Mèsi paske ou te vizite Nature.com. Vèsyon navigatè w ap itilize a gen yon sipò CSS limite. Pou pi bon eksperyans lan, nou rekòmande pou w itilize yon navigatè ki ajou (oswa dezaktive Mòd Konpatibilite nan Internet Explorer). Antretan, pou asire sipò kontinyèl, nou pral rann sit la san estil ak JavaScript.
Yon karousèl k ap montre twa diapozitiv an menm tan. Sèvi ak bouton Presedan ak Pwochen pou w deplase nan twa diapozitiv alafwa, oubyen sèvi ak bouton kurseur yo nan fen an pou w deplase nan twa diapozitiv alafwa.
Pri relativman wo pil redoks ki koule atravè vanadyòm (VRFB) yo limite itilizasyon laj yo. Li nesesè pou amelyore sinetik reyaksyon elektwochimik yo pou ogmante puisans espesifik ak efikasite enèji VRFB a, kidonk diminye pri kWh VRFB a. Nan travay sa a, yo te depoze nanopartikil oksid tengstèn idrate (HWO) sentetize idrotèmikman, C76 ak C76/HWO, sou elektwòd twal kabòn epi yo te teste kòm elektwokatalis pou reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la. Mikwoskòp elektwonik optik emisyon chan (FESEM), spektroskopi reyon X dispèsyon enèji (EDX), mikwoskòp elektwonik transmisyon wo rezolisyon (HR-TEM), difraksyon reyon X (XRD), spektroskopi fotoelèktron reyon X (XPS), spektroskopi transfòme Fourier enfrawouj (FTIR) ak mezi ang kontak. Yo te jwenn ke adisyon fulerèn C76 nan HWO ka amelyore sinetik elektwòd yo lè li ogmante konduktivite elektrik epi li bay gwoup fonksyonèl oksidize sou sifas li, kidonk li ankouraje reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la. Konpoze HWO/C76 la (50 wt% C76) te pwouve li se pi bon chwa pou reyaksyon VO2+/VO2+ la ak ΔEp 176 mV, alòske twal kabòn ki pa trete (UCC) te 365 mV. Anplis de sa, konpoze HWO/C76 la te montre yon efè inibitwa siyifikatif sou reyaksyon evolisyon klò parazit la akòz gwoup fonksyonèl W-OH la.
Aktivite imen entans ak revolisyon endistriyèl rapid la lakòz yon demann pou elektrisite ki wo anpil, k ap ogmante apeprè 3% chak ane1. Pandan plizyè dizèn ane, itilizasyon toupatou konbistib fosil kòm sous enèji lakòz emisyon gaz ki lakòz efè tèmik ki kontribye nan rechofman planèt la, polisyon dlo ak lè a, menase tout ekosistèm yo. Kòm rezilta, yo prevwa pénétrasyon enèji van ak solè pwòp ak renouvlab ap rive nan 75% nan elektrisite total la an 20501. Sepandan, lè pwopòsyon elektrisite ki soti nan sous renouvlab yo depase 20% nan pwodiksyon total elektrisite a, rezo a vin enstab.
Pami tout sistèm depo enèji tankou pil ibrid vanadyòm redoks koule a2, pil tout vanadyòm redoks koule a (VRFB) se li ki devlope pi rapidman akòz anpil avantaj li yo epi li konsidere kòm pi bon solisyon pou depo enèji alontèm (anviwon 30 ane). ) Opsyon an konbinezon ak enèji renouvlab4. Sa a se akòz separasyon pouvwa ak dansite enèji, repons rapid, lavi sèvis long, ak yon pri anyèl relativman ba $65/kWh konpare ak $93-140/kWh pou pil Li-ion ak plon-asid ak 279-420 dola ameriken pou chak kWh. batri respektivman4.
Sepandan, komèsyalizasyon yo sou gwo echèl toujou limite pa depans kapital sistèm relativman wo yo, sitou akòz pil selil yo4,5. Kidonk, amelyore pèfòmans pil la lè w ogmante sinetik de reyaksyon demi-eleman yo ka diminye gwosè pil la epi konsa diminye pri a. Se poutèt sa, yon transfè rapid elektwon sou sifas elektwòd la nesesè, ki depann de konsepsyon, konpozisyon ak estrikti elektwòd la epi ki mande yon optimizasyon atansyon6. Malgre bon estabilite chimik ak elektwochimik ak bon konduktivite elektrik elektwòd kabòn yo, sinetik san tretman yo ralanti akòz absans gwoup fonksyonèl oksijèn ak idrofilisite7,8. Se poutèt sa, divès elektwokatalizè yo konbine avèk elektwòd ki baze sou kabòn, espesyalman nanostrikti kabòn ak oksid metal, pou amelyore sinetik tou de elektwòd yo, kidonk ogmante sinetik elektwòd VRFB la.
