Дзякуй за наведванне Nature.com.Версія браўзера, якую вы выкарыстоўваеце, мае абмежаваную падтрымку CSS.Для найлепшага вопыту мы рэкамендуем вам выкарыстоўваць абноўлены браўзер (або адключыць рэжым сумяшчальнасці ў Internet Explorer).Тым часам, каб забяспечыць бесперапынную падтрымку, мы будзем візуалізаваць сайт без стыляў і JavaScript.
Карусель, якая паказвае адначасова тры слайды.Выкарыстоўвайце кнопкі «Папярэдні» і «Наступны», каб перамяшчацца па трох слайдах адначасова, або выкарыстоўвайце кнопкі паўзунка ў канцы, каб перамяшчацца па трох слайдах адначасова.
Адносна высокі кошт цалкам ванадыевых праточных акісляльна-аднаўленчых батарэй (VRFB) абмяжоўвае іх шырокае выкарыстанне.Паляпшэнне кінетыкі электрахімічных рэакцый патрабуецца для павелічэння ўдзельнай магутнасці і энергаэфектыўнасці VRFB, тым самым зніжэння кошту кВт.гадз VRFB.У гэтай працы гідратэрмальна сінтэзаваныя наначасціцы гідратаванага аксіду вальфраму (HWO), C76 і C76/HWO, былі нанесены на электроды з вугляроднай тканіны і пратэставаны ў якасці электракаталізатараў для акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+.Полевая эмісійная сканіруючая электронная мікраскапія (FESEM), энергадысперсійная рэнтгенаўская спектраскапія (EDX), трансмісійная электронная мікраскапія з высокім дазволам (HR-TEM), рэнтгенаўская дыфракцыя (XRD), рэнтгенаўская фотаэлектронная спектраскапія (XPS), інфрачырвоная спектраскапія з пераўтварэннем Фур'е (FTIR) і вымярэнне кута кантакту.Было ўстаноўлена, што даданне фулерэнаў C76 да HWO можа палепшыць кінэтыку электрода за кошт павышэння электраправоднасці і забеспячэння акісленых функцыянальных груп на яго паверхні, тым самым спрыяючы акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+.Кампазіт HWO/C76 (50 мас.% C76) аказаўся найлепшым выбарам для рэакцыі VO2+/VO2+ з ΔEp 176 мВ, у той час як неапрацаваная вугляродная тканіна (UCC) складала 365 мВ.Акрамя таго, кампазіт HWO/C76 паказаў значны інгібіруючы эфект на рэакцыю паразітарнага вылучэння хлору з-за функцыянальнай групы W-OH.
Інтэнсіўная чалавечая дзейнасць і хуткая прамысловая рэвалюцыя прывялі да нястрымна высокага попыту на электраэнергію, які павялічваецца прыкладна на 3% у год1.На працягу дзесяцігоддзяў шырокае выкарыстанне выкапнёвага паліва ў якасці крыніцы энергіі прывяло да выкідаў парніковых газаў, якія спрыяюць глабальнаму пацяпленню, забруджванню вады і паветра, пагражаючы цэлым экасістэмам.У выніку чакаецца, што да 2050 г. пранікненне чыстай і аднаўляльнай энергіі ветру і сонца дасягне 75% ад агульнай колькасці электраэнергіі1. Аднак калі доля электраэнергіі з аднаўляльных крыніц перавышае 20% ад агульнай вытворчасці электраэнергіі, сетка становіцца нестабільнай.
Сярод усіх сістэм захоўвання энергіі, такіх як гібрыдная ванадыявая акісляльна-аднаўленчая батарэя2, цалкам ванадыявая акісляльна-аднаўленчая батарэя (VRFB) развівалася найбольш хутка дзякуючы сваім шматлікім перавагам і лічыцца лепшым рашэннем для доўгатэрміновага захоўвання энергіі (каля 30 гадоў).) Варыянты ў спалучэнні з аднаўляльнымі крыніцамі энергіі4.Гэта звязана з падзелам магутнасці і шчыльнасці энергіі, хуткай рэакцыяй, доўгім тэрмінам службы і адносна нізкім гадавым коштам у 65 долараў ЗША/кВт-гадз у параўнанні з 93-140 доларамі ЗША/кВт-гадз для літый-іённых і свінцова-кіслотных батарэй і 279-420 доларамі ЗША за кВт-гадз.акумулятар адпаведна 4.
Аднак іх шырокамаштабная камерцыялізацыя па-ранейшаму стрымліваецца іх адносна высокімі капітальнымі выдаткамі на сістэму, галоўным чынам з-за стэкаў ячэек4,5.Такім чынам, паляпшэнне прадукцыйнасці стэка за кошт павелічэння кінетыкі рэакцый двух паўэлементаў можа паменшыць памер стэка і, такім чынам, знізіць кошт.Такім чынам, неабходны хуткі перанос электронаў на паверхню электрода, які залежыць ад канструкцыі, складу і структуры электрода і патрабуе дбайнай аптымізацыі6.Нягледзячы на ​​добрую хімічную і электрахімічную стабільнасць і добрую электраправоднасць вугальных электродаў, іх неапрацаваная кінетыка млявая з-за адсутнасці функцыянальных груп кіслароду і гідрафільнасці7,8.Такім чынам, розныя электракаталізатары спалучаюцца з электродамі на аснове вугляроду, асабліва з вугляроднымі нанаструктурамі і аксідамі металаў, каб палепшыць кінэтыку абодвух электродаў, тым самым павялічваючы кінэтыку электрода VRFB.
