Paldies, ka apmeklējāt vietni Nature.com. Jūsu izmantotajai pārlūkprogrammas versijai ir ierobežots CSS atbalsts. Lai nodrošinātu vislabāko pieredzi, iesakām izmantot atjauninātu pārlūkprogrammu (vai atspējot saderības režīmu pārlūkprogrammā Internet Explorer). Tikmēr, lai nodrošinātu nepārtrauktu atbalstu, mēs atveidosim vietni bez stiliem un JavaScript.
Karuselis, kurā vienlaikus tiek rādīti trīs slaidi. Izmantojiet pogas Iepriekšējais un Nākamais, lai vienlaikus pārvietotos starp trim slaidiem, vai izmantojiet slīdņa pogas galā, lai vienlaikus pārvietotos starp trim slaidiem.
Caurplūdes redoksbateriju (VRFB), kas satur tikai vanādiju, relatīvi augstās izmaksas ierobežo to plašu izmantošanu. Lai palielinātu VRFB īpatnējo jaudu un energoefektivitāti, ir jāuzlabo elektroķīmisko reakciju kinētika, tādējādi samazinot VRFB kWh izmaksas. Šajā darbā hidrotermāli sintezētas hidratētas volframa oksīda (HWO) nanodaļiņas, C76 un C76/HWO, tika uzklātas uz oglekļa auduma elektrodiem un testētas kā elektrokatalizatori VO2+/VO2+ redoksreakcijai. Tika veikta lauka emisijas skenējošā elektronu mikroskopija (FESEM), enerģijas dispersīvā rentgenstaru spektroskopija (EDX), augstas izšķirtspējas transmisijas elektronu mikroskopija (HR-TEM), rentgenstaru difrakcija (XRD), rentgenstaru fotoelektronu spektroskopija (XPS), infrasarkanā Furjē transformācijas spektroskopija (FTIR) un kontakta leņķa mērījumi. Ir konstatēts, ka C76 fullerēnu pievienošana HWO var uzlabot elektrodu kinētiku, palielinot elektrovadītspēju un nodrošinot oksidētas funkcionālās grupas uz tā virsmas, tādējādi veicinot VO2+/VO2+ redoksreakciju. HWO/C76 kompozīts (50 svara % C76) izrādījās labākā izvēle VO2+/VO2+ reakcijai ar ΔEp 176 mV, savukārt neapstrādātam oglekļa audumam (UCC) tas bija 365 mV. Turklāt HWO/C76 kompozīts uzrādīja ievērojamu inhibējošu ietekmi uz parazitāro hlora izdalīšanās reakciju W-OH funkcionālās grupas dēļ.
Intensīva cilvēka darbība un straujā rūpnieciskā revolūcija ir izraisījusi neapturami lielu pieprasījumu pēc elektroenerģijas, kas pieaug par aptuveni 3% gadā1. Jau gadu desmitiem plaši izplatītā fosilā kurināmā izmantošana kā enerģijas avots ir izraisījusi siltumnīcefekta gāzu emisijas, kas veicina globālo sasilšanu, ūdens un gaisa piesārņojumu, apdraudot veselas ekosistēmas. Tā rezultātā tiek prognozēts, ka tīras un atjaunojamas vēja un saules enerģijas izplatība līdz 2050. gadam sasniegs 75% no kopējās elektroenerģijas apjoma1. Tomēr, kad no atjaunojamiem avotiem saražotās elektroenerģijas īpatsvars pārsniedz 20% no kopējās elektroenerģijas ražošanas, tīkls kļūst nestabils.
Starp visām enerģijas uzkrāšanas sistēmām, piemēram, hibrīda vanādija redoksplūsmas akumulatoru2, pilnībā vanādija redoksplūsmas akumulators (VRFB) ir attīstījies visstraujāk, pateicoties tā daudzajām priekšrocībām, un tiek uzskatīts par labāko risinājumu ilgtermiņa enerģijas uzkrāšanai (apmēram 30 gadi). ) Iespējas kombinācijā ar atjaunojamo enerģiju4. Tas ir saistīts ar jaudas un enerģijas blīvuma atdalīšanu, ātru reaģēšanu, ilgu kalpošanas laiku un relatīvi zemām gada izmaksām 65 USD/kWh salīdzinājumā ar 93–140 USD/kWh litija jonu un svina-skābes akumulatoriem un 279–420 ASV dolāriem par kWh attiecīgi 4.
Tomēr to plaša mēroga komercializāciju joprojām ierobežo relatīvi augstās sistēmas kapitāla izmaksas, galvenokārt šūnu kaudzīšu dēļ4,5. Tādējādi kaudzītes veiktspējas uzlabošana, palielinot divu puselementu reakciju kinētiku, var samazināt kaudzītes izmēru un līdz ar to arī izmaksas. Tāpēc ir nepieciešama ātra elektronu pārnešana uz elektroda virsmu, kas ir atkarīga no elektroda konstrukcijas, sastāva un struktūras, un tai nepieciešama rūpīga optimizācija6. Neskatoties uz oglekļa elektrodu labo ķīmisko un elektroķīmisko stabilitāti un labo elektrovadītspēju, to neapstrādātā kinētika ir lēna skābekļa funkcionālo grupu trūkuma un hidrofilitātes dēļ7,8. Tāpēc dažādi elektrokatalizatori tiek kombinēti ar oglekļa bāzes elektrodiem, īpaši oglekļa nanostruktūrām un metālu oksīdiem, lai uzlabotu abu elektrodu kinētiku, tādējādi palielinot VRFB elektroda kinētiku.