Anplis travay nou te fè sou C76 la, nou te premye rapòte ekselan aktivite elektwokatalitik fulerèn sa a pou transfè chaj VO2+/VO2+, konpare ak twal kabòn ki trete ak chalè ak sa ki pa trete. Rezistans lan redwi pa 99.5% ak 97%. Pèfòmans katalitik materyèl kabòn yo pou reyaksyon VO2+/VO2+ konpare ak C76 la montre nan Tablo S1. Yon lòt bò, yo te itilize anpil oksid metal tankou CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 ak WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 poutèt mouyabilite ogmante yo ak anpil fonksyonalite oksijèn. , 38. gwoup. Aktivite katalitik oksid metal sa yo nan reyaksyon VO2+/VO2+ la prezante nan Tablo S2. Yo te itilize WO3 nan yon kantite siyifikatif travay akòz pri ki ba li, gwo estabilite li nan medya asid, ak gwo aktivite katalitik31,32,33,34,35,36,37,38. Sepandan, amelyorasyon nan sinetik katodik akòz WO3 la pa siyifikatif. Pou amelyore konduktivite WO3 la, yo te teste efè itilizasyon oksid tengstèn redwi (W18O49) sou aktivite katodik38. Yo pa janm teste oksid tengstèn idrate (HWO) nan aplikasyon VRFB, byenke li montre yon aktivite ogmante nan aplikasyon superkondansateur akòz difizyon kasyon ki pi rapid konpare ak WOx anidrid39,40. Twazyèm jenerasyon batri koule redoks vanadyòm lan itilize yon elektwolit asid melanje ki konpoze de HCl ak H2SO4 pou amelyore pèfòmans batri a epi amelyore solubilite ak estabilite iyon vanadyòm yo nan elektwolit la. Sepandan, reyaksyon evolisyon klò parazit la vin tounen youn nan dezavantaj twazyèm jenerasyon an, kidonk rechèch pou fason pou anpeche reyaksyon evalyasyon klò a vin tounen konsantre plizyè gwoup rechèch.
Isit la, yo te fè tès reyaksyon VO2+/VO2+ sou konpoze HWO/C76 ki te depoze sou elektwòd twal kabòn pou jwenn yon balans ant konduktivite elektrik konpoze yo ak sinetik redoks sifas elektwòd la tout pandan y ap siprime repons evolisyon klò parazit la (CER). Yo te sentetize nanopartikil oksid tengstèn idrate (HWO) pa yon metòd idrotèmal senp. Yo te fè eksperyans nan yon elektwolit asid melanje (H2SO4/HCl) pou simile twazyèm jenerasyon VRFB (G3) la pou aspè pratik epi pou envestige efè HWO sou reyaksyon evolisyon klò parazit la.
Nan etid sa a, yo te itilize silfat vanadyòm(IV) idrat (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), asid silfirik (H2SO4), asid kloridrik (HCl), dimetilfòmamid (DMF, Sigma-Aldrich), fliyò polivinilidèn (PVDF, Sigma)-Aldrich), oksid tengstèn sodyòm diidrat (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) ak twal kabòn idrofil ELAT (Fuel Cell Store).
Yo te prepare oksid tengstèn idrate (HWO) pa reyaksyon idrotèmal 43 kote yo te fonn 2 g sèl Na2WO4 nan 12 ml H2O pou bay yon solisyon san koulè, answit yo te ajoute 12 ml 2 M HCl gout pa gout pou bay yon sispansyon jòn pal. Yo te mete sispansyon an nan yon otoklav asye pur kouvri ak Teflon epi yo te kenbe l nan yon fou a 180°C pandan 3 èdtan pou reyaksyon idrotèmal la. Yo te kolekte rezidi a pa filtrasyon, yo te lave l 3 fwa ak etanòl ak dlo, yo te seche l nan yon fou a 70°C pandan ~3 èdtan, epi answit yo te triture l pou bay yon poud HWO ble-gri.
Elektwòd twal kabòn (CCT) yo te jwenn (ki pa trete) yo te itilize jan yo ye a oswa trete ak chalè nan yon founo tib a 450°C nan lè ak yon vitès chofaj 15 ºC/min pandan 10 èdtan pou jwenn CC trete (TCC), jan sa dekri nan atik anvan an24. UCC ak TCC te koupe an elektwòd apeprè 1.5 cm lajè ak 7 cm longè. Sispansyon C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 ak HWO-50% C76 te prepare lè yo te ajoute 20 mg .% (~2.22 mg) nan lyan PVDF nan ~1 ml DMF epi sonike pandan 1 èdtan pou amelyore inifòmite. 2 mg nan konpoze C76, HWO ak HWO-C76 yo te aplike youn apre lòt sou yon zòn elektwòd aktif UCC apeprè 1.5 cm2. Tout katalis yo te chaje sou elektwòd UCC epi TCC te itilize sèlman pou rezon konparezon, paske travay anvan nou an te montre ke tretman chalè pa te nesesè24. Pou anpresyon an te sedimantasyon, yo te aplike 100 µl sispansyon an (chaj 2 mg) sou bwòs pou yon efè ki pi inifòm. Apre sa, yo te seche tout elektwòd yo nan yon fou a 60° C pandan tout lannwit lan. Yo mezire elektwòd yo pou pi devan ak pou pi dèyè pou asire yon chajman materyèl ki egzat. Pou yo ka gen yon sèten zòn jeyometrik (~1.5 cm2) epi pou yo pa monte elektwòd vanadyòm nan rive nan elektwòd la akòz efè kapilè a, yo te aplike yon kouch parafin mens sou materyèl aktif la.