У дадатак да нашай папярэдняй працы над C76, мы ўпершыню паведамілі аб выдатнай электракаталітычнай актыўнасці гэтага фулерэну для VO2+/VO2+, перадачы зарада, у параўнанні з тэрмаапрацаванай і неапрацаванай вугляроднай тканінай.Супраціў зніжаецца на 99,5% і 97%.Каталітычныя характарыстыкі вугляродных матэрыялаў для рэакцыі VO2+/VO2+ у параўнанні з C76 паказаны ў табліцы S1.З іншага боку, многія аксіды металаў, такія як CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 і WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, выкарыстоўваліся з-за іх падвышанай змочваемасці і вялікай колькасці кіслароду., 38. група.Каталітычная актыўнасць гэтых аксідаў металаў у рэакцыі VO2+/VO2+ прадстаўлена ў табліцы S2.WO3 быў выкарыстаны ў значнай колькасці работ з-за яго нізкай кошту, высокай стабільнасці ў кіслых асяроддзях і высокай каталітычнай актыўнасці31,32,33,34,35,36,37,38.Аднак паляпшэнне катоднай кінетыкі за кошт WO3 нязначнае.Каб палепшыць праводнасць WO3, быў правераны ўплыў выкарыстання адноўленага аксіду вальфраму (W18O49) на катодную актыўнасць38.Гідратаваны аксід вальфраму (HWO) ніколі не выпрабоўваўся ў прымяненні VRFB, хоць ён праяўляе павышаную актыўнасць у прымяненні суперкандэнсатараў з-за больш хуткай дыфузіі катыёнаў у параўнанні з бязводным WOx39,40.Праточная батарэя акісляльна-аднаўленчага дзеяння ванадыя трэцяга пакалення выкарыстоўвае змешаны кіслотны электраліт, які складаецца з HCl і H2SO4, каб палепшыць прадукцыйнасць батарэі і палепшыць растваральнасць і стабільнасць іёнаў ванадыя ў электраліце.Аднак паразітарная рэакцыя вылучэння хлору стала адным з недахопаў трэцяга пакалення, таму пошук спосабаў інгібіравання рэакцыі ацэнкі хлору стаў у цэнтры ўвагі некалькіх даследчых груп.
Тут былі праведзены тэсты на рэакцыю VO2+/VO2+ на кампазітах HWO/C76, нанесеных на электроды з вугляроднай тканіны, каб знайсці баланс паміж электраправоднасцю кампазітаў і акісляльна-аднаўленчай кінетыкай паверхні электрода пры падаўленні паразітарнага вылучэння хлору.адказ (CER).Наначасціц гидратированного аксіду вальфраму (HWO) былі сінтэзаваны простым гидротермальным метадам.Эксперыменты праводзіліся ў змешаным кіслотным электраліце ​​(H2SO4/HCl), каб мадэляваць VRFB трэцяга пакалення (G3) для практычнасці і даследаваць уплыў HWO на паразітарную рэакцыю вылучэння хлору.
Гідрат сульфату ванадыя(IV) (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), серная кіслата (H2SO4), саляная кіслата (HCl), диметилформамид (DMF, Sigma-Aldrich), полівінілідэнфтарыд (PVDF, Sigma)-Aldrich), дыгідрат аксіду вальфраму натрыю (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) і гідрафільны вуглярод тканіна ELAT (Fuel Cell Store) былі выкарыстаны ў гэтым даследаванні.
Гідратаваны аксід вальфраму (HWO) быў падрыхтаваны з дапамогай гідратэрмальнай рэакцыі 43, у якой 2 г солі Na2WO4 растваралі ў 12 мл H2O з атрыманнем бясколернага раствора, затым дадавалі па кроплях 12 мл 2 М HCl з атрыманнем бледна-жоўтай завісі.Суспензію змяшчалі ў аўтаклаў з нержавеючай сталі з тэфлонавым пакрыццём і вытрымлівалі ў духоўцы пры 180°C на працягу 3 гадзін для гідратэрмальнай рэакцыі.Астатак збіралі шляхам фільтрацыі, прамывалі 3 разы этанолам і вадой, сушылі ў печы пры 70°C на працягу ~3 гадзін, а затым расціралі з атрыманнем сіне-шэрага парашка HWO.
Атрыманыя (неапрацаваныя) электроды з вугляроднай тканіны (CCT) выкарыстоўваліся як ёсць або падвяргаліся тэрмічнай апрацоўцы ў трубчастай печы пры 450 °C на паветры з хуткасцю нагрэву 15 ºC/мін на працягу 10 гадзін для атрымання апрацаваных CC (TCC).як апісана ў папярэднім артыкуле24.UCC і TCC былі разрэзаны на электроды прыблізна 1,5 см у шырыню і 7 см у даўжыню.Завісі C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 і HWO-50% C76 былі падрыхтаваны шляхам дадання 20 мг.% (~2,22 мг) звязальнага PVDF да ~1 мл DMF і апрацаваны ультрагукам на працягу 1 гадзіны для паляпшэння аднастайнасці.2 мг кампазітаў C76, HWO і HWO-C76 паслядоўна наносілі на плошчу актыўнага электрода UCC плошчай прыблізна 1,5 см2.Усе каталізатары былі загружаныя на электроды UCC, а TCC выкарыстоўваўся толькі для параўнання, паколькі наша папярэдняя праца паказала, што тэрмічная апрацоўка не патрабуецца24.Асадка адбітка была дасягнута чысткай 100 мкл завісі (нагрузка 2 мг) для больш роўнага эфекту.Затым усе электроды сушылі ў духоўцы пры тэмпературы 60°C на працягу ночы.Электроды вымяраюцца наперад і назад, каб забяспечыць дакладную загрузку запасу.Для атрымання пэўнай геаметрычнай плошчы (~1,5 см2) і прадухілення ўздыму ванадыявага электраліта да электрода за кошт капілярнага эфекту па-над актыўнага матэрыялу наносілі тонкі пласт парафіна.
