Gratias tibi ago quod Nature.com invisisti. Versio navigatri quam uteris limitatam sustentationem CSS habet. Pro optima experientia, commendamus ut navigatro recentiore utaris (vel Modum Compatibilitatis in Internet Explorer deactivare). Interea, ut sustentationem continuam praestemus, situm sine stylis et JavaScript reddemus.
Carrusel tres paginas simul ostendens. Utere bullis "Prior" et "Sequens" ad tres paginas simul movendas, vel bullis cursoribus in fine utere ad tres paginas simul movendas.
Sumptus relative altus accumulatorum redox per fluxum vanadii (VRFB) earum usum late diffusum limitat. Melioratio cineticae reactionum electrochemicarum requiritur ad potentiam specificam et efficientiam energiae VRFB augendam, ita sumptum kWh VRFB reducendo. In hoc opere, nanoparticulae oxidi tungsteni hydrati (HWO) hydrothermaliter synthesizatae, C76 et C76/HWO, in electrodis panni carbonis depositae sunt et ut electrocatalysatores pro reactione redox VO2+/VO2+ probatae sunt. Microscopia electronica perlustrativa emissionis campi (FESEM), spectroscopia radiorum X dispersiva energiae (EDX), microscopia electronica transmissionis altae resolutionis (HR-TEM), diffrctio radiorum X (XRD), spectroscopia photoelectronica radiorum X (XPS), Spectroscopia transformatae Fourier infrarubrae (FTIR) et mensurae anguli contactus. Inventum est additionem fullerenorum C76 ad HWO cineticam electrodi emendare posse per augendam conductivitatem electricam et praebendas greges functionales oxidatos in superficie eius, ita promovendo reactionem redox VO2+/VO2+. Compositum HWO/C76 (50% ponderis C76) optima electio pro reactione VO2+/VO2+ probata est cum ΔEp 176 mV, dum pannus carbonis non tractatus (UCC) 365 mV erat. Praeterea, compositum HWO/C76 effectum inhibitorium significantem in reactionem evolutionis chlorini parasitici propter gregem functionalem W-OH ostendit.
Intensa actio humana et rapida revolutio industrialis ad augendam et incessanter electricitatis postulationem perduxerunt, quae quotannis circiter 3% crescit1. Per decennia, usus late diffusus fossilium combustibilium ut fons energiae emissiones gasorum calefacientium effecit, quae ad calefactionem globalem, pollutionem aquae et aeris conferunt, totos oecosystemata minantes. Propterea, penetratio energiae purae et renovabilis, venti et solaris, ad 75% totius electricitatis anno 20501 perventura esse expectatur. Attamen, cum pars electricitatis ex fontibus renovabilibus 20% totius electricitatis generatae excedit, rete instabilis fit.
Inter omnia systemata accumulationis energiae, qualia sunt accumulator hybridus fluxus redox vanadii2, accumulator fluxus redox omnino vanadii (VRFB) celerrime evolutus est propter multa commoda sua et habetur optima solutio ad accumulationem energiae diuturnam (circiter 30 annos).) Optiones in combinatione cum energia renovabili4. Hoc debetur separationi potentiae et densitati energiae, celeritati responsionis, longae vitae utilis, et sumptui annuo relative humili $65/kWh comparato cum $93-140/kWh pro accumulatoribus Li-ion et plumbo-acido et 279-420 dollariis Americanis per kWh.4.
Attamen eorum commercializatio magnae scalae adhuc impeditur sumptibus capitalibus systematis relative altis, praesertim ob acervos cellularum4,5. Ergo, emendando effectum acervi per augendam cineticam reactionum duarum semielementorum, magnitudinem acervi et sic sumptum reducere potest. Ergo, celeris translatio electronum ad superficiem electrodi necessaria est, quae a consilio, compositione et structura electrodi pendet et optimizationem diligentem requirit6. Quamvis bona stabilitas chemica et electrochemica et bona conductivitas electrica electrodorum carbonis praesto sint, cinetica eorum non tractata tarda est propter absentiam gregum functionalium oxygenii et hydrophilicitatem7,8. Ergo, varia electrocatalysatrices cum electrodis carbonis fundatis, praesertim nanostructuris carbonis et oxydis metallicis, coniunguntur ad cineticam utriusque electrodi emendandam, ita cineticam electrodi VRFB augendo.