Yo te itilize mikwoskòp elektwonik optik emisyon chan (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) pou obsève mòfoloji sifas HWO a. Yo te itilize yon espektwomèt reyon X dispèsyon enèji ekipe ak Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) pou trase eleman HWO-50%C76 sou elektwòd UCC yo. Yo te itilize yon mikwoskòp elektwonik transmisyon wo rezolisyon (HR-TEM, JOEL JEM-2100) k ap opere nan yon vòltaj akselerasyon 200 kV pou pran imaj patikil HWO ak bag difraksyon ki gen pi gwo rezolisyon. Lojisyèl Crystallography Toolbox (CrysTBox) la itilize fonksyon ringGUI pou analize modèl difraksyon bag HWO a epi konpare rezilta yo ak modèl XRD a. Yo te analize estrikti ak grafitizasyon UCC ak TCC pa difraksyon reyon X (XRD) nan yon vitès eskanè 2.4°/min soti nan 5° a 70° ak Cu Kα (λ = 1.54060 Å) lè l sèvi avèk yon difraktomèt reyon X Panalytical (Modèl 3600). XRD a te montre estrikti kristal ak faz HWO. Yo te itilize lojisyèl PANalytical X'Pert HighScore la pou matche pik HWO yo ak kat oksid tengstèn ki disponib nan baz done a45. Yo te konpare rezilta HWO yo ak rezilta TEM yo. Yo te detèmine konpozisyon chimik ak eta echantiyon HWO yo pa spektroskopi fotoelèktron reyon X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). Yo te itilize lojisyèl CASA-XPS la (v 2.3.15) pou dekonvolisyon pik yo ak analiz done yo. Pou detèmine gwoup fonksyonèl sifas HWO ak HWO-50%C76 yo, mezi yo te fèt lè l sèvi avèk spektroskopi enfrawouj transfòme Fourier (FTIR, espektwomèt Perkin Elmer, lè l sèvi avèk KBr FTIR). Rezilta yo te konpare ak rezilta XPS yo. Mezi ang kontak (KRUSS DSA25) yo te itilize tou pou karakterize mouyabilite elektwòd yo.
Pou tout mezi elektwochimik yo, yo te itilize yon estasyon travay Biologic SP 300. Yo te itilize voltametri siklik (CV) ak spektroskopi enpedans elektwochimik (EIS) pou etidye sinetik elektwòd reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la ak efè difizyon reyaktif (VOSO4(VO2+)) sou vitès reyaksyon an. Toulede metòd yo te itilize yon selil twa elektwòd ak yon konsantrasyon elektwolit 0.1 M VOSO4 (V4+) nan 1 M H2SO4 + 1 M HCl (melanj asid). Tout done elektwochimik yo prezante yo korije pa IR. Yo te itilize yon elektwòd kalomèl satire (SCE) ak yon bobin platinum (Pt) kòm elektwòd referans ak kont-elektwòd, respektivman. Pou CV, yo te aplike vitès eskanè (ν) 5, 20, ak 50 mV/s nan fenèt potansyèl VO2+/VO2+ la pou (0–1) V vs. SCE, answit ajiste pou SHE pou trase (VSCE = 0.242 V vs. HSE). Pou etidye retansyon aktivite elektwòd yo, yo te fè plizyè CV siklik repete nan ν 5 mV/s pou UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, ak UCC-HWO-50% C76. Pou mezi EIS yo, ranje frekans reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la te 0.01-105 Hz, epi perturbasyon vòltaj la nan vòltaj sikwi ouvè (OCV) te 10 mV. Yo te repete chak eksperyans 2-3 fwa pou asire konsistans rezilta yo. Yo te jwenn konstan vitès etewojèn yo (k0) pa metòd Nicholson an46,47.
Yo te sentetize avèk siksè oksid tengstèn idrate (HVO) pa metòd idrotèmal la. Imaj SEM nan fig. 1a montre ke HWO ki depoze a konsiste de gwoup nanopartikil ki gen gwosè nan seri 25-50 nm.
Modèl difraksyon reyon X HWO a montre pik (001) ak (002) nan ~23.5° ak ~47.5°, respektivman, ki karakteristik WO2.63 (W32O84) ki pa estekiyometrik (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), ki koresponn ak koulè ble klè yo (Fig. 1b) 48.49. Lòt pik nan apeprè 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° ak 52.7° yo te asiyen nan (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) ak (970) plan difraksyon ortogonal ak WO2.63, respektivman. Menm metòd sentetik la te itilize pa Songara et al. 43 pou jwenn yon pwodwi blan, ki te atribiye a prezans WO3(H2O)0.333. Sepandan, nan travay sa a, akòz kondisyon diferan, yo te jwenn yon pwodwi ble-gri, ki endike ke WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) ak fòm redwi oksid tengstèn. Analiz semi-kantitatif lè l sèvi avèk lojisyèl X'Pert HighScore te montre 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84. Piske W32O84 la konsiste de W6+ ak W4+ (1.67:1 W6+:W4+), kontni estime W6+ ak W4+ la se anviwon 72% W6+ ak 28% W4+, respektivman. Imaj SEM, spèk XPS 1 segonn nan nivo nwayo a, imaj TEM, spèk FTIR, ak spèk Raman patikil C76 yo te prezante nan atik anvan nou an. Dapre Kawada et al.,50,51 difraksyon reyon X C76 apre yo fin retire toluèn nan te montre estrikti monoklinik FCC a.