Полевая эмісійная сканіруючая электронная мікраскапія (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 кВ) выкарыстоўвалася для назірання марфалогіі паверхні HWO.Энергадысперсійны рэнтгенаўскі спектрометр, абсталяваны Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.), выкарыстоўваўся для адлюстравання элементаў HWO-50%C76 на электродах UCC.Прасвечваючы электронны мікраскоп высокага раздзялення (HR-TEM, JOEL JEM-2100), які працуе пры паскаральным напрузе 200 кВ, быў выкарыстаны для выявы часціц HWO і дыфракцыйных кольцаў з больш высокім разрозненнем.Праграмнае забеспячэнне Crystallography Toolbox (CrysTBox) выкарыстоўвае функцыю ringGUI для аналізу кальцавой дыфрактаграмы HWO і параўнання вынікаў з карцінай XRD.Структуру і графітызацыі UCC і TCC аналізавалі з дапамогай рэнтгенаўскай дыфракцыі (XRD) пры хуткасці сканавання 2,4 °/мін ад 5 ° да 70 ° з Cu Kα (λ = 1,54060 Å) з выкарыстаннем рэнтгенаўскага дыфрактометра Panalytical (мадэль 3600).XRD паказаў крышталічную структуру і фазу HWO.Праграмнае забеспячэнне PANalytical X'Pert HighScore выкарыстоўвалася для супастаўлення пікаў HWO з картамі аксіду вальфраму, даступнымі ў базе дадзеных45.Вынікі HWO параўноўвалі з вынікамі TEM.Хімічны склад і стан узораў HWO вызначалі метадам рэнтгенаўскай фотаэлектроннай спектраскапіі (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Праграмнае забеспячэнне CASA-XPS (версія 2.3.15) выкарыстоўвалася для пікавай дэканвалюцыі і аналізу даных.Для вызначэння павярхоўных функцыянальных груп HWO і HWO-50%C76 былі зроблены вымярэнні з дапамогай інфрачырвонай спектраскапіі з пераўтварэннем Фур'е (FTIR, спектрометр Perkin Elmer, з выкарыстаннем KBr FTIR).Вынікі параўноўвалі з вынікамі XPS.Вымярэнні кантактнага вугла (KRUSS DSA25) таксама выкарыстоўваліся для характарыстыкі змочваемасці электродаў.
Для ўсіх электрахімічных вымярэнняў выкарыстоўвалася працоўная станцыя Biologic SP 300.Для вывучэння электроднай кінетыкі акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+ і ўплыву дыфузіі рэагентаў (VOSO4(VO2+)) на хуткасць рэакцыі выкарыстоўваліся цыклічная вольтампераметрыя (CV) і спектраскапія электрахімічнага імпедансу (EIS).У абодвух метадах выкарыстоўвалася трехэлектродная ячэйка з канцэнтрацыяй электраліта 0,1 М VOSO4 (V4+) у 1 М H2SO4 + 1 М HCl (сумесь кіслот).Усе прадстаўленыя электрахімічныя даныя скарэкціраваны на ВК.Насычаны каломельны электрод (SCE) і плацінавая (Pt) спіраль выкарыстоўваліся ў якасці электрода параўнання і процілеглага электрода адпаведна.Для CV хуткасці сканавання (ν) 5, 20 і 50 мВ/с былі прыменены да акна патэнцыялу VO2+/VO2+ для (0–1) V у параўнанні з SCE, затым скарэкціраваны для SHE для пабудовы графіка (VSCE = 0,242 V у параўнанні з HSE).Для вывучэння захавання актыўнасці электрода праводзіліся паўторныя цыклічныя CV пры ν 5 мВ/с для UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO і UCC-HWO-50% C76.Для вымярэнняў EIS дыяпазон частот акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+ складаў 0,01-105 Гц, а абурэнне напружання пры напрузе халасты ланцуга (OCV) складала 10 мВ.Кожны эксперымент паўтаралі 2-3 разы, каб пераканацца ў адпаведнасці вынікаў.Неаднастайныя канстанты хуткасці (k0) былі атрыманы метадам Нікалсана46,47.
Гидратированный аксід вальфраму (HVO) быў паспяхова сінтэзаваны гідратэрмальным метадам.Выява SEM на мал.1а паказвае, што нанесеная HWO складаецца з кластараў наначасціц з памерамі ў дыяпазоне 25-50 нм.
Рэнтгенаграма HWO паказвае пікі (001) і (002) пры ~23,5° і ~47,5° адпаведна, якія з'яўляюцца характэрнымі для нестехиометрического WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), што адпавядае іх празрыста-блакітнаму колеру (мал. 1б) 48.49.Іншыя пікі прыблізна на 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° і 52,7° былі аднесены да (140), (620), (350), (720), (740), (560°).) ) і (970) плоскасці дыфракцыі, артаганальныя WO2.63 адпаведна.Такі ж сінтэтычны метад выкарыстоўвалі Сонгара і соавт.43 з атрыманнем белага прадукту, які тлумачыцца прысутнасцю WO3(H2O)0,333.Аднак у гэтай працы з-за іншых умоў быў атрыманы сіне-шэры прадукт, які паказвае, што WO3(H2O)0,333 (PDF 087-1203, a = 7,3 Å, b = 12,5 Å, c = 7,7 Å, α = β = γ = 90°) і адноўленая форма аксіду вальфраму.Паўколькасны аналіз з дапамогай праграмнага забеспячэння X'Pert HighScore паказаў 26% WO3(H2O)0,333:74% W32O84.Паколькі W32O84 складаецца з W6+ і W4+ (1,67:1 W6+:W4+), меркаванае ўтрыманне W6+ і W4+ складае каля 72% W6+ і 28% W4+ адпаведна.SEM выявы, 1-секундныя спектры XPS на ўзроўні ядра, TEM выявы, спектры FTIR і раманаўскія спектры часціц C76 былі прадстаўлены ў нашай папярэдняй артыкуле.Згодна з Kawada і інш.,50,51 рэнтгенаўская дыфракцыя C76 пасля выдалення талуолу паказала манаклінную структуру FCC.
SEM выявы на мал.2a і b паказваюць, што HWO і HWO-50%C76 былі паспяхова нанесены на і паміж вугляроднымі валокнамі электрода UCC.Карты элементаў EDX вальфраму, вугляроду і кіслароду на выявах SEM на мал.2c паказаны на мал.2d-f паказвае, што вальфрам і вуглярод раўнамерна змешаны (паказваючы аднолькавае размеркаванне) па ўсёй паверхні электрода, а кампазіт не асаджаны раўнамерна з-за характару метаду нанясення.