Papildus mūsu iepriekšējam darbam ar C76, mēs pirmo reizi ziņojām par šī fullerēna izcilo elektrokatalītisko aktivitāti VO2+/VO2+ lādiņa pārnesē, salīdzinot ar termiski apstrādātu un neapstrādātu oglekļa audumu. Pretestība ir samazināta par 99,5% un 97%. Oglekļa materiālu katalītiskā veiktspēja VO2+/VO2+ reakcijā, salīdzinot ar C76, ir parādīta S1 tabulā. No otras puses, daudzi metālu oksīdi, piemēram, CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 un WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, ir izmantoti to paaugstinātās mitrināmības un bagātīgās skābekļa funkcionalitātes dēļ. , 38. grupa. Šo metālu oksīdu katalītiskā aktivitāte VO2+/VO2+ reakcijā ir parādīta S2 tabulā. WO3 ir izmantots ievērojamā skaitā darbu, pateicoties tā zemajām izmaksām, augstajai stabilitātei skābā vidē un augstajai katalītiskajai aktivitātei31,32,33,34,35,36,37,38. Tomēr katoda kinētikas uzlabojums WO3 dēļ ir nenozīmīgs. Lai uzlabotu WO3 vadītspēju, tika pārbaudīta reducētā volframa oksīda (W18O49) izmantošanas ietekme uz katoda aktivitāti38. Hidratēts volframa oksīds (HWO) nekad nav pārbaudīts VRFB pielietojumos, lai gan tam ir paaugstināta aktivitāte superkondensatoru pielietojumos, pateicoties ātrākai katjonu difūzijai salīdzinājumā ar bezūdens WOx39,40. Trešās paaudzes vanādija redoksplūsmas akumulators izmanto jauktu skābju elektrolītu, kas sastāv no HCl un H2SO4, lai uzlabotu akumulatora veiktspēju un uzlabotu vanādija jonu šķīdību un stabilitāti elektrolītā. Tomēr parazītiskā hlora izdalīšanās reakcija ir kļuvusi par vienu no trešās paaudzes trūkumiem, tāpēc vairāku pētnieku grupu uzmanības centrā ir kļuvusi hlora novērtēšanas reakcijas kavēšanas veidu meklēšana.
Šeit tika veikti VO2+/VO2+ reakcijas testi ar HWO/C76 kompozītmateriāliem, kas uzklāti uz oglekļa auduma elektrodiem, lai atrastu līdzsvaru starp kompozītu elektrovadītspēju un elektroda virsmas redokskinētiku, vienlaikus nomācot parazitārās hlora izdalīšanās reakciju (CER). Hidratētas volframa oksīda (HWO) nanodaļiņas tika sintezētas ar vienkāršu hidrotermālu metodi. Eksperimenti tika veikti jauktā skābā elektrolītā (H2SO4/HCl), lai praktiskuma labad simulētu trešās paaudzes VRFB (G3) un izpētītu HWO ietekmi uz parazitārās hlora izdalīšanās reakciju.
Šajā pētījumā tika izmantots vanādija(IV) sulfāta hidrāts (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), sērskābe (H2SO4), sālsskābe (HCl), dimetilformamīds (DMF, Sigma-Aldrich), polivinilidēnfluorīds (PVDF, Sigma)-Aldrich), nātrija volframa oksīda dihidrāts (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) un hidrofils oglekļa audums ELAT (Fuel Cell Store).
Hidratēts volframa oksīds (HWO) tika iegūts, izmantojot hidrotermālu reakciju 43, kurā 2 g Na2WO4 sāls tika izšķīdināti 12 ml H2O, iegūstot bezkrāsainu šķīdumu, pēc tam pilienveidā pievienojot 12 ml 2 M HCl, iegūstot gaiši dzeltenu suspensiju. Suspensiju ievietoja ar teflonu pārklātā nerūsējošā tērauda autoklāvā un 3 stundas turēja krāsnī 180 °C temperatūrā hidrotermālai reakcijai. Atlikumu savāca filtrējot, 3 reizes mazgāja ar etanolu un ūdeni, žāvēja krāsnī 70 °C temperatūrā ~3 stundas un pēc tam triturēja, iegūstot zilganpelēku HWO pulveri.
Iegūtie (neapstrādātie) oglekļa auduma elektrodi (CCT) tika izmantoti tādi, kādi tie ir, vai termiski apstrādāti cauruļu krāsnī 450°C temperatūrā gaisā ar karsēšanas ātrumu 15°C/min 10 stundas, lai iegūtu apstrādātus CC (TCC), kā aprakstīts iepriekšējā rakstā24. UCC un TCC tika sagriezti aptuveni 1,5 cm platos un 7 cm garos elektrodos. C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 un HWO-50% C76 suspensijas tika sagatavotas, pievienojot 20 mg .% (~2,22 mg) PVDF saistvielas ~1 ml DMF un apstrādājot ar ultraskaņu 1 stundu, lai uzlabotu vienmērīgumu. 2 mg C76, HWO un HWO-C76 kompozītu tika secīgi uzklāti uz UCC aktīvā elektroda laukuma aptuveni 1,5 cm2. Visi katalizatori tika uzpildīti uz UCC elektrodiem, un TCC tika izmantots tikai salīdzināšanas nolūkos, jo mūsu iepriekšējais darbs parādīja, ka termiskā apstrāde nav nepieciešama24. Nospiedumu nosēdināšana tika panākta, uzklājot 100 µl suspensijas (slodze 2 mg) ar otu, lai iegūtu vienmērīgāku efektu. Pēc tam visi elektrodi tika žāvēti cepeškrāsnī 60° C temperatūrā uz nakti. Elektrodi tiek mērīti uz priekšu un atpakaļ, lai nodrošinātu precīzu materiāla ielādi. Lai iegūtu noteiktu ģeometrisko laukumu (~1,5 cm2) un novērstu vanādija elektrolīta pacelšanos uz elektrodu kapilārā efekta dēļ, virs aktīvā materiāla tika uzklāts plāns parafīna slānis.