Praeter opus nostrum prius de C76, primum rettulimus excellentem activitatem electrocatalyticam huius fullereni pro VO2+/VO2+, translatione oneris, comparata cum panno carbonico calore tractato et non tractato. Resistentia 99.5% et 97% reducitur. Efficacia catalytica materiarum carbonicarum pro reactione VO2+/VO2+ comparata cum C76 in Tabula S1 ostenditur. Ex altera parte, multa oxida metallica, ut CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 et WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, propter auctam humectabilitatem et abundantem functionem oxygenii, 38. grex. Activitas catalytica horum oxidorum metallicorum in reactione VO2+/VO2+ in Tabula S2 exhibetur. WO3 in multis operibus adhibitum est propter pretium vile, stabilitatem magnam in mediis acidis, et actionem catalyticam magnam31,32,33,34,35,36,37,38. Attamen emendatio cineticae cathodicae propter WO3 insignis est. Ad conductivitatem WO3 emendandam, effectus usus oxidi tungsteni reducti (W18O49) in actionem cathodicam probatus est38. Oxidum tungsteni hydratum (HWO) numquam in applicationibus VRFB probatum est, quamquam actionem auctam in applicationibus supercapacitorum exhibet propter diffusionem cationum celeriorem comparatam cum WOx anhydrico39,40. Tertia generatio accumulatoris fluxus redox vanadii utitur electrolyto mixto acidico composito ex HCl et H2SO4 ad actionem accumulatoris emendandam et solubilitatem ac stabilitatem ionum vanadii in electrolyto augendam. Tamen, reactio evolutionis chlorini parasitica unum ex incommodis tertiae generationis facta est, ita investigatio modorum ad reactionem aestimationis chlorini inhibendam focus plurium gregum investigationis facta est.
Hic, experimenta reactionis VO2+/VO2+ in compositis HWO/C76 in electrodis carbonis textilis depositis peracta sunt, ut aequilibrium inter conductivitatem electricam compositorum et cineticam redox superficiei electrodi inveniretur, dum responsio evolutionis chlorini parasitici (CER) supprimeretur. Nanoparticulae oxidi tungsteni hydrati (HWO) simplici methodo hydrothermali synthesizatae sunt. Experimenta in electrolyto acido mixto (H2SO4/HCl) peracta sunt ut VRFB (G3) tertiae generationis, propter utilitatem, simularetur et effectus HWO in reactionem evolutionis chlorini parasitici investigaretur.
Vanadii(IV) sulfas hydras (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), acidum sulfuricum (H2SO4), acidum hydrochloricum (HCl), dimethylformamidum (DMF, Sigma-Aldrich), polyvinylideni fluoridum (PVDF, Sigma)-Aldrich, natrii Tungsteni oxidum dihydras (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich), et pannus carbonis hydrophilicus ELAT (Fuel Cell Store) in hoc studio adhibita sunt.
Oxidum wolframi hydratum (HWO) per reactionem hydrothermalem 43 paratum est, in qua 2 g salis Na2WO4 in 12 ml H2O dissoluta sunt, ut solutio incolor daretur, deinde 12 ml HCl 2 M guttatim additi sunt, ut suspensio pallide flava daretur. Suspensio in autoclave chalybis inoxidabilis Teflon obducta posita est et in furno ad 180° C per 3 horas ad reactionem hydrothermalem servata. Residuum per filtrationem collectum, ter ethanolo et aqua lavatum, in furno ad 70° C per circiter 3 horas siccatum, deinde trituratum est, ut pulverem HWO caeruleo-cinereum daretur.
Electrodae carbonis textili (CCT) obtentae (non tractatae) vel "sine materia" vel "sine materia" in furno tubulari ad 450°C in aere cum celeritate calefactionis 15°C/min per 10 horas tractatae sunt, ut CC tractatae (TCC) obtinerentur, ut in articulo priori descriptum est24. UCC et TCC in electroda circiter 1.5 cm lata et 7 cm longa sectae sunt. Suspensiones C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 et HWO-50% C76 praeparatae sunt addendo 20 mg .% (~2.22 mg) ligantis PVDF ad ~1 ml DMF et sonicatae per 1 horam ad uniformitatem emendandam. 2 mg compositorum C76, HWO et HWO-C76 successive ad aream electrodi activi UCC circiter 1.5 cm2 applicatae sunt. Omnes catalysatores in electrodos UCC impositi sunt, et TCC ad comparationem tantum adhibitum est, cum opus nostrum prius demonstraverit curationem caloris non requiri24. Sedimentatio impressionis effecta est per penicillum 100 µl suspensionis (onus 2 mg) ad effectum aequabiliorem. Deinde omnes electrodi in furno ad 60° C per noctem siccati sunt. Electrodi antrorsum et retrorsum mensurantur ad accuratam onerationem materiae confirmandam. Ut area geometrica certa (~1.5 cm2) haberetur et ascensus electrolyti vanadii ad electrodum propter effectum capillarem prohiberetur, tenuis stratum paraffini super materiam activam applicatum est.