Imaj SEM nan fig. 2a ak b yo montre ke HWO ak HWO-50%C76 te depoze avèk siksè sou ak ant fib kabòn elektwòd UCC a. Kat eleman EDX tengstèn, kabòn, ak oksijèn sou imaj SEM nan fig. 2c yo montre nan fig. 2d-f ki endike ke tengstèn ak kabòn yo melanje respire (ki montre yon distribisyon menm jan an) sou tout sifas elektwòd la epi konpoze a pa depoze respire akòz nati metòd depozisyon an.
Imaj SEM patikil HWO depoze yo (a) ak patikil HWO-C76 yo (b). Kat EDX sou HWO-C76 chaje sou UCC lè l sèvi avèk zòn ki nan imaj (c) a montre distribisyon tengstèn (d), kabòn (e), ak oksijèn (f) nan echantiyon an.
Yo te itilize HR-TEM pou imaj ak gwo agrandisman ak enfòmasyon kristalografik (Figi 3). HWO montre mòfoloji nanokib la jan yo montre nan Figi 3a epi pi klèman nan Figi 3b. Lè yo agrandi nanokib la pou difraksyon zòn yo chwazi, yon moun ka vizyalize estrikti griyaj la ak plan difraksyon yo ki satisfè lwa Bragg la, jan yo montre nan Figi 3c, ki konfime kristalinite materyèl la. Nan insert Figi 3c a, yo montre distans d 3.3 Å ki koresponn ak plan difraksyon (022) ak (620) yo jwenn nan faz WO3(H2O)0.333 ak W32O84 yo, respektivman43,44,49. Sa a konsistan avèk analiz XRD ki dekri anwo a (Figi 1b) piske distans plan griyaj ki obsève a d (Figi 3c) koresponn ak pik XRD ki pi fò nan echantiyon HWO a. Bag echantiyon yo montre tou nan figi 3d, kote chak bag koresponn ak yon plan apa. Plan WO3(H2O)0.333 ak W32O84 yo gen koulè blan ak ble respektivman, epi pik XRD korespondan yo montre tou nan Fig. 1b. Premye bag ki montre nan dyagram bag la koresponn ak premye pik make nan modèl radyografi plan difraksyon (022) oswa (620) la. Soti nan bag (022) rive nan bag (402) yo, valè espasman d yo se 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, ak 1.69 Å, ki konsistan avèk valè XRD 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93 ak 1.66 Å, ki egal a 44, 45, respektivman.
(a) Imaj HR-TEM HWO a, (b) montre yon imaj agrandi. Imaj plan griyaj yo montre nan (c), anndan (c) a montre yon imaj agrandi plan yo ak yon pant d 0.33 nm ki koresponn ak plan (002) ak (620) yo. (d) Modèl bag HWO a ki montre plan ki asosye ak WO3(H2O)0.333 (blan) ak W32O84 (ble).
Yo te fè analiz XPS pou detèmine chimi sifas ak eta oksidasyon tengstèn (Figi S1 ak 4). Figi S1 montre spectre eskanè XPS laj HWO sentetize a, ki endike prezans tengstèn. Spectre eskanè etwat XPS nivo nwayo W 4f ak O 1s yo montre nan Figi 4a ak b, respektivman. Spectre W 4f la divize an de doub òbit spin ki koresponn ak enèji lyezon eta oksidasyon W la. ak W 4f7/2 nan 36.6 ak 34.9 eV yo karakteristik eta W4+ 40 a, respektivman. )0.333. Done yo ajiste yo montre ke pousantaj atomik W6+ ak W4+ yo se 85% ak 15%, respektivman, ki pre valè yo estime apati done XRD yo lè nou konsidere diferans ki genyen ant de metòd yo. Tou de metòd yo bay enfòmasyon kantitatif ak yon presizyon ki ba, espesyalman XRD. Epitou, de metòd sa yo analize diferan pati nan materyèl la paske XRD se yon metòd an gwo alòske XPS se yon metòd sifas ki sèlman apwoche kèk nanomèt. Espèk O 1s la divize an de pik nan 533 (22.2%) ak 530.4 eV (77.8%). Premye a koresponn ak OH, epi dezyèm lan ak lyezon oksijèn nan rezo a nan WO. Prezans gwoup fonksyonèl OH yo konsistan avèk pwopriyete idratasyon HWO.
Yo te fè yon analiz FTIR tou sou de echantiyon sa yo pou egzamine prezans gwoup fonksyonèl ak molekil dlo kowòdone nan estrikti HWO idrate a. Rezilta yo montre ke rezilta echantiyon HWO-50% C76 la ak rezilta FT-IR HWO yo sanble menm jan akòz prezans HWO, men entansite pik yo diferan akòz diferan kantite echantiyon ki te itilize nan preparasyon pou analiz la (Fig. 5a). ) HWO-50% C76 montre ke tout pik yo, eksepte pik oksid tengstèn nan, gen rapò ak fulerèn 24. Fig. 5a detaye ke tou de echantiyon yo prezante yon bann laj trè fò nan ~710/cm2 ki atribiye a osilasyon etannman OWO nan estrikti rezo HWO a, ak yon zepòl fò nan ~840/cm2 ki atribiye a WO. Pou vibrasyon etannman, yon bann byen file nan anviwon 1610/cm2 atribiye a vibrasyon koube OH, pandan ke yon bann absòpsyon laj nan anviwon 3400/cm2 atribiye a vibrasyon etannman OH nan gwoup idroksil yo43. Rezilta sa yo konsistan avèk spèk XPS yo nan Figi 4b, kote gwoup fonksyonèl WO yo ka bay sit aktif pou reyaksyon VO2+/VO2+ la.