HWO virsmas morfoloģijas novērošanai tika izmantota lauka emisijas skenējošā elektronu mikroskopija (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV). HWO-50%C76 elementu kartēšanai uz UCC elektrodiem tika izmantots enerģijas dispersijas rentgenstaru spektrometrs, kas aprīkots ar Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.). Augstākas izšķirtspējas HWO daļiņu un difrakcijas gredzenu attēlošanai tika izmantots augstas izšķirtspējas transmisijas elektronu mikroskops (HR-TEM, JOEL JEM-2100), kas darbojas ar paātrinājuma spriegumu 200 kV. Kristalogrāfijas rīku komplekta (CrysTBox) programmatūra izmanto ringGUI funkciju, lai analizētu HWO gredzenu difrakcijas modeli un salīdzinātu rezultātus ar rentgena difrakcijas modeli. UCC un TCC struktūra un grafitizācija tika analizēta ar rentgenstaru difrakciju (XRD) ar skenēšanas ātrumu 2,4°/min no 5° līdz 70° ar Cu Kα (λ = 1,54060 Å), izmantojot Panalytical rentgenstaru difraktometru (modelis 3600). XRD parādīja HWO kristāla struktūru un fāzi. Lai saskaņotu HWO maksimumus ar datubāzē pieejamajām volframa oksīda kartēm, tika izmantota PANalytical X'Pert HighScore programmatūra. HWO rezultāti tika salīdzināti ar TEM rezultātiem. HWO paraugu ķīmiskais sastāvs un stāvoklis tika noteikts ar rentgenstaru fotoelektronu spektroskopiju (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). Maksimumu dekonvolūcijai un datu analīzei tika izmantota CASA-XPS programmatūra (2.3.15. versija). Lai noteiktu HWO un HWO-50%C76 virsmas funkcionālās grupas, mērījumi tika veikti, izmantojot Furjē transformācijas infrasarkano spektroskopiju (FTIR, Perkina Elmera spektrometrs, izmantojot KBr FTIR). Rezultāti tika salīdzināti ar XPS rezultātiem. Kontakta leņķa mērījumi (KRUSS DSA25) tika izmantoti arī, lai raksturotu elektrodu mitrināmību.
Visiem elektroķīmiskajiem mērījumiem tika izmantota Biologic SP 300 darbstacija. Cikliskā voltammetrija (CV) un elektroķīmiskā impedances spektroskopija (EIS) tika izmantota, lai pētītu VO2+/VO2+ redoksreakcijas elektrodu kinētiku un reaģenta difūzijas (VOSO4(VO2+)) ietekmi uz reakcijas ātrumu. Abās metodēs tika izmantota trīs elektrodu šūna ar elektrolīta koncentrāciju 0,1 M VOSO4 (V4+) 1 M H2SO4 + 1 M HCl (skābju maisījumā). Visi sniegtie elektroķīmiskie dati ir koriģēti ar IR. Kā atsauces un pretelektrods tika izmantots piesātināts kalomela elektrods (SCE) un platīna (Pt) spole. CV analīzei VO2+/VO2+ potenciāla logam tika pielietoti skenēšanas ātrumi (ν) 5, 20 un 50 mV/s (0–1) V pret SCE, pēc tam tie tika koriģēti atbilstoši SHE, lai attēlotu (VSCE = 0,242 V pret HSE). Lai pētītu elektrodu aktivitātes saglabāšanos, UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO un UCC-HWO-50% C76 tika veiktas atkārtotas cikliskās CV ar ātrumu ν 5 mV/s. EIS mērījumiem VO2+/VO2+ redoksreakcijas frekvenču diapazons bija 0,01–105 Hz, un sprieguma perturbācija pie atvērtās ķēdes sprieguma (OCV) bija 10 mV. Katrs eksperiments tika atkārtots 2–3 reizes, lai nodrošinātu rezultātu konsekvenci. Heterogēnās ātruma konstantes (k0) tika iegūtas ar Nikolsona metodi46,47.
Hidratēts volframa oksīds (HVO) ir veiksmīgi sintezēts ar hidrotermālo metodi. SEM attēls 1.a attēlā parāda, ka nogulsnētais HWO sastāv no nanodaļiņu kopām ar izmēriem 25–50 nm diapazonā.
HWO rentgenstaru difrakcijas diagrammā pīķi (001) un (002) attiecīgi pie ~23,5° un ~47,5°, kas ir raksturīgi nestehiometriskam WO2,63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), kas atbilst to dzidri zilajai krāsai (1.b att.) 48,49. Citi pīķi pie aptuveni 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° un 52,7° tika piešķirti attiecīgi (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) un (970) difrakcijas plaknēm, kas ir perpendikulāras WO2,63. To pašu sintēzes metodi izmantoja Songara et al.43, lai iegūtu baltu produktu, ko attiecināja uz WO3(H2O)0,333 klātbūtni. Tomēr šajā darbā atšķirīgu apstākļu dēļ tika iegūts zilganpelēks produkts, kas norāda, ka WO3(H2O)0,333 (PDF 087-1203, a = 7,3 Å, b = 12,5 Å, c = 7,7 Å, α = β = γ = 90°) ir volframa oksīda reducētā forma. Puskvantitatīvā analīze, izmantojot X'Pert HighScore programmatūru, uzrādīja 26% WO3(H2O)0,333:74% W32O84. Tā kā W32O84 sastāv no W6+ un W4+ (1,67:1 W6+:W4+), aprēķinātais W6+ un W4+ saturs ir attiecīgi aptuveni 72% W6+ un 28% W4+. C76 daļiņu SEM attēli, 1 sekundes XPS spektri kodola līmenī, TEM attēli, FTIR spektri un Ramana spektri tika prezentēti mūsu iepriekšējā rakstā. Saskaņā ar Kawada et al.50,51, C76 rentgenstaru difrakcija pēc toluola atdalīšanas parādīja FCC monoklīnisko struktūru.
2.a un 2.b attēlā redzamie SEM attēli rāda, ka HWO un HWO-50%C76 tika veiksmīgi nogulsnēti uz un starp UCC elektroda oglekļa šķiedrām. 2.c attēlā redzamās volframa, oglekļa un skābekļa EDX elementu kartes SEM attēlos ir parādītas 2.d-f attēlā, kas norāda, ka volframs un ogleklis ir vienmērīgi sajaukti (uzrādot līdzīgu sadalījumu) pa visu elektroda virsmu un kompozīts nav vienmērīgi nogulsnējies nogulsnēšanas metodes rakstura dēļ.