СЭМ выявы асаджаных часціц HWO (а) і часціц HWO-C76 (б).Адлюстраванне EDX на HWO-C76, загружаным на UCC з выкарыстаннем вобласці на малюнку (c), паказвае размеркаванне вальфраму (d), вугляроду (e) і кіслароду (f) ва ўзоры.
HR-TEM выкарыстоўваўся для візуалізацыі з вялікім павелічэннем і крышталяграфічнай інфармацыі (малюнак 3).HWO паказвае марфалогію нанакуба, як паказана на мал. 3a і больш выразна на мал. 3b.Павялічваючы нанакуб для дыфракцыі выбраных абласцей, можна візуалізаваць структуру рашоткі і плоскасці дыфракцыі, якія задавальняюць закону Брэгга, як паказана на мал. 3c, што пацвярджае крышталічнасць матэрыялу.На ўстаўцы да мал. 3c паказана адлегласць d 3,3 Å, якая адпавядае плоскасцям дыфракцыі (022) і (620), знойдзеным у фазах WO3(H2O)0,333 і W32O84 адпаведна43,44,49.Гэта ўзгадняецца з аналізам XRD, апісаным вышэй (мал. 1b), паколькі назіраная адлегласць d у плоскасці рашоткі (мал. 3c) адпавядае найбольш моцнаму піку XRD ва ўзоры HWO.Узоры кольцаў таксама паказаны на мал.3d, дзе кожнае кольца адпавядае асобнай плоскасці.Плоскасці WO3(H2O)0,333 і W32O84 афарбаваны адпаведна ў белы і сіні колеры, і іх адпаведныя XRD-пікі таксама паказаны на мал. 1b.Першае кольца, паказанае на кальцавой дыяграме, адпавядае першаму адзначанаму піку на рэнтгенаўскай карціне дыфракцыйнай плоскасці (022) або (620).Ад (022) да (402) кольцаў значэнні d-інтэрвалу складаюць 3,30, 3,17, 2,38, 1,93 і 1,69 Å, што адпавядае значэнням XRD 3,30, 3,17, 2, 45, 1,93.і 1,66 Å, што роўна 44, 45 адпаведна.
(a) HR-TEM выява HWO, (b) паказвае павялічаны малюнак.Выявы плоскасцей рашоткі паказаны на (c), на ўстаўцы (c) паказаны павялічаны відарыс плоскасцей і крок d 0,33 нм, адпаведны плоскасцям (002) і (620).(d) Кольцавы ўзор HWO, які паказвае плоскасці, звязаныя з WO3(H2O)0,333 (белы) і W32O84 (сіні).
Для вызначэння хімічнага складу паверхні і ступені акіслення вальфраму быў праведзены XPS-аналіз (малюнкі S1 і 4).Шырокі спектр XPS-сканавання сінтэзаванага HWO паказаны на малюнку S1, што сведчыць аб наяўнасці вальфраму.Спектры XPS з вузкім сканаваннем асноўных узроўняў W 4f і O 1s паказаны на мал.4а і б адпаведна.Спектр W 4f распадаецца на два спін-арбітальныя дублеты, якія адпавядаюць энергіям сувязі ступені акіслення W.і W 4f7/2 пры 36,6 і 34,9 эВ характэрныя для стану W4+ 40 адпаведна.)0,333.Падабраныя даныя паказваюць, што атамныя працэнты W6+ і W4+ складаюць 85% і 15% адпаведна, што блізка да значэнняў, ацэненых з дадзеных XRD з улікам адрозненняў паміж двума метадамі.Абодва метады даюць колькасную інфармацыю з нізкай дакладнасцю, асабліва XRD.Акрамя таго, гэтыя два метады аналізуюць розныя часткі матэрыялу, таму што XRD з'яўляецца аб'ёмным метадам, а XPS - павярхоўным метадам, які набліжаецца да некалькіх нанаметраў.Спектр O 1s падзелены на два пікі пры 533 (22,2%) і 530,4 эВ (77,8%).Першы адпавядае ОН, а другі - кіслародным сувязям у рашотцы ў WO.Наяўнасць функцыянальных груп OH адпавядае ўласцівасцям гідратацыі HWO.
На гэтых двух узорах таксама быў праведзены аналіз FTIR, каб праверыць наяўнасць функцыянальных груп і каардынуючых малекул вады ў гідратаванай структуры HWO.Вынікі паказваюць, што вынікі ўзору HWO-50% C76 і FT-IR HWO падобныя з-за прысутнасці HWO, але інтэнсіўнасць пікаў адрозніваецца з-за рознай колькасці ўзору, выкарыстанага пры падрыхтоўцы да аналізу (мал. 5а).) HWO-50% C76 паказвае, што ўсе пікі, за выключэннем піка аксіду вальфраму, звязаны з фулерэнам 24. Падрабязна на мал.5а паказвае, што абодва ўзоры дэманструюць вельмі моцную шырокую паласу пры ~710/см, якая прыпісваецца расцягваючым ваганням OWO ў рашоткавай структуры HWO, з моцным плячом пры ~840/см, які прыпісваецца WO.Для расцяжных вібрацый рэзкая паласа каля 1610/см прыпісваецца выгібным ваганням OH, у той час як шырокая паласа паглынання каля 3400/см прыпісваецца расцягваючым ваганням OH у гідраксільных групах43.Гэтыя вынікі супадаюць са спектрамі XPS на мал.4b, дзе функцыянальныя групы WO могуць забяспечваць актыўныя цэнтры для рэакцыі VO2+/VO2+.
FTIR-аналіз HWO і HWO-50% C76 (a), паказаныя функцыянальныя групы і вымярэнні кута кантакту (b, c).