Analiz FTIR HWO ak HWO-50% C76 (a), endike gwoup fonksyonèl ak mezi ang kontak (b, c).
Gwoup OH la kapab katalize reyaksyon VO2+/VO2+ la tou, pandan l ap ogmante idrofilisite elektwòd la, kidonk li pwomouvwa vitès difizyon ak transfè elektwon. Jan yo montre a, echantiyon HWO-50% C76 la montre yon pik anplis pou C76. Pik yo nan ~2905, 2375, 1705, 1607, ak 1445 cm3 ka atribiye a vibrasyon etannman CH, O=C=O, C=O, C=C, ak CO yo, respektivman. Li byen koni ke gwoup fonksyonèl oksijèn C=O ak CO yo ka sèvi kòm sant aktif pou reyaksyon redoks vanadyòm yo. Pou teste ak konpare mouyabilite de elektwòd yo, mezi ang kontak yo te pran jan yo montre nan Fig. 5b,c. Elektwòd HWO a te absòbe gout dlo imedyatman, sa ki endike superidrofilisite akòz gwoup fonksyonèl OH ki disponib yo. HWO-50% C76 la pi idrofob, ak yon ang kontak anviwon 135° apre 10 segonn. Sepandan, nan mezi elektwochimik yo, elektwòd HWO-50%C76 la te vin mouye nèt nan mwens pase yon minit. Mezi mouyabilite yo konsistan avèk rezilta XPS ak FTIR yo, sa ki endike ke plis gwoup OH sou sifas HWO a fè li relativman pi idrofil.
Yo te teste reyaksyon VO2+/VO2+ nanokonpozit HWO ak HWO-C76 yo epi yo te espere ke HWO ta siprime evolisyon klò nan reyaksyon VO2+/VO2+ nan asid melanje, epi C76 ta plis katalize reyaksyon redoks VO2+/VO2+ ki te vle a. %, 30%, ak 50% C76 nan sispansyon HWO ak CCC depoze sou elektwòd ak yon chaj total apeprè 2 mg/cm2.
Jan yo montre nan figi 6 la, yo te egzamine sinetik reyaksyon VO2+/VO2+ sou sifas elektwòd la pa CV nan yon elektwolit asid melanje. Kouran yo montre kòm I/Ipa pou fasilite konparezon ΔEp ak Ipa/Ipc pou diferan katalis dirèkteman sou graf la. Done inite sifas kouran an montre nan Figi 2S. Nan figi 6a a, li montre ke HWO ogmante yon ti kras vitès transfè elektwon reyaksyon redoks VO2+/VO2+ sou sifas elektwòd la epi li siprime reyaksyon evolisyon klò parazit la. Sepandan, C76 ogmante anpil vitès transfè elektwon an epi li katalize reyaksyon evolisyon klò a. Se poutèt sa, yon konpoze HWO ak C76 ki byen formulé espere gen pi bon aktivite a ak pi gwo kapasite pou anpeche reyaksyon evolisyon klò a. Yo te jwenn ke apre yo fin ogmante kontni C76 la, aktivite elektwochimik elektwòd yo amelyore, jan sa pwouve pa yon diminisyon nan ΔEp ak yon ogmantasyon nan rapò Ipa/Ipc a (Tablo S3). Sa te konfime tou pa valè RCT yo ki te ekstrè nan graf Nyquist nan Fig. 6d (Tablo S3), ki te jwenn diminye lè kontni C76 la ogmante. Rezilta sa yo konsistan tou ak etid Li a, kote adisyon kabòn mezoporeu nan WO3 mezoporeu a te montre yon amelyorasyon nan sinetik transfè chaj sou VO2+/VO2+35. Sa endike ke reyaksyon dirèk la ka depann plis de konduktivite elektwòd la (lyezon C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Sa ka akòz tou yon chanjman nan jeyometri kowòdinasyon ant [VO(H2O)5]2+ ak [VO2(H2O)4]+, C76 diminye survòltaj reyaksyon an lè li diminye enèji tisi a. Sepandan, sa ka pa posib ak elektwòd HWO yo.
(a) Konpòtman voltametrik siklik (ν = 5 mV/s) nan reyaksyon VO2+/VO2+ konpoze UCC ak HWO-C76 ak diferan rapò HWO:C76 nan 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M elektwolit HCl. (b) Metòd Randles-Sevchik ak (c) Metòd Nicholson VO2+/VO2+ pou evalye efikasite difizyon epi jwenn valè k0(d).