Uzklāto HWO daļiņu (a) un HWO-C76 daļiņu (b) SEM attēli. EDX kartēšana uz UCC uzklāta HWO-C76, izmantojot attēlā (c) redzamo laukumu, parāda volframa (d), oglekļa (e) un skābekļa (f) sadalījumu paraugā.
Augstas palielinājuma attēlveidošanai un kristalogrāfiskai informācijai tika izmantots HR-TEM (3. attēls). HWO parāda nanokuba morfoloģiju, kā parādīts 3.a attēlā un skaidrāk 3.b attēlā. Palielinot nanokubu izvēlēto apgabalu difrakcijai, var vizualizēt režģa struktūru un difrakcijas plaknes, kas atbilst Brega likumam, kā parādīts 3.c attēlā, kas apstiprina materiāla kristāliskumu. 3.c attēla ieliktnī parādīts attālums d 3,3 Å, kas atbilst (022) un (620) difrakcijas plaknēm, kas atrodamas WO3(H2O)0,333 un W32O84 fāzēs, attiecīgi43,44,49. Tas atbilst iepriekš aprakstītajai XRD analīzei (1.b attēls), jo novērotais režģa plaknes attālums d (3.c attēls) atbilst spēcīgākajam XRD pīķim HWO paraugā. Parauga gredzeni ir parādīti arī 3.d attēlā, kur katrs gredzens atbilst atsevišķai plaknei. WO3(H2O)0,333 un W32O84 plaknes ir attiecīgi iekrāsotas baltā un zilā krāsā, un to atbilstošie XRD pīķi ir parādīti arī 1.b attēlā. Pirmais gredzens, kas parādīts gredzenu diagrammā, atbilst pirmajam atzīmētajam pīķim (022) vai (620) difrakcijas plaknes rentgena diagrammā. No (022) līdz (402) gredzeniem d-attāluma vērtības ir 3,30, 3,17, 2,38, 1,93 un 1,69 Å, kas atbilst XRD vērtībām 3,30, 3,17, 2, 45, 1,93 un 1,66 Å, kas ir vienāds ar attiecīgi 44, 45.
(a) HWO HR-TEM attēls, (b) parāda palielinātu attēlu. Režģa plakņu attēli ir parādīti (c) attēlā, ieliktnī (c) ir parādīts palielināts plakņu attēls un piķis d 0,33 nm, kas atbilst (002) un (620) plaknēm. (d) HWO gredzena raksts, kurā redzamas plaknes, kas saistītas ar WO3(H2O)0,333 (balts) un W32O84 (zils).
Lai noteiktu volframa virsmas ķīmiju un oksidācijas pakāpi, tika veikta XPS analīze (S1. un 4. attēls). Sintezētā HWO plaša diapazona XPS skenēšanas spektrs ir parādīts S1. attēlā, kas norāda uz volframa klātbūtni. W4f un O1s kodolu līmeņu XPS šaurās skenēšanas spektri ir parādīti attiecīgi 4.a un 4.b attēlā. W4f spektrs sadalās divos spinorbitālajos dubletos, kas atbilst W oksidācijas pakāpes saistīšanās enerģijām. W4f7/2 pie 36,6 un 34,9 eV ir raksturīgi attiecīgi W4+ stāvoklim 40. )0,333. Pielāgotie dati liecina, ka W6+ un W4+ atomu procentuālais daudzums ir attiecīgi 85% un 15%, kas ir tuvu vērtībām, kas aprēķinātas no XRD datiem, ņemot vērā atšķirības starp abām metodēm. Abas metodes sniedz kvantitatīvu informāciju ar zemu precizitāti. Turklāt šīs divas metodes analizē dažādas materiāla daļas, jo XRD ir tilpuma metode, savukārt XPS ir virsmas metode, kas tuvojas tikai dažiem nanometriem. O 1s spektrs ir sadalīts divos maksimumos pie 533 (22,2%) un 530,4 eV (77,8%). Pirmais atbilst OH, bet otrais - skābekļa saitēm WO režģī. OH funkcionālo grupu klātbūtne atbilst HWO hidratācijas īpašībām.
Šiem diviem paraugiem tika veikta arī FTIR analīze, lai pārbaudītu funkcionālo grupu un koordinējošo ūdens molekulu klātbūtni hidratētajā HWO struktūrā. Rezultāti liecina, ka HWO-50% C76 parauga un FT-IR HWO rezultāti šķiet līdzīgi HWO klātbūtnes dēļ, bet maksimumu intensitāte atšķiras analīzes sagatavošanā izmantotā atšķirīgā parauga daudzuma dēļ (5.a att.). ) HWO-50% C76 parāda, ka visi maksimumi, izņemot volframa oksīda maksimumu, ir saistīti ar fullerēnu 24. 5.a attēlā detalizēti parādīts, ka abiem paraugiem ir ļoti spēcīga plata josla pie ~710/cm, kas tiek attiecināta uz OWO stiepšanās svārstībām HWO režģa struktūrā, ar spēcīgu plecu pie ~840/cm, kas tiek attiecināts uz WO. Stiepšanās vibrācijām asa josla pie aptuveni 1610/cm tiek attiecināta uz OH lieces vibrācijām, savukārt plata absorbcijas josla pie aptuveni 3400/cm tiek attiecināta uz OH stiepšanās vibrācijām hidroksilgrupās43. Šie rezultāti atbilst XPS spektriem 4.b attēlā, kur WO funkcionālās grupas var nodrošināt aktīvos centrus VO2+/VO2+ reakcijai.
HWO un HWO-50% C76 FTIR analīze (a), norādītās funkcionālās grupas un saskares leņķa mērījumi (b, c).