Група OH можа таксама каталізаваць рэакцыю VO2+/VO2+, адначасова павялічваючы гідрафільнасць электрода, тым самым спрыяючы хуткасці дыфузіі і пераносу электронаў.Як паказана, узор HWO-50% C76 паказвае дадатковы пік для C76.Пікі пры ~2905, 2375, 1705, 1607 і 1445 см3 можна аднесці да валентных ваганняў CH, O=C=O, C=O, C=C і CO адпаведна.Агульнавядома, што кіслародныя функцыянальныя групы C=O і CO могуць служыць актыўнымі цэнтрамі акісляльна-аднаўленчых рэакцый ванадыя.Каб праверыць і параўнаць змочвальнасць двух электродаў, былі зроблены вымярэнні кута кантакту, як паказана на мал. 5b,c.Электрод HWO неадкладна паглынуў кропелькі вады, што паказвае на супергідрафільнасць з-за даступных функцыянальных груп OH.HWO-50% C76 больш гідрафобны, з вуглом кантакту каля 135° праз 10 секунд.Аднак у электрахімічных вымярэннях электрод HWO-50%C76 стаў цалкам мокрым менш чым за хвіліну.Вымярэнні змочвальнасці супадаюць з вынікамі XPS і FTIR, што паказвае на тое, што большая колькасць груп OH на паверхні HWO робіць яе адносна больш гідрафільнай.
Былі правераны рэакцыі VO2+/VO2+ нанакампазітаў HWO і HWO-C76, і чакалася, што HWO будзе душыць вылучэнне хлору ў рэакцыі VO2+/VO2+ у змешанай кіслаце, а C76 будзе дадаткова каталізаваць патрэбную акісляльна-аднаўленчую рэакцыю VO2+/VO2+.%, 30 % і 50 % C76 у завісях HWO і CCC, асаджаных на электродах з агульнай загрузкай каля 2 мг/см2.
Як паказана на мал.6, кінэтыку рэакцыі VO2+/VO2+ на паверхні электрода даследавалі CV у змешаным кіслотным электраліце.Токі паказаны як I/Ipa для лёгкага параўнання ΔEp і Ipa/Ipc для розных каталізатараў непасрэдна на графіцы.Бягучыя даныя адзінкі плошчы паказаны на малюнку 2S.На мал.На малюнку 6а паказана, што HWO нязначна павялічвае хуткасць перадачы электронаў акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+ на паверхні электрода і душыць рэакцыю паразітнага вылучэння хлору.Аднак C76 значна павялічвае хуткасць перадачы электронаў і каталізуе рэакцыю вылучэння хлору.Такім чынам, чакаецца, што правільна сфармуляваны кампазіт HWO і C76 будзе мець найлепшую актыўнасць і найбольшую здольнасць інгібіраваць рэакцыю вылучэння хлору.Было выяўлена, што пасля павелічэння ўтрымання C76 электрахімічная актыўнасць электродаў палепшылася, пра што сведчыць зніжэнне ΔEp і павелічэнне суадносін Ipa/Ipc (табліца S3).Гэта таксама было пацверджана значэннямі RCT, вынятымі з графіка Найквіста на мал. 6d (табліца S3), якія, як было ўстаноўлена, памяншаюцца з павелічэннем утрымання C76.Гэтыя вынікі таксама супадаюць з даследаваннем Лі, у якім даданне мезапорыстага вугляроду да мезапорыстага WO3 паказала паляпшэнне кінетыкі пераносу зарада на VO2+/VO2+35.Гэта паказвае на тое, што прамая рэакцыя можа больш залежаць ад праводнасці электрода (сувязь C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Гэта таксама можа быць звязана са зменай геаметрыі каардынацыі паміж [VO(H2O)5]2+ і [VO2(H2O)4]+, C76 зніжае перанапружанне рэакцыі за кошт памяншэння энергіі тканіны.Аднак гэта можа быць немагчыма з электродамі HWO.
(а) Цыклічныя вольтампераметрычныя паводзіны (ν = 5 мВ/с) рэакцыі VO2+/VO2+ кампазітаў UCC і HWO-C76 з рознымі суадносінамі HWO:C76 у электраліце ​​0,1 М VOSO4/1 М H2SO4 + 1 М HCl.(b) метад Рэндлса-Сеўчыка і (c) Нікалсана VO2+/VO2+ для ацэнкі эфектыўнасці дыфузіі і атрымання значэнняў k0(d).
HWO-50% C76 не толькі праяўляў амаль такую ​​ж электракаталітычную актыўнасць, як C76 для рэакцыі VO2+/VO2+, але, што яшчэ больш цікава, ён дадаткова падаўляў вылучэнне хлору ў параўнанні з C76, як паказана на мал. 6а, а таксама дэманструе меншы паўкруг на мал.6d (ніжні RCT).C76 прадэманстраваў больш высокі ўяўны Ipa/Ipc, чым HWO-50% C76 (табліца S3), не з-за паляпшэння зварачальнасці рэакцыі, а з-за пікавага перакрыцця рэакцыі аднаўлення хлору з SHE пры 1,2 В. Лепшыя характарыстыкі HWO- 50% C76 тлумачацца сінэргетычным эфектам паміж адмоўна зараджаным высокаправодным C76 і высокай змочвальнасцю і каталітычным W-OH функцыянальнасць на HWO.Меншыя выкіды хлору палепшаць эфектыўнасць зарадкі поўнай ячэйкі, а палепшаная кінетыка павысіць эфектыўнасць поўнай напругі ячэйкі.
Згодна з ураўненнем S1, для квазізваротнай (адносна павольнай пераносу электронаў) рэакцыі, якая кантралюецца дыфузіяй, пікавы ток (IP) залежыць ад колькасці электронаў (n), плошчы электрода (A), каэфіцыента дыфузіі (D), каэфіцыента перадачы колькасці электронаў (α) і хуткасці сканавання (ν).Для таго, каб вывучыць кантраляванае дыфузіяй паводзіны выпрабаваных матэрыялаў, адносіны паміж IP і ν1/2 быў нанесены і прадстаўлены на мал. 6b.Паколькі ўсе матэрыялы дэманструюць лінейную залежнасць, рэакцыя кантралюецца дыфузіяй.Паколькі рэакцыя VO2+/VO2+ квазізваротная, нахіл лініі залежыць ад каэфіцыента дыфузіі і значэння α (ураўненне S1).Паколькі каэфіцыент дыфузіі пастаянны (≈ 4 × 10–6 см2/с)52, розніца ў нахіле лініі непасрэдна паказвае на розныя значэнні α і, такім чынам, на хуткасць пераносу электронаў на паверхні электрода, якая паказана для C76 і HWO -50% C76 Самы круты нахіл (самая высокая хуткасць пераносу электронаў).