Non sèlman HWO-50% C76 te montre prèske menm aktivite elektwokatalitik ak C76 pou reyaksyon VO2+/VO2+ la, men, sa ki pi enteresan, li te siprime tou evolisyon klò konpare ak C76, jan yo montre nan Fig. 6a, epi li montre tou Demi-Sèk ki Pi Ti a nan fig. 6d (RCT ki pi ba). C76 te montre yon Ipa/Ipc aparan ki pi wo pase HWO-50% C76 (Tablo S3), pa poutèt amelyorasyon reversibilite reyaksyon an, men poutèt sipèpoze pik reyaksyon rediksyon klò a ak SHE a 1.2 V. Pi bon pèfòmans HWO-50% C76 la atribiye a efè sinèjik ant C76 ki gen anpil kondiksyon chaje negatif la ak gwo mouyabilite ak fonksyonalite katalitik W-OH sou HWO. Mwens emisyon klò ap amelyore efikasite chaj selil konplè a, pandan ke sinetik amelyore ap amelyore efikasite vòltaj selil konplè a.
Selon ekwasyon S1, pou yon reyaksyon kwazi-revèsib (transfè elektwon relativman dousman) kontwole pa difizyon, kouran pik la (IP) depann de kantite elektwon (n), sifas elektwòd la (A), koyefisyan difizyon an (D), koyefisyan transfè kantite elektwon (α) ak vitès eskanè a (ν). Pou etidye konpòtman materyèl teste yo kontwole pa difizyon, relasyon ki genyen ant IP ak ν1/2 te trase epi prezante nan Fig. 6b. Piske tout materyèl yo montre yon relasyon lineyè, reyaksyon an kontwole pa difizyon. Piske reyaksyon VO2+/VO2+ la kwazi-revèsib, pant liy lan depann de koyefisyan difizyon an ak valè α a (ekwasyon S1). Piske koyefisyan difizyon an konstan (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, diferans nan pant liy lan endike dirèkteman diferan valè α, e pakonsekan to transfè elektwon sou sifas elektwòd la, ki montre pou C76 ak HWO -50% C76 Pant ki pi apik (to transfè elektwon ki pi wo).
Pant Warburg yo (W) ki kalkile pou frekans ki ba yo montre nan Tablo S3 (Fig. 6d) gen valè ki pre 1 pou tout materyèl yo, sa ki endike yon difizyon pafè nan espès redoks yo epi ki konfime konpòtman lineyè IP a konpare ak ν1/2. Yo mezire CV. Pou HWO-50% C76, pant Warburg la devye soti nan 1 pou rive nan 1.32, sa ki endike non sèlman yon difizyon semi-enfini nan reyaktif la (VO2+), men tou yon posib kontribisyon konpòtman kouch mens nan konpòtman difizyon an akòz porosit elektwòd la.
Pou analize plis reversibilite (vitès transfè elektwon) reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la, yo te itilize metòd reyaksyon kwazi-revèsib Nicholson an tou pou detèmine konstan vitès estanda k041.42 la. Sa fèt lè l sèvi avèk ekwasyon S2 a pou konstwi paramèt sinetik san dimansyon Ψ a, ki se yon fonksyon ΔEp, kòm yon fonksyon ν-1/2. Tablo S4 montre valè Ψ yo jwenn pou chak materyèl elektwòd. Rezilta yo (Fig. 6c) te trase pou jwenn k0 × 104 cm/s apati pant chak graf la lè l sèvi avèk ekwasyon S3 (ekri akote chak ranje epi prezante nan Tablo S4). Yo te jwenn HWO-50% C76 gen pant ki pi wo a (Fig. 6c), kidonk valè maksimòm k0 a se 2.47 × 10–4 cm/s. Sa vle di elektwòd sa a reyalize sinetik ki pi rapid yo, ki konsistan avèk rezilta CV ak EIS yo nan Fig. 6a ak d ak nan Tablo S3. Anplis de sa, yo te jwenn valè k0 a tou nan graf Nyquist la (Fig. 6d) nan ekwasyon S4 la lè l sèvi avèk valè RCT a (Tablo S3). Rezilta k0 sa yo ki soti nan EIS yo rezime nan Tablo S4 epi yo montre tou ke HWO-50% C76 prezante pi gwo pousantaj transfè elektwon akòz efè sinèjik la. Menm si valè k0 yo diferan akòz orijin diferan chak metòd, yo toujou montre menm lòd mayitid la epi yo montre konsistans.
Pou konprann nèt sinetik ekselan yo jwenn nan, li enpòtan pou konpare materyèl elektwòd optimal yo ak elektwòd UCC ak TCC ki pa kouvri. Pou reyaksyon VO2+/VO2+ la, HWO-C76 pa sèlman te montre ΔEp ki pi ba a ak pi bon reversibilite, men li te siprime tou reyaksyon evolisyon klò parazit la anpil konpare ak TCC, jan yo mezire l pa kouran an nan 1.45 V parapò ak SHE (Fig. 7a). An tèm de estabilite, nou te sipoze ke HWO-50% C76 te fizikman estab paske katalis la te melanje ak yon lyan PVDF epi answit aplike sou elektwòd twal kabòn yo. HWO-50% C76 te montre yon deplasman pik 44 mV (vitès degradasyon 0.29 mV/sik) apre 150 sik konpare ak 50 mV pou UCC (Figi 7b). Sa ka pa yon gwo diferans, men sinetik elektwòd UCC yo trè dousman epi li degrade ak siklaj, espesyalman pou reyaksyon envès. Malgre ke reversibilite TCC a pi bon pase UCC a, yo te jwenn ke TCC gen yon gwo chanjman pik 73 mV apre 150 sik, sa ki ka akòz gwo kantite klò ki fòme sou sifas li, sa ki fè katalis la byen kole sou sifas elektwòd la. Jan yo ka wè nan tout elektwòd yo teste yo, menm elektwòd san katalis sipòte yo te montre diferan degre enstabilite siklik, sa ki sijere ke chanjman nan separasyon pik pandan sik la se akòz dezaktivasyon materyèl la ki te koze pa chanjman chimik olye ke separasyon katalis. Anplis de sa, si yon gwo kantite patikil katalis ta dwe separe de sifas elektwòd la, sa ta lakòz yon ogmantasyon siyifikatif nan separasyon pik (pa sèlman 44 mV), piske substrat la (UCC) relativman inaktif pou reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la.