OH grupa var arī katalizēt VO2+/VO2+ reakciju, vienlaikus palielinot elektroda hidrofilitāti, tādējādi veicinot difūzijas un elektronu pārneses ātrumu. Kā parādīts, HWO-50% C76 paraugs uzrāda papildu C76 maksimumu. Maksimumus pie ~2905, 2375, 1705, 1607 un 1445 cm3 var attiecināt attiecīgi uz CH, O=C=O, C=O, C=C un CO stiepšanās vibrācijām. Ir labi zināms, ka skābekļa funkcionālās grupas C=O un CO var kalpot kā aktīvie centri vanādija redoksreakcijās. Lai pārbaudītu un salīdzinātu abu elektrodu mitrināmību, tika veikti kontakta leņķa mērījumi, kā parādīts 5.b,c attēlā. HWO elektrods nekavējoties absorbēja ūdens pilienus, kas norāda uz superhidrofilitāti pieejamo OH funkcionālo grupu dēļ. HWO-50% C76 ir hidrofobāks, ar kontakta leņķi aptuveni 135° pēc 10 sekundēm. Tomēr elektroķīmiskajos mērījumos HWO-50%C76 elektrods kļuva pilnībā samitrināts mazāk nekā minūtes laikā. Samitrināmības mērījumi atbilst XPS un FTIR rezultātiem, norādot, ka vairāk OH grupu uz HWO virsmas padara to relatīvi hidrofilāku.
Tika pārbaudītas HWO un HWO-C76 nanokompozītu VO2+/VO2+ reakcijas, un tika sagaidīts, ka HWO nomāks hlora izdalīšanos VO2+/VO2+ reakcijā jauktā skābē, un C76 vēl vairāk katalizēs vēlamo VO2+/VO2+ redoksreakciju. %, 30% un 50% C76 HWO suspensijās un CCC, kas nogulsnēts uz elektrodiem ar kopējo slodzi aptuveni 2 mg/cm2.
Kā parādīts 6. attēlā, VO2+/VO2+ reakcijas kinētika uz elektroda virsmas tika pārbaudīta ar CV jauktā skābā elektrolītā. Strāvas ir parādītas kā I/Ipa, lai grafikā būtu viegli salīdzināt ΔEp un Ipa/Ipc dažādiem katalizatoriem. Strāvas laukuma vienības dati ir parādīti 2S. attēlā. 6.a attēlā redzams, ka HWO nedaudz palielina VO2+/VO2+ redoksreakcijas elektronu pārneses ātrumu uz elektroda virsmas un nomāc parazītiskās hlora izdalīšanās reakciju. Tomēr C76 ievērojami palielina elektronu pārneses ātrumu un katalizē hlora izdalīšanās reakciju. Tādēļ sagaidāms, ka pareizi formulētam HWO un C76 kompozītam būs vislabākā aktivitāte un vislielākā spēja inhibēt hlora izdalīšanās reakciju. Tika konstatēts, ka pēc C76 satura palielināšanas elektrodu elektroķīmiskā aktivitāte uzlabojās, ko apliecina ΔEp samazināšanās un Ipa/Ipc attiecības palielināšanās (S3. tabula). To apstiprināja arī RCT vērtības, kas iegūtas no Nyquist diagrammas 6.d attēlā (S3 tabula), un kuras, kā konstatēts, samazinās, palielinoties C76 saturam. Šie rezultāti atbilst arī Li pētījumam, kurā mezoporaina oglekļa pievienošana mezoporainam WO3 uzrādīja uzlabotu lādiņa pārneses kinētiku uz VO2+/VO2+35. Tas norāda, ka tiešā reakcija var vairāk būt atkarīga no elektroda vadītspējas (C=C saite) 18, 24, 35, 36, 37. Tas var būt saistīts arī ar koordinācijas ģeometrijas izmaiņām starp [VO(H2O)5]2+ un [VO2(H2O)4]+, C76 samazina reakcijas pārspriegumu, samazinot audu enerģiju. Tomēr tas var nebūt iespējams ar HWO elektrodiem.
(a) UCC un HWO-C76 kompozītu VO2+/VO2+ reakcijas cikliskā voltammetriskā uzvedība (ν = 5 mV/s) ar dažādām HWO:C76 attiecībām 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolītā. (b) Randlesa-Sevčika un (c) Nikolsona VO2+/VO2+ metodes difūzijas efektivitātes novērtēšanai un k0(d) vērtību iegūšanai.
HWO-50% C76 ne tikai uzrādīja gandrīz tādu pašu elektrokatalītisko aktivitāti kā C76 VO2+/VO2+ reakcijā, bet, vēl interesantāk, tas papildus nomāca hlora attīstību salīdzinājumā ar C76, kā parādīts 6.a attēlā, un arī uzrāda mazāku pusloku 6.d attēlā (zemāks RCT). C76 uzrādīja augstāku šķietamo Ipa/Ipc nekā HWO-50% C76 (S3 tabula), nevis uzlabotas reakcijas atgriezeniskuma dēļ, bet gan hlora reducēšanas reakcijas maksimālās pārklāšanās dēļ ar SHE pie 1,2 V. Labākā HWO-50% C76 veiktspēja tiek attiecināta uz sinerģisko efektu starp negatīvi lādēto ļoti vadošo C76 un augsto mitrināmību un W-OH katalītisko funkcionalitāti uz HWO. Mazāka hlora emisija uzlabos pilnas šūnas uzlādes efektivitāti, savukārt uzlabota kinētika uzlabos pilnas šūnas sprieguma efektivitāti.
Saskaņā ar S1 vienādojumu, kvazi-atgriezeniskai (relatīvi lēnai elektronu pārneses) reakcijai, ko kontrolē difūzija, maksimālā strāva (IP) ir atkarīga no elektronu skaita (n), elektroda laukuma (A), difūzijas koeficienta (D), elektronu skaita pārneses koeficienta (α) un skenēšanas ātruma (ν). Lai pētītu testējamo materiālu difūzijas kontrolēto uzvedību, tika attēlota un 6.b attēlā parādīta sakarība starp IP un ν1/2. Tā kā visiem materiāliem ir lineāra sakarība, reakciju kontrolē difūzija. Tā kā VO2+/VO2+ reakcija ir kvazi-atgriezeniska, līnijas slīpums ir atkarīgs no difūzijas koeficienta un α vērtības (S1 vienādojums). Tā kā difūzijas koeficients ir konstants (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, līnijas slīpuma atšķirība tieši norāda uz dažādām α vērtībām un līdz ar to elektronu pārneses ātrumu uz elektroda virsmas, kas ir parādīts C76 un HWO -50% C76 stāvākajam slīpumam (augstākais elektronu pārneses ātrums).