Microscopia electronica per emissionem campi (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) adhibita est ad morphologiam superficiei HWO observandam. Spectrometrum radiorum X energiae dispersionis, Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) instructum, adhibitum est ad elementa HWO-50%C76 in electrodis UCC mappanda. Microscopium electronicum transmissionis altae resolutionis (HR-TEM, JOEL JEM-2100), tensione acceleratrice 200 kV operans, adhibitum est ad imagines particulas HWO altioris resolutionis et anulos diffractionis formandas. Programma Crystallography Toolbox (CrysTBox) functionem ringGUI adhibet ad figuram diffractionis anulorum HWO analysandam et eventus cum figura XRD comparandos. Structura et graphitizatio UCC et TCC per diffractionem radiorum X (XRD) cum celeritate scansionis 2.4°/min ab 5° ad 70° cum Cu Kα (λ = 1.54060 Å) utens diffractometro radiorum X Panalytical (Model 3600) analysata est. XRD structuram crystallinam et phasin HWO ostendit. Programma PANalytical X'Pert HighScore adhibitum est ad apices HWO cum mappis oxidi tungsteni in database45 praesto comparandos. Resultata HWO cum resultatis TEM comparata sunt. Compositio chemica et status exemplorum HWO per spectroscopiam photoelectronicam radiorum X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific) determinata sunt. Programma CASA-XPS (v 2.3.15) ad deconvolutionem apicum et analysin datorum adhibitum est. Ad determinandos greges functionales superficiales HWO et HWO-50%C76, mensurae factae sunt per spectroscopiam Fourier transformatam infrarubram (FTIR, spectrometrum Perkin Elmer, utens KBr FTIR). Resultata comparata sunt cum resultatis XPS. Mensurae anguli contactus (KRUSS DSA25) etiam adhibitae sunt ad describendam humectabilitatem electrodorum.
Ad omnes mensuras electrochemicas, statio laboris Biologic SP 300 adhibita est. Voltammetria cyclica (CV) et spectroscopia impedantiae electrochemicae (EIS) adhibitae sunt ad cineticam electrodi reactionis redox VO2+/VO2+ et effectum diffusionis reagentis (VOSO4(VO2+)) in celeritatem reactionis studendum. Ambae methodi cellulam trium electrodorum cum concentratione electrolyti 0.1 M VOSO4 (V4+) in 1 M H2SO4 + 1 M HCl (mixtura acidorum) adhibuerunt. Omnia data electrochemica exhibita correcta sunt per infrarubrum (IR). Electrodum calomelanum saturatum (SCE) et spira platinea (Pt) ut electrodum referentiale et contraelectrodum respective adhibita sunt. Pro CV, celeritates scansionis (ν) 5, 20, et 50 mV/s fenestrae potentialis VO2+/VO2+ pro (0–1) V contra SCE applicatae sunt, deinde pro SHE ad delineationem accommodatae (VSCE = 0.242 V contra HSE). Ad retentionem activitatis electrodi investigandam, cyclicae CV repetitae ad ν 5 mV/s pro UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, et UCC-HWO-50% C76 peractae sunt. Pro mensuris EIS, frequentiae ambitus reactionis redox VO2+/VO2+ erat 0.01-105 Hz, et perturbatio tensionis ad tensionem circuiti aperti (OCV) erat 10 mV. Quodque experimentum bis vel ter repetitum est ad constantiam eventuum confirmandam. Constantes heterogeneae celeritatis (k0) methodo Nicholsoniana46,47 obtentae sunt.
Oxidum tungsteni hydratum (HVO) methodo hydrothermali feliciter synthesizatum est. Imago SEM in figura 1a ostendit HWO depositum ex globulis nanoparticularum magnitudinum in intervallo 25-50 nm constare.
Diffractionis radiorum X HWO cacumina (001) et (002) ad ~23.5° et ~47.5° respective ostendit, quae WO2.63 (W32O84) non stoichiometrico propria sunt (PDF 077–0810, a = 21.4 Å, b = 17.8 Å, c = 3.8 Å, α = β = γ = 90°), quod colori caeruleo claro eorum respondet (Fig. 1b) 48.49. Alia cacumina ad circiter 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° et 52.7° assignata sunt (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) et (970) plana diffractionis orthogonalia WO2.63 respective. Eadem methodus synthetica a Songara et al. 43 adhibita est ad productum album obtinendum, quod praesentiae WO3(H2O)0.333 attributum est. Attamen, in hoc opere, propter condiciones diversas, productum caeruleo-cinereum obtentum est, quod indicat WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) et formam reductam oxidi tungsteni. Analysis semiquantitativa utens programmate X'Pert HighScore ostendit 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84. Cum W32O84 ex W6+ et W4+ (1.67:1 W6+:W4+) constat, aestimatio contenti W6+ et W4+ est circiter 72% W6+ et 28% W4+ respective. Imagines SEM, spectra XPS unius secundi ad nucleum, imagines TEM, spectra FTIR, et spectra Raman particularum C76 in articulo nostro priori exhibitae sunt. Secundum Kawada et al.,50,51 diffractio radiorum X C76 post remotionem tolueni structuram monoclinam FCC ostendit.