Konparezon CV pi bon materyèl elektwòd la konpare ak UCC (a) ak estabilite reyaksyon redoks VO2+/VO2+ la (b). ν = 5 mV/s pou tout CV nan 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M elektwolit HCl.
Pou ogmante atire ekonomik teknoloji VRFB a, li esansyèl pou elaji ak konprann sinetik reyaksyon redoks vanadyòm yo pou reyalize yon gwo efikasite enèji. Yo te prepare konpoze HWO-C76 epi yo te etidye efè elektwokatalitik yo sou reyaksyon VO2+/VO2+ la. HWO te montre yon ti amelyorasyon sinetik nan elektwolit asid melanje men li te siprime evolisyon klò anpil. Yo te itilize divès rapò HWO:C76 pou optimize sinetik elektwòd ki baze sou HWO yo plis toujou. Ogmante C76 a HWO amelyore sinetik transfè elektwon reyaksyon VO2+/VO2+ la sou elektwòd modifye a, pami yo HWO-50% C76 se pi bon materyèl la paske li diminye rezistans transfè chaj epi li siprime klò plis toujou konpare ak C76 ak depo TCC. Sa a se akòz efè sinèjik ant ibridasyon C=C sp2, gwoup fonksyonèl OH ak W-OH yo. Yo te jwenn ke to degradasyon an, apre plizyè siklaj HWO-50% C76, te 0.29 mV/sik, alòske to degradasyon UCC ak TCC se 0.33 mV/sik ak 0.49 mV/sik respektivman, sa ki fè li trè stab nan elektwolit asid melanje. Rezilta yo prezante yo idantifye avèk siksè materyèl elektwòd pèfòmans segondè pou reyaksyon VO2+/VO2+ la ak sinetik rapid ak estabilite segondè. Sa ap ogmante vòltaj pwodiksyon an, kidonk ogmante efikasite enèji VRFB a, kidonk diminye pri komèsyalizasyon li nan lavni.
Ansanm done yo itilize ak/oswa analize nan etid aktyèl la disponib nan men otè respektif yo sou yon demann rezonab.
Luderer G. et al. Estime Enèji Van ak Solè nan Senaryo Enèji Mondyal ki pa Emèt Anpil Kabòn: Yon Entwodiksyon. ekonomize enèji. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz efè presipitasyon MnO2 sou pèfòmans yon batri koule redoks vanadyòm/Manganèz. Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz efè presipitasyon MnO2 sou pèfòmans yon batri koule redoks vanadyòm/Manganèz.Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz efè depo MnO2 sou pèfòmans yon batri koule redoks vanadyòm manganèz. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. ak Kim, H. Analiz efè depo MnO2 sou pèfòmans pil koule redoks vanadyòm manganèz.J. Elektwochimik. Pati Sosyalis. 165(5), A952-A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Yon modèl selil inite dinamik pou batri koule tout vanadyòm lan. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Yon modèl selil inite dinamik pou batri koule tout vanadyòm lan.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. ak Walsh FK Yon modèl dinamik selil elemantè yon batri koule tout vanadyòm. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ak Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. ak Walsh FK Modèl selil dinamik yon batri koule redoks tout vanadyòm.J. Elektwochimik. Pati Sosyalis. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Mezi distribisyon potansyèl in situ ak modèl valide pou batri koule redoks tout vanadyòm. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Mezi distribisyon potansyèl in situ ak modèl valide pou batri koule redoks tout vanadyòm.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA ak Mench, MM Mezi distribisyon potansyèl in-situ ak modèl valide pou potansyèl redoks batri koule tout vanadyòm. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模和验证模 Gandomi, YA, Arawon, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Mezi ak validation modèl 全vanadium oksidaz redox液流液的原位distribisyon potansyèl.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA ak Mench, MM Mezi modèl ak verifikasyon distribisyon potansyèl in-situ pou pil redoks koule tout vanadyòm.J. Elektwochimik. Pati Sosyalis. 163(1), A5188-A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation batri koule redoks vanadyòm ak chan koule entèdijite pou optimize achitekti elektwòd. Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation batri koule redoks vanadyòm ak chan koule entèdijite pou optimize achitekti elektwòd.Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation yon batri redoks vanadyòm ki pase nan yon koule kont-polarize pou optimize achitekti elektwòd. Tsushima, S., & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modeling ak Simulation pou Optimize Estrikti Electrode.Tsushima, S. ak Suzuki, T. Modèl ak simulation pil koule redoks vanadyòm ak chan koule kont-broch pou optimize estrikti elektwòd.J. Elektwochimik. Pati Sosyalis. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou aplikasyon batri koule redoks vanadyòm—I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou aplikasyon batri koule redoks vanadyòm—I.Sun, B. ak Scyllas-Kazakos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou pil redoks vanadyòm – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd 石墨 nan aplikasyon pil likid rediksyon oksidasyon vanadyòm——I.Sun, B. ak Scyllas-Kazakos, M. Modifikasyon materyèl elektwòd grafit pou itilize nan pil redoks vanadyòm – I.tretman chalè Electrochem. Acta 37(7), 1253-1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. ak Chen, J. Pwogrè sou materyèl elektwòd yo nan direksyon pil koule vanadyòm (VFB) ak dansite pouvwa amelyore. Liu, T., Li, X., Zhang, H. ak Chen, J. Pwogrè sou materyèl elektwòd yo nan direksyon pil koule vanadyòm (VFB) ak dansite pouvwa amelyore.Liu, T., Li, X., Zhang, H. ak Chen, J. Pwogrè nan materyèl elektwòd pou pil koule vanadyòm (VFB) ak dansite pouvwa amelyore. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. ak Chen, J. Pwogrè nan materyèl elektwòd pou pil koule redoks vanadyòm (VFB) ak dansite pouvwa ogmante.J. Chimi Enèji. 27(5), 1292-1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al. Selil koule redoks vanadyòm ki gen gwo efikasite ak konfigirasyon elektwòd ak seleksyon manbràn optimize. J. Electrochemistry. Socialist Party. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. ak Yan, C. Elektwòd konpoze katalis nanotub kabòn sipòte pa santi kabòn pou aplikasyon batri koule redoks vanadyòm. Wei, G., Jia, C., Liu, J. ak Yan, C. Elektwòd konpoze katalis nanotub kabòn sipòte pa santi kabòn pou aplikasyon batri koule redoks vanadyòm.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ak Yang, K. Katalis elektwòd konpoze ki baze sou nanotub kabòn ak yon substra kabòn pou itilize nan yon batri redoks vanadyòm. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. ak Yan, C. Elektwòd konpoze katalis nanotub kabòn chaje ak feutre kabòn pou aplikasyon batri likid pou rediksyon oksidasyon vanadyòm.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ak Yang, K. Elektwòd konpoze katalis nanotub kabòn ak substrat kabòn pou aplikasyon nan pil redoks vanadyòm.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ak Kwon, Y. Efè silfat bismit ki kouvri ak CNT asidifye sou pèfòmans batri koule redoks vanadyòm. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ak Kwon, Y. Efè silfat bismit ki kouvri ak CNT asidifye sou pèfòmans batri koule redoks vanadyòm.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ak Kwon, Y. Enfliyans silfat bismit depoze sou CNT oksidize sou karakteristik yon batri redoks vanadyòm ki koule atravè li. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的倧能的影 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ak Kwon, Y. Efè silfat bismit sou oksidasyon CNT sou pèfòmans batri likid rediksyon oksidasyon vanadyòm.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ak Kwon, Y. Enfliyans silfat bismit depoze sou CNT oksidize sou karakteristik pil redoks vanadyòm ki koule atravè yo.J. Elektwochimik. Pati Sosyalis. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/Elektwòd Aktif Modifye ak Nanotub Kabòn Miltikouch pou Pil Vanadyòm Redoks. J. Electrochemistry. Pati Sosyalis. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Pil koule redoks vanadyòm yo itilize elektwokatalizè dekore avèk nanotub kabòn dopé ak azòt ki sòti nan echafodaj òganometalik. J. Electrochemistry. Socialist Party. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Nanofèy oksid grafèn yo sèvi kòm ekselan materyèl elektwochimikman aktif pou koup redoks VO2+/ ak V2+/V3+ nan pil koule redoks vanadyòm. Kabòn 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. Pèfòmans elektwochimik eksepsyonèl nan felt grafit modifye ak grafèn pou aplikasyon batri redoks vanadyòm. J. Power. 338, 155-162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Fim mens nano-mi kabòn kòm materyèl elektwòd nanostriktire nan pil koule redoks vanadyòm. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Fim mens nano-mi kabòn kòm materyèl elektwòd nanostriktire nan pil koule redoks vanadyòm.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. ak Santamaria R. Fim mens nan miray kabòn kòm materyèl elektwòd nanostriktire nan pil koule redoks vanadyòm.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. ak Santamaria R. Fim miray kabòn nano kòm materyèl elektwòd nanostriktire nan pil koule redoks vanadyòm. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. ak Jung, H. Felt kabòn modifye ak grafèn mezoporè twa dimansyon pou pil koule redoks vanadyòm pèfòmans segondè. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. ak Jung, H. Felt kabòn modifye ak grafèn mezoporè twa dimansyon pou pil koule redoks vanadyòm pèfòmans segondè.Opar DO, Nankya R., Lee J., ak Yung H. Felt kabòn mezoporeu modifye ak grafèn twa dimansyon pou pil koule redoks vanadyòm ki gen gwo pèfòmans. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., ak Yung H. Felt kabòn mezoporeu modifye ak grafèn twa dimansyon pou pil koule redoks vanadyòm ki gen gwo pèfòmans.Lwa Elektwochimik 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).