Varburga slīpumi (W), kas aprēķināti zemajām frekvencēm, kuras parādītas S3 tabulā (6.d att.), visiem materiāliem ir tuvu 1, kas norāda uz perfektu redoksa savienojumu difūziju un apstiprina IP lineāro uzvedību salīdzinājumā ar ν1/2. Tiek mērīts variācijas koeficients (CV). HWO-50% C76 gadījumā Varburga slīpums atšķiras no 1 līdz 1,32, kas norāda ne tikai uz reaģenta (VO2+) daļēji bezgalīgu difūziju, bet arī uz iespējamu plānslāņa uzvedības ietekmi uz difūzijas uzvedību elektroda porainības dēļ.
Lai sīkāk analizētu VO2+/VO2+ redoksreakcijas atgriezeniskumu (elektronu pārneses ātrumu), standarta ātruma konstantes k041,42 noteikšanai tika izmantota arī Nikolsona kvazi-atgriezeniskās reakcijas metode. Tas tiek darīts, izmantojot S2 vienādojumu, lai konstruētu bezdimensiju kinētisko parametru Ψ, kas ir ΔEp funkcija kā ν-1/2 funkcija. S4 tabulā ir parādītas katram elektroda materiālam iegūtās Ψ vērtības. Rezultāti (6.c att.) tika attēloti, lai iegūtu k0 × 104 cm/s no katra grafika slīpuma, izmantojot S3 vienādojumu (uzrakstīts blakus katrai rindai un parādīts S4 tabulā). Tika konstatēts, ka HWO-50% C76 ir vislielākais slīpums (6.c att.), tādējādi k0 maksimālā vērtība ir 2,47 × 10–4 cm/s. Tas nozīmē, ka šis elektrods sasniedz ātrāko kinētiku, kas atbilst CV un EIS rezultātiem 6.a un 6.d attēlā un S3 tabulā. Turklāt k0 vērtība tika iegūta arī no Nyquist diagrammas (6.d att.) S4 vienādojumā, izmantojot RCT vērtību (S3 tabula). Šie k0 rezultāti no EIS ir apkopoti S4 tabulā un arī parāda, ka HWO-50% C76 uzrāda visaugstāko elektronu pārneses ātrumu sinerģiskā efekta dēļ. Lai gan k0 vērtības atšķiras katras metodes atšķirīgās izcelsmes dēļ, tās joprojām uzrāda vienādu lieluma secību un konsekvenci.
Lai pilnībā izprastu iegūto izcilo kinētiku, ir svarīgi salīdzināt optimālos elektrodu materiālus ar nepārklātiem UCC un TCC elektrodiem. VO2+/VO2+ reakcijā HWO-C76 ne tikai uzrādīja zemāko ΔEp un labāku atgriezeniskumu, bet arī ievērojami nomāca parazītisko hlora izdalīšanās reakciju salīdzinājumā ar TCC, mērot ar strāvu pie 1,45 V attiecībā pret SHE (7.a att.). Runājot par stabilitāti, mēs pieņēmām, ka HWO-50% C76 ir fiziski stabils, jo katalizators tika sajaukts ar PVDF saistvielu un pēc tam uzklāts uz oglekļa auduma elektrodiem. HWO-50% C76 uzrādīja pīķa nobīdi 44 mV (noārdīšanās ātrums 0,29 mV/ciklā) pēc 150 cikliem, salīdzinot ar 50 mV UCC gadījumā (7.b attēls). Tā var nebūt liela atšķirība, taču UCC elektrodu kinētika ir ļoti lēna un pasliktinās cikliski, īpaši reversās reakcijās. Lai gan TCC atgriezeniskums ir daudz labāks nekā UCC, tika konstatēta liela TCC pīķa nobīde - 73 mV pēc 150 cikliem, kas var būt saistīts ar lielo hlora daudzumu, kas veidojas uz tā virsmas, lai katalizators labi pieliptu pie elektroda virsmas. Kā redzams no visiem testētajiem elektrodiem, pat elektrodi bez atbalstītiem katalizatoriem uzrādīja dažādas pakāpes cikla nestabilitāti, kas liecina, ka pīķu atdalīšanās izmaiņas cikla laikā ir saistītas ar materiāla deaktivāciju, ko izraisa ķīmiskas izmaiņas, nevis katalizatora atdalīšanās. Turklāt, ja no elektroda virsmas tiktu atdalīts liels daudzums katalizatora daļiņu, tas ievērojami palielinātu pīķu atdalīšanu (ne tikai par 44 mV), jo substrāts (UCC) ir relatīvi neaktīvs VO2+/VO2+ redoksreakcijā.
Labākā elektroda materiāla variācijas koeficienta salīdzinājums ar UCC (a) un VO2+/VO2+ redoksreakcijas stabilitāte (b). ν = 5 mV/s visiem variācijas koeficientiem 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolītā.