Imagines SEM in figuris 2a et b ostendunt HWO et HWO-50%C76 feliciter depositas esse in et inter fibras carbonis electrodi UCC. Tabulae elementorum EDX tungsteni, carbonii, et oxygenii in imaginibus SEM in figura 2c monstrantur in figuris 2d-f, indicantes tungstenum et carbonium aequaliter mixta esse (distributionem similem ostendentes) per totam superficiem electrodi et compositum non uniformiter depositum esse propter naturam methodi depositionis.
Imagines microscopiae electronicae per microscopiam electronicam (SEM) particularum HWO depositarum (a) et particularum HWO-C76 (b). Charta EDX in HWO-C76 in UCC imposita, utens area in imagine (c), distributionem tungsteni (d), carbonii (e), et oxygenii (f) in exemplo ostendit.
HR-TEM ad imagines magnae magnificationis et informationem crystallographicam adhibita est (Figura 3). HWO morphologiam nanocubi ostendit ut in Figura 3a et clarius in Figura 3b demonstratur. Nanocubi amplificando ad diffractionem arearum selectarum, structuram clathri et plana diffractionis quae legem Bragg satisfaciunt visualizari possunt, ut in Figura 3c demonstratur, quae crystallinitatem materiae confirmat. In imagine inclusa Figurae 3c distantia d 3.3 Å correspondens planis diffractionis (022) et (620) in phasibus WO3(H2O)0.333 et W32O84 respective inventis ostenditur43,44,49. Hoc congruit cum analysi XRD supra descripta (Figura 1b) cum distantia plani clathri observata d (Figura 3c) apici XRD fortissimo in exemplo HWO respondeat. Anuli exemplorum etiam in Figura 3d monstrantur, ubi quisque anulus plano separato respondet. Plana WO3(H2O)0.333 et W32O84 albo et caeruleo respective colorata sunt, et cacumina eorum XRD correspondentia etiam in Figura 1b monstrantur. Primus anulus in diagramma anulorum monstratus primo cacumini notato in figura radiorum X plani diffractionis (022) vel (620) respondet. Ab anulis (022) ad (402), valores spatii d sunt 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, et 1.69 Å, congruentia cum valoribus XRD 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93, et 1.66 Å, quod aequale est 44, 45, respective.
(a) Imago HR-TEM HWO, (b) imaginem auctam ostendit. Imagines planorum craticulorum in (c) monstrantur, insertum (c) imaginem auctam planorum et spatium d 0.33 nm planis (002) et (620) correspondentem ostendit. (d) Forma anularis HWO plana cum WO3(H2O)0.333 (albo) et W32O84 (caeruleo) associata ostendens.
Analysis XPS peracta est ad chemiam superficialem et statum oxidationis tungsteni determinandum (Figurae S1 et 4). Spectrum XPS latae extensionis HWO synthesizati in Figura S1 ostenditur, praesentiam tungsteni indicans. Spectra XPS angustae extensionis graduum centralium W⁴⁻¹ et O⁴⁻¹s in Figuris 4a et 4b respective monstrantur. Spectrum W⁴⁻¹ in duas orbitas spinorum dividitur, quae energiis ligationis status oxidationis W respondent. (V⁻¹ et W⁴⁻¹ ad 36.6 et 34.9 eV status W⁴⁻¹ ⁴⁻¹ respective characteristicae sunt.)0.333. Data aptata ostendunt proportiones atomicas W⁴⁻¹ et W⁴⁻¹ 85% et 15% respective esse, quae valores ex datis XRD aestimatis prope sunt, consideratis differentiis inter duas methodos. Ambae methodi informationem quantitativam cum parva accuratione praebent, praesertim XRD. Praeterea, hae duae methodi diversas partes materiae analyzant, quia XRD est methodus in massa, dum XPS est methodus superficialis quae pauca tantum nanometra accedit. Spectrum O 1s in duos cacumina dividitur, ad 533 (22.2%) et 530.4 eV (77.8%). Primus respondet OH, secundus autem vinculis oxygenii in cancello in WO. Praesentia gregum functionalium OH congruit cum proprietatibus hydrationis HWO.
