan organometallyske steigers. J. Elektrochemistry. Sosjalistyske Partij. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Grafeenokside-nanoblêden tsjinje as poerbêste elektrochemysk aktive materialen foar VO2+/ en V2+/V3+ redokskoppels yn vanadium redoksstreambatterijen. Carbon 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. Uitstekende elektrochemyske prestaasjes fan grafeen-modifisearre grafytfilt foar vanadium redox-batterijtapassingen. J. Power. 338, 155-162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Tinne films fan koalstof-nanowanden as nanostrukturearre elektrodematerialen yn vanadium redox flowbatterijen. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Tinne films fan koalstof-nanowanden as nanostrukturearre elektrodematerialen yn vanadium redox flowbatterijen.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. en Santamaria R. Tinne films fan koalstof-nanowanden as nanostrukturearre elektrodematerialen yn vanadium redox flowbatterijen.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. en Santamaria R. Koalstof-nanowandfilms as nanostrukturearre elektrodematerialen yn vanadium redox flow-batterijen. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Trijediminsjonale mesoporeuze grafeen-modifisearre koalstoffilt foar hege-prestaasjes vanadium redox flowbatterijen. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Trijediminsjonale mesoporeuze grafeen-modifisearre koalstoffilt foar hege-prestaasjes vanadium redox flowbatterijen.Opar DO, Nankya R., Lee J., en Yung H. Trijediminsjonale grafeen-modifisearre mesoporeuze koalstoffilt foar hege-prestaasjes vanadium redox flowbatterijen. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J., Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., en Yung H. Trijediminsjonale grafeen-modifisearre mesoporeuze koalstoffilt foar hege-prestaasjes vanadium redox flowbatterijen.Elektrochem. Wet 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).