Нахілы Варбурга (W), разлічаныя для нізкіх частот, паказаных у табліцы S3 (мал. 6d), маюць значэнні, блізкія да 1 для ўсіх матэрыялаў, што паказвае на ідэальную дыфузію акісляльна-аднаўленчых відаў і пацвярджае лінейныя паводзіны IP у параўнанні з ν1/2. Вымяраецца CV.Для HWO-50% C76 нахіл Варбурга адхіляецца ад 1 да 1,32, што паказвае не толькі на паўбясконцаю дыфузію рэагента (VO2+), але і на магчымы ўклад паводзін тонкага пласта ў паводзіны дыфузіі з-за сітаватасці электрода.
Для далейшага аналізу зварачальнасці (хуткасці перадачы электронаў) акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+ быў таксама выкарыстаны метад квазізваротнай рэакцыі Нікалсана для вызначэння стандартнай канстанты хуткасці k041,42.Гэта робіцца з дапамогай ураўнення S2 для пабудовы беспамернага кінетычнага параметра Ψ, які з'яўляецца функцыяй ΔEp, як функцыі ν-1/2.У табліцы S4 паказаны значэнні Ψ, атрыманыя для кожнага матэрыялу электрода.Вынікі (мал. 6c) былі нанесены на графік, каб атрымаць k0 × 104 см/с ад нахілу кожнага ўчастка з выкарыстаннем раўнання S3 (напісанага побач з кожным радком і прадстаўлена ў табліцы S4).Было ўстаноўлена, што HWO-50% C76 мае самы высокі нахіл (мал. 6c), такім чынам, максімальнае значэнне k0 складае 2,47 × 10–4 см/с.Гэта азначае, што гэты электрод дасягае самай хуткай кінетыкі, якая адпавядае вынікам CV і EIS на мал. 6a і d і ў табліцы S3.Акрамя таго, значэнне k0 таксама было атрымана з графіка Найквіста (мал. 6d) ураўнення S4 з выкарыстаннем значэння RCT (табліца S3).Гэтыя вынікі k0 ад EIS зведзены ў табліцы S4 і таксама паказваюць, што HWO-50% C76 дэманструе самую высокую хуткасць перадачы электронаў з-за сінэргетычнага эфекту.Нягледзячы на ​​​​тое, што значэнні k0 адрозніваюцца з-за рознага паходжання кожнага метаду, яны па-ранейшаму паказваюць той жа парадак велічыні і дэманструюць паслядоўнасць.
Каб цалкам зразумець атрыманую цудоўную кінэтыку, важна параўнаць аптымальныя матэрыялы электродаў з электродамі UCC і TCC без пакрыцця.Для рэакцыі VO2+/VO2+ HWO-C76 не толькі паказаў самы нізкі ΔEp і лепшую зварачальнасць, але і значна падаўляў паразітарную рэакцыю вылучэння хлору ў параўнанні з TCC, як вымерана па току пры 1,45 В адносна SHE (мал. 7а).Што тычыцца стабільнасці, мы выказалі здагадку, што HWO-50% C76 быў фізічна стабільным, таму што каталізатар быў змешаны са злучным PVDF, а затым нанесены на электроды з вугляроднай тканіны.HWO-50% C76 паказаў пікавы зрух 44 мВ (хуткасць дэградацыі 0,29 мВ/цыкл) пасля 150 цыклаў у параўнанні з 50 мВ для UCC (малюнак 7b).Гэта можа быць невялікай розніцай, але кінетыка электродаў UCC вельмі павольная і пагаршаецца з цыклам, асабліва для зваротных рэакцый.Нягледзячы на ​​​​тое, што зварачальнасць TCC значна лепшая, чым у UCC, было ўстаноўлена, што TCC мае вялікі пікавы зрух у 73 мВ пасля 150 цыклаў, што можа быць звязана з вялікай колькасцю хлору, які ўтвараецца на яго паверхні.каб каталізатар добра прылягаў да паверхні электрода.Як відаць з усіх правераных электродаў, нават электроды без каталізатараў на падтрымцы прадэманстравалі розную ступень цыклічнай нестабільнасці, што дазваляе выказаць здагадку, што змяненне падзелу пікаў падчас цыкла звязана з дэзактывацыяй матэрыялу, выкліканай хімічнымі зменамі, а не з-за падзелу каталізатара.Акрамя таго, калі б вялікая колькасць часціц каталізатара аддзялілася ад паверхні электрода, гэта прывяло б да значнага павелічэння падзелу пікаў (не толькі 44 мВ), паколькі субстрат (UCC) адносна неактыўны для акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+.
Параўнанне CV лепшага электроднага матэрыялу ў параўнанні з UCC (a) і стабільнасці акісляльна-аднаўленчай рэакцыі VO2+/VO2+ (b).ν = 5 мВ/с для ўсіх CV у электраліце ​​0,1 М VOSO4/1 М H2SO4 + 1 М HCl.