Analysis FTIR etiam in his duobus exemplaribus peracta est ad praesentiam gregum functionalium et molecularum aquae coordinantium in structura HWO hydrata examinandam. Resultata ostendunt exemplum HWO-50% C76 et resultata FT-IR HWO similia apparere propter praesentiam HWO, sed intensitatem apicum differre propter diversam quantitatem exempli in praeparatione ad analysin adhibitam (Fig. 5a). ) HWO-50% C76 ostendit omnes apices, praeter apicem oxidi tungsteni, ad fullerenum pertinere 24. Figura 5a accurate descripta ostendit ambo exempla exhibere zonam latissimam valde validam ad ~710/cm², oscillationibus extensionis OWO in structura clathrata HWO attributam, cum humero forti ad ~840/cm² WO attributo. Pro vibrationibus extensionis, zona acuta ad circiter 1610/cm² vibrationibus flexionis OH attribuitur, dum zona absorptionis lata ad circiter 3400/cm² vibrationibus extensionis OH in gregibus hydroxylis attribuitur 43. Haec eventa congruunt cum spectris XPS in Figuris 4b, ubi greges functionales WO locos activos pro reactione VO2+/VO2+ praebere possunt.
Analysis FTIR HWO et HWO-50% C76 (a), greges functionales et mensuras anguli contactus indicavit (b, c).
Grex OH etiam reactionem VO2+/VO2+ catalyzare potest, dum hydrophilicitatem electrodi auget, ita diffusionis et translationis electronicae celeritatem promovens. Ut demonstratur, exemplum HWO-50% C76 apicem additum pro C76 ostendit. Apices ad ~2905, 2375, 1705, 1607, et 1445 cm3 vibrationibus extensionis CH, O=C=O, C=O, C=C, et CO respective tribui possunt. Bene notum est greges functionales oxygenii C=O et CO ut centra activa pro reactionibus redox vanadii fungi posse. Ad humectationem duarum electrodarum probandam et comparandam, mensurae anguli contactus captae sunt ut in Fig. 5b,c demonstratur. Electrodum HWO statim guttas aquae absorbuit, superhydrophilicitatem propter greges functionales OH praesto indicans. HWO-50% C76 magis hydrophobicum est, cum angulo contactus circiter 135° post 10 secundas. Attamen, in mensuris electrochemicis, electrodum HWO-50%C76 intra minutum omnino madefactum est. Mensurae madefactionis cum resultatis XPS et FTIR congruunt, indicantes plures greges OH in superficie HWO eam relative magis hydrophilicam reddere.
Reactiones VO2+/VO2+ nanocompositorum HWO et HWO-C76 probatae sunt, et expectatum est HWO evolutionem chlorini in reactione VO2+/VO2+ in acido mixto supprimere, et C76 reactionem redox VO2+/VO2+ desideratam ulterius catalysare. %, 30%, et 50% C76 in suspensionibus HWO et CCC in electrodis depositum cum onere totali circiter 2 mg/cm2.
Ut in figura 6 demonstratur, cinetica reactionis VO2+/VO2+ in superficie electrodi per CV in electrolyto acido mixto examinata est. Currentiae ut I/Ipa monstrantur ad facilem comparationem ΔEp et Ipa/Ipc pro diversis catalysatoribus directe in graphio. Data unitatis areae currentis in Figura 2S monstrantur. In figura 6a apparet HWO leviter augere ratem translationis electronicae reactionis redox VO2+/VO2+ in superficie electrodi et reactionem evolutionis chlorini parasitici supprimere. Attamen, C76 significanter auget ratem translationis electronicae et reactionem evolutionis chlorini catalysat. Ergo, compositum HWO et C76 recte formulatum optimam activitatem et maximam facultatem reactionem evolutionis chlorini inhibendi habere expectatur. Inventum est post augmentum contenti C76, activitatem electrochemicam electrodorum emendatam esse, ut demonstratur diminutione ΔEp et augmentatione rationis Ipa/Ipc (Tabula S3). Hoc etiam confirmatum est per valores RCT extractos ex diagramma Nyquist in Figura 6d (Tabula S3), qui decrescere inventi sunt cum crescente contento C76. Haec eventa etiam congruunt cum studio Li, in quo additio carbonii mesoporosi ad WO3 mesoporosum meliorem cineticam translationis oneris in VO2+/VO2+35 ostendit. Hoc indicat reactionem directam magis pendere posse a conductivitate electrodi (vinculo C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Hoc etiam fortasse debetur mutationi in geometria coordinationis inter [VO(H2O)5]2+ et [VO2(H2O)4]+; C76 nimium voltagium reactionis minuit energiam textus reducendo. Attamen, hoc fortasse non potest fieri cum electrodis HWO.
(a) Modus voltammetricus cyclicus (ν = 5 mV/s) reactionis VO2+/VO2+ compositorum UCC et HWO-C76 cum diversis rationibus HWO:C76 in 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolytico. (b) Methodus Randles-Sevchik et (c) Methodus Nicholson VO2+/VO2+ ad efficientiam diffusionis aestimandam et valores k0(d) obtinendos.