Lai palielinātu VRFB tehnoloģijas ekonomisko pievilcību, ir jāpaplašina un jāizprot vanādija redoksreakciju kinētika, lai sasniegtu augstu energoefektivitāti. Tika sagatavoti kompozītmateriāli HWO-C76 un pētīta to elektrokatalītiskā ietekme uz VO2+/VO2+ reakciju. HWO uzrādīja nelielu kinētikas uzlabojumu jauktos skābos elektrolītos, bet ievērojami nomāca hlora izdalīšanos. Lai vēl vairāk optimizētu uz HWO bāzes veidotu elektrodu kinētiku, tika izmantotas dažādas HWO:C76 attiecības. C76 palielināšana pret HWO uzlabo VO2+/VO2+ reakcijas elektronu pārneses kinētiku uz modificētā elektroda, no kuriem HWO-50% C76 ir labākais materiāls, jo tas samazina lādiņa pārneses pretestību un vēl vairāk nomāc hlora veidošanos, salīdzinot ar C76 un TCC nogulsnēm. Tas ir saistīts ar sinerģisko efektu starp C=C sp2 hibridizāciju, OH un W-OH funkcionālajām grupām. Pēc atkārtotas HWO-50% C76 ciklēšanas degradācijas ātrums bija 0,29 mV/ciklā, savukārt UCC un TCC degradācijas ātrums ir attiecīgi 0,33 mV/ciklā un 0,49 mV/ciklā, padarot to ļoti stabilu jauktos skābju elektrolītos. Iesniegtie rezultāti veiksmīgi identificē augstas veiktspējas elektrodu materiālus VO2+/VO2+ reakcijai ar ātru kinētiku un augstu stabilitāti. Tas palielinās izejas spriegumu, tādējādi palielinot VRFB energoefektivitāti un samazinot tā turpmākās komercializācijas izmaksas.
Šajā pētījumā izmantotie un/vai analizētie datu kopumi ir pieejami attiecīgajiem autoriem pēc saprātīga pieprasījuma.
Luderer G. et al. Vēja un saules enerģijas novērtēšana globālos mazoglekļa enerģijas scenārijos: ievads. enerģijas taupīšana. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lī, H. Dž., Pārks, S. un Kims, H. MnO2 nogulšņu ietekmes uz vanādija/mangāna redoksplūsmas akumulatora darbību analīze. Lī, H. Dž., Pārks, S. un Kims, H. MnO2 nogulšņu ietekmes uz vanādija/mangāna redoksplūsmas akumulatora darbību analīze.Lī, H. Dž., Pārks, S. un Kims, H. MnO2 nogulsnēšanās ietekmes analīze uz vanādija-mangāna redoksplūsmas akumulatora darbību. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析. Lī, H. Dž., Pārks, S. un Kima, H. MnO2Lī, H. Dž., Pārks, S. un Kims, H. MnO2 nogulsnēšanās ietekmes uz vanādija-mangāna redoksplūsmas akumulatoru veiktspēju analīze.J. Elektroķīmija. Sociālistiskā partija. 165(5), A952–A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Šahs, AA, Tangirala, R., Sings, R., Vilss, RGA un Volšs, F. C. Dinamisks elementāršūnu modelis pilnībā no vanādija veidotam plūsmas akumulatoram. Šahs, AA, Tangirala, R., Sings, R., Vilss, RGA un Volšs, F. C. Dinamisks elementāršūnu modelis pilnībā no vanādija veidotam plūsmas akumulatoram.Šahs AA, Tangirala R, Sings R, Vilss R. G. un Volšs F. K. Pilnībā no vanādija veidotas plūsmas akumulatora elementāršūnas dinamiskais modelis. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型. Šahs, AA, Tangirala, R., Sings, R., Vilss, RGA un Volšs, FC.Šahs AA, Tangirala R, Sings R, Vilss R. G. un Volšs F. K. Pilnībā no vanādija veidotas redoksplūsmas akumulatora dinamiskā šūna.J. Elektroķīmija. Sociālistiskā partija. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA un Mench, MM. Potenciāla sadalījuma mērījums in situ un validēts modelis pilnībā no vanādija veidotai redoksplūsmas baterijai. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA un Mench, MM. Potenciāla sadalījuma mērījums in situ un validēts modelis pilnībā no vanādija veidotai redoksplūsmas baterijai.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA un Mench, MM. In situ potenciāla sadalījuma mērījums un validēts modelis pilnībā vanādija plūsmas akumulatora redokspotenciālam. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和骞证测量和骞证 Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM.全vanādija oksidāzes redox液流液的原位potenciāla sadalījuma mērīšanas un apstiprināšanas modelis.Gandomi, Ju. A., Ārons, D. S., Zavodzinskis, T. A. un Menčs, M. M. Pilnībā vanādija plūsmas redoksbateriju in situ potenciāla sadalījuma modeļa mērīšana un verifikācija.J. Elektroķīmija. Sociālistiskā partija. 163(1), A5188–A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. un Suzuki, T. Vanādija redoksplūsmas akumulatora modelēšana un simulācija ar savstarpēji savienotu plūsmas lauku elektrodu arhitektūras optimizēšanai. Tsushima, S. un Suzuki, T. Vanādija redoksplūsmas akumulatora modelēšana un simulācija ar savstarpēji savienotu plūsmas lauku elektrodu arhitektūras optimizēšanai.Tsushima, S. un Suzuki, T. Caurplūdes vanādija redoksa akumulatora modelēšana un simulācija ar pretpolarizētu plūsmu elektrodu arhitektūras optimizācijai. Tsushima, S. & Suzuki, T. 具有叉指流场的钒氧化还原液流电池的建模和仿真，用于优匌 Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的叉指流场的vanādija oksīda samazināšanas šķidruma plūsmas akumulators, modelēšana un simulācija elektrodu struktūras optimizēšanai.Tsushima, S. un Suzuki, T. Vanādija redoksplūsmas akumulatoru modelēšana un simulācija ar pretkontaktu plūsmas laukiem elektrodu struktūras optimizācijai.J. Elektroķīmija. Sociālistiskā partija. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. un Skyllas-Kazacos, M. Grafīta elektrodu materiālu modifikācija vanādija redoksplūsmas akumulatora pielietojumam — I. Sun, B. un Skyllas-Kazacos, M. Grafīta elektrodu materiālu modifikācija vanādija redoksplūsmas akumulatora pielietojumam — I.Sun, B. un Scyllas-Kazakos, M. Grafīta elektrodu materiālu modifikācija vanādija redoksa baterijām – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I. Sun, B. un Skyllas-Kazacos, M. Vanādija oksidācijas redukcijas šķidro akumulatoru pielietojumā izmantoto materiālu (石墨) elektrodu materiālu modifikācija — I.Sun, B. un Scyllas-Kazakos, M. Grafīta elektrodu materiālu modifikācija izmantošanai vanādija redoksa baterijās – I.termiskā apstrāde Electrochem. Acta 37(7), 1253–1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. un Chen, J. Progress elektrodu materiālu izstrādē ceļā uz vanādija plūsmas baterijām (VFB) ar uzlabotu jaudas blīvumu. Liu, T., Li, X., Zhang, H. un Chen, J. Progress elektrodu materiālu izstrādē ceļā uz vanādija plūsmas baterijām (VFB) ar uzlabotu jaudas blīvumu.Liu, T., Li, X., Zhang, H. un Chen, J. Progress elektrodu materiālos vanādija plūsmas baterijās (VFB) ar uzlabotu jaudas blīvumu. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Džans, H. un Čens, Dž.Liu, T., Li, S., Zhang, H. un Chen, J. Sasniegumi elektrodu materiālos vanādija redoksplūsmas baterijām (VFB) ar palielinātu jaudas blīvumu.Žurnāls “Enerģijas ķīmija”. 27(5), 1292.–1303. lpp. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018. g.).