Для павышэння эканамічнай прывабнасці тэхналогіі VRFB неабходна пашырэнне і разуменне кінетыкі акісляльна-аднаўленчых рэакцый ванадыя для дасягнення высокай энергаэфектыўнасці.Атрыманы кампазіты HWO-C76 і вывучана іх электракаталітычнае дзеянне на рэакцыю VO2+/VO2+.HWO паказаў невялікае кінэтычнае ўзмацненне ў змешаных кіслых электралітах, але значна падаўляў вылучэнне хлору.Для далейшай аптымізацыі кінетыкі электродаў на аснове HWO выкарыстоўваліся розныя суадносіны HWO:C76.Павелічэнне C76 да HWO паляпшае кінэтыку пераносу электронаў рэакцыі VO2+/VO2+ на мадыфікаваным электродзе, з якога HWO-50% C76 з'яўляецца найлепшым матэрыялам, таму што ён зніжае супраціў перадачы зарада і дадаткова душыць хлор у параўнанні з C76 і адкладамі TCC..Гэта звязана з сінэргічны эфектам паміж гібрыдызацыі C=C sp2, функцыянальнымі групамі OH і W-OH.Устаноўлена, што хуткасць дэградацыі пасля шматразовага цыклу HWO-50% C76 складае 0,29 мВ/цыкл, у той час як хуткасць дэградацыі UCC і TCC складае 0,33 мВ/цыкл і 0,49 мВ/цыкл адпаведна, што робіць яго вельмі стабільным.у змешаных кіслотных электралітах.Прадстаўленыя вынікі паспяхова вызначаюць высокаэфектыўныя электродныя матэрыялы для рэакцыі VO2+/VO2+ з хуткай кінэтыкай і высокай стабільнасцю.Гэта прывядзе да павелічэння выхаднога напружання, тым самым падвысіўшы энергаэфектыўнасць VRFB, тым самым знізіўшы выдаткі на яго будучую камерцыялізацыю.
Наборы дадзеных, выкарыстаныя і/або прааналізаваныя ў бягучым даследаванні, даступныя ў адпаведных аўтараў па абгрунтаваным запыце.
Luderer G. і інш.Ацэнка энергіі ветру і сонца ў глабальных сцэнарыях нізкавугляроднай энергетыкі: увядзенне.Энергазберажэнне.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Аналіз уплыву ападкаў MnO2 на прадукцыйнасць батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя/марганца. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Аналіз уплыву ападкаў MnO2 на прадукцыйнасць батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя/марганца.Lee, HJ, Park, S. і Kim, H. Аналіз уплыву адкладаў MnO2 на прадукцыйнасць ванадыя-марганцавай акісляльна-аднаўленчай батарэі. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Лі, Х.Дж., Парк, С. і Кім, Х. MnO2Lee, HJ, Park, S. and Kim, H. Аналіз уплыву адкладаў MnO2 на прадукцыйнасць ванадыя-марганцавых акісляльна-аднаўленчых батарэй.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.165 (5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Шах, А. А., Тангірала, Р., Сінгх, Р., Уілс, РГА і Уолш, Ф. К. Дынамічная мадэль элементарнай ячэйкі для цалкам ванадыявай праточнай батарэі. Шах, А. А., Тангірала, Р., Сінгх, Р., Уілс, РГА і Уолш, Ф. К. Дынамічная мадэль элементарнай ячэйкі для цалкам ванадыявай праточнай батарэі.Шах А.А., Тангірала Р., Сінгх Р., Уілс Р.Г.і Уолш Ф. К. Дынамічная мадэль элементарнай ячэйкі цалкам ванадыявай батарэі. Шах, AA, Тангірала, Р., Сінгх, Р., Уілс, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Шах, А. А., Тангірала, Р., Сінгх, Р., Уілс, РГА і Уолш, ФК.Шах А.А., Тангірала Р., Сінгх Р., Уілс Р.Г.і Уолш Ф. К. Мадэль дынамічнай ячэйкі акісляльна-аднаўленчага акумулятара, які цалкам складаецца з ванадыя.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.158 (6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Вымярэнне размеркавання патэнцыялу на месцы і правераная мадэль для акісляльна-аднаўленчага акумулятара з цалкам ванадыям. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Вымярэнне размеркавання патэнцыялу на месцы і правераная мадэль для акісляльна-аднаўленчага акумулятара з цалкам ванадыям.Гандомі, Ю.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA і Mench, MM Вымярэнне размеркавання патэнцыялу на месцы і пацверджаная мадэль акісляльна-аднаўленчага патэнцыялу акумулятара з цалкам ванадыявым патокам. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模型。 Гандомі, Ю.А., Аарон, Д.С., Завадзінскі, Т.А. і Менч, М.М.Мадэль вымярэння і пацверджання акісляльна-аднаўленчага патэнцыялу 全аксідазы ванадыя.Гандомі, Ю.А., Аарон, Д.С., Завадзінскі, Т.А. і Менч, М.М. Вымярэнне мадэлі і праверка размеркавання патэнцыялу на месцы для акісляльна-аднаўленчых батарэй з поўным патокам ванадыя.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.163 (1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Цусіма, С. і Сузукі, Т. Мадэляванне батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя з перамежаным полем патоку для аптымізацыі архітэктуры электродаў. Цусіма, С. і Сузукі, Т. Мадэляванне батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя з перамежаным полем патоку для аптымізацыі архітэктуры электродаў.Tsushima, S. і Suzuki, T. Мадэляванне і мадэляванне праточнай акісляльна-аднаўленчай батарэі ванадыя з контр-палярызаваным патокам для аптымізацыі архітэктуры электродаў. Цусіма, С. і Сузукі, Т. 具有叉指流场的钒氧化还原液流电池的建模和仿真，用于优化电极结构。 Цусіма, С. і Сузукі, Т. 叉指流场的叉指流场的Мадэляванне і мадэляванне вадкаснай батарэі для аднаўлення аксіду ванадыя для аптымізацыі структуры электрода.Цусіма, С. і Сузукі, Т. Мадэляванне акумулятараў з акісляльна-аднаўленчым патокам ванадыя з палямі супрацьпаточнага патоку для аптымізацыі структуры электрода.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.167 (2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Мадыфікацыя матэрыялаў графітавых электродаў для прымянення ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй-I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Мадыфікацыя матэрыялаў графітавых электродаў для прымянення ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй-I.Sun, B. і Scyllas-Kazakos, M. Мадыфікацыя матэрыялаў графітавых электродаў для акісляльна-аднаўленчых батарэй ванадыя - I. Сан, Б. і Скілас-Казакос, М. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Мадыфікацыя электродных матэрыялаў 石墨 у прымяненні вадкасных батарэй для аднаўлення акіслення ванадыя——I.Sun, B. і Scyllas-Kazakos, M. Мадыфікацыя матэрыялаў графітавых электродаў для выкарыстання ў акісляльна-аднаўленчых батарэях ванадыя - I.