Non solum HWO-50% C76 fere eandem activitatem electrocatalyticam ac C76 pro reactione VO2+/VO2+ exhibuit, sed, quod magis interest, insuper evolutionem chlorini suppressit comparatus cum C76, ut in Figura 6a demonstratur, et etiam Semicirculum Minorem in Figura 6d exhibet (RCT inferiore). C76 Ipa/Ipc apparentem altiorem quam HWO-50% C76 ostendit (Tabula S3), non propter reversibilitatem reactionis emendatam, sed propter superpositionem apicis reactionis reductionis chlorini cum SHE ad 1.2 V. Optima perfunctio HWO-50% C76 attribuitur effectui synergistico inter C76 negative oneratum valde conductivum et humectabilitatem magnam et functionem catalyticam W-OH in HWO. Minor emissio chlorini efficientiam onerationis cellulae plenae emendabit, dum cinetica emendata efficientiam tensionis cellulae plenae emendabit.
Secundum aequationem S1, pro reactione quasi-reversibili (translatio electronica relative lenta) diffusione moderata, fluxus maximus (IP) a numero electronum (n), area electrodi (A), coefficiente diffusionis (D), numero coefficientis translationis electronicae (α) et celeritate scansionis (ν) pendet. Ut modus diffusionis moderatus materiarum probatarum studeretur, relatio inter IP et ν1/2 delineata est et in Figura 6b repraesentata. Cum omnes materiae relationem linearem ostendant, reactio diffusione moderatur. Cum reactio VO2+/VO2+ quasi-reversibilis sit, inclinatio lineae a coefficiente diffusionis et valore α pendet (aequatio S1). Cum coefficiens diffusionis constans sit (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, differentia in inclinatione lineae directe valores diversos α indicat, et ergo ratem translationis electronicae in superficie electrodi, quae pro C76 et HWO -50% C76 ostenditur. Inclinatio maxima (summa rate translationis electronicae).
Declivia Warburg (W) pro frequentiis humilibus in Tabula S3 (Fig. 6d) demonstratis computata valores proximos 1 pro omnibus materiis habent, diffusionem perfectam specierum redox indicantes et mores lineares IP comparati cum ν1/2 confirmantes. CV mensuratur. Pro HWO-50% C76, declivitas Warburg ab 1 ad 1.32 deviat, non solum diffusionem semi-infinitam reagentis (VO2+) indicans, sed etiam possibilem contributionem morum strati tenuis ad mores diffusionis propter porositatem electrodi.
Ad ulterius investigandam reversibilitatem (velocitatem translationis electronum) reactionis redox VO2+/VO2+, methodus reactionis quasi-reversibilis Nicholsoniana etiam adhibita est ad constantem celeritatis standardis k0⁴⁻¹ determinandam. Hoc fit utens aequatione S2 ad construendum parametrum cineticum sine dimensione Ψ, qui est functio ΔEp, ut functio ν⁻¹/². Tabula S4 valores Ψ obtentos pro singulis materiis electrodi ostendit. Resultata (Fig. 6c) delineata sunt ad obtinendum k0 × 10⁴ cm/s ex ​​inclinatione cuiusque diagrammatis utens Aequatione S3 (scripta iuxta singulas series et praesentata in Tabula S4). HWO-50% C76 inventum est habere inclinationem maximam (Fig. 6c), ergo valor maximus k0 est 2.47 × 10⁻⁴ cm/s. Hoc significat hanc electrodam celerrimam cineticam consequi, quod congruit cum resultatibus CV et EIS in Fig. 6a et d et in Tabula S3. Praeterea, valor k0 etiam ex diagramma Nyquist (Fig. 6d) Aequationis S4 obtentus est, valore RCT (Tabula S3) utens. Haec resultata k0 ex EIS in Tabula S4 summarizantur et etiam ostendunt HWO-50% C76 maximam ratem translationis electronicae exhibere propter effectum synergicum. Etiamsi valores k0 propter diversas origines cuiusque methodi differunt, tamen eundem ordinem magnitudinis ostendunt et constantiam ostendunt.