Liu, QH et al. Augstas efektivitātes vanādija redoksa plūsmas šūna ar optimizētu elektrodu konfigurāciju un membrānas izvēli. J. Electrochemistry. Socialist Party. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. un Yan, C. Oglekļa filca atbalstītu oglekļa nanocaurulīšu katalizatoru kompozītelektrods vanādija redoksplūsmas akumulatoru pielietojumam. Wei, G., Jia, C., Liu, J. un Yan, C. Oglekļa filca atbalstītu oglekļa nanocaurulīšu katalizatoru kompozītelektrods vanādija redoksplūsmas akumulatoru pielietojumam.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. un Yang, K. Kompozītu elektrodu katalizatori, kuru pamatā ir oglekļa nanocaurules ar oglekļa filca substrātu, izmantošanai vanādija redoksa akumulatorā. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. 用于钒氧化还原液流电池应用的碳毡负载碳纳米管催催 Wei, G., Jia, C., Liu, J. un Yan, C. Ar oglekļa filcu pildīts oglekļa nanocaurulīšu katalizatora kompozītelektrods vanādija oksidācijas samazināšanas šķidruma plūsmas akumulatora lietojumprogrammām.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. un Yang, K. Oglekļa nanocaurulīšu katalizatora kompozītelektrods ar oglekļa filca substrātu izmantošanai vanādija redoksa baterijās.J. Power. 220, 185.–192. lpp. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012. g.).
Mūns, S., Kvons, BV, Čungs, J. un Kvons, J. Uz paskābinātas oglekļa nanocaurules uzklāta bismuta sulfāta ietekme uz vanādija redoksplūsmas akumulatora veiktspēju. Mūns, S., Kvons, BV, Čungs, J. un Kvons, J. Uz paskābinātas oglekļa nanocaurules uzklāta bismuta sulfāta ietekme uz vanādija redoksplūsmas akumulatora veiktspēju.Mūns, S., Kvons, BV, Čangs, J. un Kvons, J. Uz oksidētiem CNT nogulsnētā bismuta sulfāta ietekme uz caurplūdes vanādija redoksakumulatora īpašībām. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的卓 Mūns, S., Kvons, BV, Čungs, J. un Kvons, J. Bismuta sulfāta ietekme uz CNT oksidēšanos uz vanādija oksidēšanās samazināšanas šķidruma plūsmas akumulatora veiktspēju.Mūns, S., Kvons, BV, Čangs, J. un Kvons, J. Uz oksidētiem CNT nogulsnētā bismuta sulfāta ietekme uz caurplūdes vanādija redoksakumu īpašībām.J. Elektroķīmija. Sociālistiskā partija. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/daudzslāņu oglekļa nanotubu modificēti aktīvie elektrodi vanādija redoksplūsmas akumulatoriem. J. Electrochemistry. Sociālistiskā partija. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Vanādija redoksplūsmas akumulatoros tiek izmantoti elektrokatalizatori, kas rotāti ar slāpekļa piedevām bagātinātām oglekļa nanocaurulītēm, kas iegūtas no organometāliskām sastatnēm. J. Electrochemistry. Socialist Party. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Grafēna oksīda nanoslāniņas kalpo kā izcili elektroķīmiski aktīvi materiāli VO2+/ un V2+/V3+ redokspāriem vanādija redoksplūsmas baterijās. Carbon 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. Izcila grafēna modificēta grafīta filca elektroķīmiskā veiktspēja vanādija redoksa akumulatoru lietojumprogrammām. J. Power. 338, 155–162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. un Santamaría, R. Oglekļa nanosienu plānās plēves kā nanostrukturēti elektrodu materiāli vanādija redoksplūsmas baterijās. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. un Santamaría, R. Oglekļa nanosienu plānās plēves kā nanostrukturēti elektrodu materiāli vanādija redoksplūsmas baterijās.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. un Santamaria R. Plānas oglekļa nanosienu plēves kā nanostrukturēti elektrodu materiāli vanādija redoksplūsmas baterijās.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. un Santamaria R. Oglekļa nanosienu plēves kā nanostrukturēti elektrodu materiāli vanādija redoksplūsmas baterijās. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. un Jung, H. Trīsdimensiju mezoporaina grafēna modificēta oglekļa filca augstas veiktspējas vanādija redoksplūsmas baterijām. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. un Jung, H. Trīsdimensiju mezoporaina grafēna modificēta oglekļa filca augstas veiktspējas vanādija redoksplūsmas baterijām.Opar DO, Nankya R., Lee J. un Yung H. Trīsdimensiju grafēna modificēta mezoporaina oglekļa filca augstas veiktspējas vanādija redoksplūsmas baterijām. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J. un Yung H. Trīsdimensiju grafēna modificēta mezoporaina oglekļa filca augstas veiktspējas vanādija redoksplūsmas baterijām.Elektroķīmijas likums 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).