тэрмаапрацоўка Электрахім.Acta 37 (7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Прагрэс электродных матэрыялаў у напрамку ванадыявых батарэй (VFB) з палепшанай шчыльнасцю магутнасці. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Прагрэс электродных матэрыялаў у напрамку ванадыявых батарэй (VFB) з палепшанай шчыльнасцю магутнасці.Liu, T., Li, X., Zhang, H. і Chen, J. Прагрэс у электродных матэрыялах для ванадыявых батарэй (VFB) з палепшанай шчыльнасцю магутнасці. Лю, Т., Лі, X., Чжан, Х. і Чэнь, Дж. Лю, Т., Лі, X., Чжан, Х. і Чэнь, Дж.Лю, Т., Лі, С., Чжан, Х. і Чэнь, Дж. Дасягненні ў галіне электродных матэрыялаў для ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй (VFB) з падвышанай шчыльнасцю магутнасці.Дж. Энергетычная хімія.27 (5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Лю, QH і інш.Высокаэфектыўная акісляльна-аднаўленчая праточная ячэйка ванадыя з аптымізаванай канфігурацыяй электрода і выбарам мембраны.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.159 (8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Вугляродны лямец, які падтрымліваецца кампазітнымі каталізатарамі з вугляродных нанатрубак, для прымянення акісляльна-аднаўленчых батарэй ванадыя. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Вугляродны лямец, які падтрымліваецца кампазітнымі каталізатарамі з вугляродных нанатрубак, для прымянення акісляльна-аднаўленчых батарэй ванадыя.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. і Yang, K. Кампазітныя электродныя каталізатары на аснове вугляродных нанатрубак з вугляродным лямцам для выкарыстання ў акісляльна-аднаўленчай батарэі ванадыя. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. 用于钒氧化还原液流电池应用的碳毡负载碳纳米管催化剂复合电极。 Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Кампазітны электрод з вугляроднай нанатрубкі з вугляродным лямцам і каталізатарам для прымянення акумулятара для памяншэння акіслення ванадыя.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. і Yang, K. Кампазітны электрод каталізатара з вугляроднай нанатрубкі з вугляроднай лямцавай падкладкай для прымянення ў акісляльна-аднаўленчых батарэях ванадыя.Я. Сіла.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Мун, С., Квон, Б.В., Чунг, Ю. і Квон, Ю. Уплыў сульфату вісмута, пакрытага падкісленай УНТ, на прадукцыйнасць батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя. Мун, С., Квон, Б.В., Чунг, Ю. і Квон, Ю. Уплыў сульфату вісмута, пакрытага падкісленай УНТ, на прадукцыйнасць батарэі акісляльна-аднаўленчага патоку ванадыя.Мун, С., Квон, Б.В., Чанг, Ю. і Квон, Ю. Уплыў сульфату вісмута, нанесенага на акісленыя УНТ, на характарыстыкі праточнай акісляльна-аднаўленчай батарэі ванадыя. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的影响。 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Уплыў сульфату вісмута на акісленне CNT на прадукцыйнасць акумулятара вадкасці, якая зніжае акісленне ванадыя.Мун, С., Квон, БВ, Чанг, Ю. і Квон, Ю. Уплыў сульфату вісмута, нанесенага на акісленыя УНТ, на характарыстыкі праточных акісляльна-аднаўленчых батарэй ванадыя.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.166 (12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Хуан Р.-Х.Pt/шматслойныя вугляродныя нанатрубкі, мадыфікаваныя актыўныя электроды для ванадыявых акісляльна-аднаўленчых праточных батарэй.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.159 (10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Кан, С. і інш.Ванадыевыя акісляльна-аднаўленчыя батарэі выкарыстоўваюць электракаталізатары, упрыгожаныя вугляроднымі нанатрубкамі, легаванымі азотам, атрыманымі з металаарганічных каркасаў.Ж. Электрахімія.Сацыялістычная партыя.165 (7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Хан, П. і інш.Наналісты аксіду графена служаць выдатнымі электрахімічна актыўнымі матэрыяламі для акісляльна-аднаўленчых пар VO2+/ і V2+/V3+ у ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэях.Вуглярод 49 (2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Гансалес З. і інш.Выдатныя электрахімічныя характарыстыкі графітавага лямца, мадыфікаванага графенам, для акісляльна-аднаўленчых батарэй ванадыя.Я. Сіла.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Тонкія плёнкі вугляродных нанасценак у якасці нанаструктураваных электродных матэрыялаў у ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэях. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Тонкія плёнкі вугляродных нанасценак у якасці нанаструктураваных электродных матэрыялаў у ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэях.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. і Santamaria R. Тонкія плёнкі вугляродных нанасценак у якасці нанаструктураваных электродных матэрыялаў у ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэях.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. і Santamaria R. Вугляродныя нанасценкавыя плёнкі ў якасці нанаструктураваных электродных матэрыялаў у ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэях.Нанаэнергія 1 (6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Трохмерны мезапорысты графен-мадыфікаваны вугляродны лямец для высокапрадукцыйных ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Трохмерны мезапорысты графен-мадыфікаваны вугляродны лямец для высокапрадукцыйных ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй.Opar DO, Nankya R., Lee J. і Yung H. Трохмерны графен-мадыфікаваны мезапорысты вугляродны лямец для высокапрадукцыйных ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性碳毡。 Опар, Д.О., Нанк'я, Р., Лі, Дж. і Юнг, Х.Opar DO, Nankya R., Lee J. і Yung H. Трохмерны графен-мадыфікаваны мезапорысты вугляродны лямец для высокапрадукцыйных ванадыявых акісляльна-аднаўленчых батарэй.электрахім.Акт 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.elecctacta.2019.135276 (2020).