Ad plene intelligendam cineticam excellentem obtentam, interest comparare materias electrodorum optimas cum electrodis UCC et TCC non obductis. Pro reactione VO2+/VO2+, HWO-C76 non solum infimum ΔEp et meliorem reversibilitatem ostendit, sed etiam reactionem evolutionis chlorini parasiticae significanter suppressit comparata cum TCC, ut mensuratum est per currentem ad 1.45 V respectu SHE (Fig. 7a). Quod ad stabilitatem attinet, assumsimus HWO-50% C76 physice stabilem esse quia catalysator cum glutino PVDF mixtus est et deinde ad electrodos panni carbonis applicatus est. HWO-50% C76 mutationem apicis 44 mV (degradationis celeritate 0.29 mV/cyclum) post 150 cyclos comparatus cum 50 mV pro UCC ostendit (Figura 7b). Haec fortasse non magna differentia est, sed cinetica electrodorum UCC valde lenta est et degradatur cum cyclis, praesertim pro reactionibus inversis. Quamquam reversibilitas TCC multo melior est quam UCC, TCC magnam mutationem apicis 73 mV post 150 cyclos habere inventa est, quod fortasse ob magnam quantitatem chlorini in superficie eius formati est, ita ut catalysator bene ad superficiem electrodi adhaereat. Ut ex omnibus electrodis probatis videri potest, etiam electroda sine catalysatoribus sustentatis varios gradus instabilitatis cyclicae ostenderunt, quod suggerit mutationem in separatione apicis durante cyclatione deactivationi materiae a mutationibus chemicis causatae potius quam separationi catalysatoris deberi. Praeterea, si magna quantitas particularum catalysatoris a superficie electrodi separaretur, hoc significantem augmentum separationis apicis (non solum 44 mV) efficeret, cum substratum (UCC) relative inactivum sit pro reactione redox VO2+/VO2+.
Comparatio variabilitatis cyclicae (CV) optimae materiae electrodi comparatae cum UCC (a) et stabilitatis reactionis redox VO2+/VO2+ (b). ν = 5 mV/s pro omnibus CV in 0.1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolyto.
Ad augendam oeconomicam attractivitatem technologiae VRFB, amplificare et intellegere cineticam reactionum redox vanadii essentiale est ad efficientiam energiae magnam consequendam. Materia composita HWO-C76 praeparata est, et effectus eorum electrocatalyticus in reactionem VO2+/VO2+ investigatus est. HWO parvam amplificationem cineticam in electrolytis acidis mixtis ostendit, sed evolutionem chlorini significanter suppressit. Variae proportiones HWO:C76 adhibitae sunt ad cineticam electrodorum fundatorum in HWO ulterius optimizandam. Augmentum C76 ad HWO cineticam translationis electronum reactionis VO2+/VO2+ in electrodo modificato emendat, quorum HWO-50% C76 optima materia est quia resistentiam translationis oneris minuit et chlorinum ulterius supprimit comparatus cum C76 et deposito TCC. Hoc propter effectum synergicum inter hybridisationem C=C sp2, greges functionales OH et W-OH fit. Post repetitas cyclationes HWO-50% C76, celeritas degradationis 0.29 mV/cyclum inventa est, dum celeritas degradationis UCC et TCC 0.33 mV/cyclum et 0.49 mV/cyclum respective est, quod eam in electrolytis acidis mixtis valde stabilem reddit. Resultata exhibita materias electrodorum altae efficacitatis pro reactione VO2+/VO2+ cum cinetica rapida et stabilitate alta feliciter identificant. Hoc tensionem productam augebit, ita efficientiam energiae VRFB amplificans, ita sumptum commercializationis futurae minuens.
Collectiones datorum in hoc studio adhibitae et/vel analysatae ab auctoribus respectivis, si rationabile petatur, praesto sunt.
Luderer G. et al. *Aestimatio Energiae Venti et Solaris in Scenariis Energiae Globalis Humilis Carbonis: Introductio*. *Energy saving*. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analysis effectus praecipitationis MnO2 in functionem accumulatoris redox fluxus vanadii/manganesi. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analysis effectus praecipitationis MnO2 in functionem accumulatoris redox fluxus vanadii/manganesi.Lee, HJ, Park, S. et Kim, H. Analysis effectus depositionis MnO2 in functionem accumulatoris fluxus redox vanadii manganesii. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 /锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. et Kim, H. MnO₂.Lee, HJ, Park, S. et Kim, H. Analysis effectus depositionis MnO2 in effectum accumulatorum vanadium-manganesum redox-fluxus.J. Electrochemia. Factio Socialistica. 165(5), A952-A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA et Walsh, FC. Modelus cellulae unitatis dynamicus pro accumulatore fluxus omnino vanadii. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA et Walsh, FC. Modelus cellulae unitatis dynamicus pro accumulatore fluxus omnino vanadii.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. et Walsh FK. Exemplar dynamicum cellulae elementaris pilae fluxus omnino vanadii. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Vult, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA et Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. et Walsh FK. Modellum cellulae dynamicae pilae redox-fluctus omnino vanadii.J. Electrochemia. Factio Socialistica. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Mensura distributionis potentialis in situ et exemplar probatum pro accumulatore redox-fluxus omnino vanadii. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Mensura distributionis potentialis in situ et exemplar probatum pro accumulatore redox-fluxus omnino vanadii.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA et Mench, MM. Mensura distributionis potentialis in situ et exemplar validatum pro potentiali redox accumulatorii fluxus omnino vanadii. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Exemplum mensurationis et sanationis oxydati redox液流液的原位potentialis distributionis vanadium.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA et Mench, MM. Mensura exempli et verificatio distributionis potentialis in situ pro batteriis redox fluxus omnino vanadii.J. Electrochemia. Factio Socialistica. 163(1), A5188-A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. et Suzuki, T. Simulatio et modellatio accumulatoris fluxus redox vanadii cum campo fluxus interdigitato ad architecturam electrodi optimizandam. Tsushima, S. et Suzuki, T. Simulatio et modellatio accumulatoris fluxus redox vanadii cum campo fluxus interdigitato ad architecturam electrodi optimizandam.Tsushima, S. et Suzuki, T. Simulatio et modellatio accumulatoris redox vanadii perfluentis cum fluxu contrapolarizato ad optimizationem architecturae electrodi. Tsushima, S. & Suzuki, T. Tsushima, S. & Suzuki, T. Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modeling and Simulation for Optimising Electrode Structure.Tsushima, S. et Suzuki, T. Simulatio et modellatio accumulatorum fluxus redox vanadii cum campis fluxus contra-aciculorum ad structuram electrodi optimizandam.J. Electrochemia. Factio Socialistica. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modificatio materiarum electrodorum graphitarum ad applicationem accumulatoris fluxus redox vanadii—I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modificatio materiarum electrodorum graphitarum ad applicationem accumulatoris fluxus redox vanadii—I.Sun, B. et Scyllas-Kazakos, M. Modificatio materiarum electrodorum graphitarum pro batteriis redox vanadii – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. —-I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modificatio materiarum electrodi 石墨 in applicatione accumulatoris liquidi oxidationis-reductionis vanadii——I.Sun, B. et Scyllas-Kazakos, M. Modificatio materiarum electrodorum graphitarum ad usum in batteriis redox vanadii – I.*De curatione caloris*. Acta Electrochemica 37(7), 1253-1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progressus in materiis electrodorum versus accumulatores fluxus vanadii (VFB) cum densitate potentiae emendata. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Progressus in materiis electrodorum versus accumulatores fluxus vanadii (VFB) cum densitate potentiae emendata.Liu, T., Li, X., Zhang, H. et Chen, J. Progressus in materiis electrodorum ad accumulatores fluxus vanadii (VFB) cum densitate potentiae emendata. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. (VFB) Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. et Chen, J. Progressus in Materiis Electrodorum pro Accumulatoribus Fluminis Redox Vanadii (VFB) cum Densitate Potentiae Aucta.J. Chemia Energiae. 27(5), 1292-1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al. Cellula fluxus redox vanadii altae efficientiae cum configuratione electrodi et delectu membranae optimizatis. J. Electrochemia. Factio Socialistica. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Electroda composita e nanotubis carbonis catalysatoribus e feltro carbonis sustentata ad usum in accumulatoribus redox fluxus vanadii. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Electroda composita e nanotubis carbonis catalysatoribus e feltro carbonis sustentata ad usum in accumulatoribus redox fluxus vanadii.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. et Yang, K. Catalysatores electrodi compositi, ex nanotubis carbonis cum substrato feltro carbonis conditi, ad usum in accumulatore redox vanadii. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Electrodum compositum catalysatoris nanotubi carbonis feltro carbonis onustum ad applicationem in accumulatore liquidi fluxus oxidationis-reductionis vanadii.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. et Yang, K. Electrodum compositum e catalysatore nanotubi carbonii cum substrato feltro carbonii ad usum in batteriis redox vanadii.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effectus bismuthi sulfatis in CNT acidificato obducti in effectu accumulatoris vanadii redox-fluxus. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effectus bismuthi sulfatis in CNT acidificato obducti in effectu accumulatoris vanadii redox-fluxus.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. et Kwon, Y. De influxu bismuthi sulfatis in CNT oxidatos depositi in proprietatibus accumulatoris redox vanadii perfluentis. Lunam, S. Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. CNT Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Effectus bismuthi sulfatis in oxidationem CNT in effectu batteriae fluxus liquidi per oxidationem-reductionem vanadii.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. et Kwon, Y. Influentia bismuthi sulfatis depositi in CNT oxidatis in proprietatibus accumulatorum redox vanadii perfluentium.J. Electrochemia. Factio Socialistica. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/Electroda Activa Modificata e Tubis Carbonis Multistratosis Nanostructuris pro Accumulatoribus Fluentis Redox Vanadii. J. Electrochemia. Factio Socialistica. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Accumulatores fluxus redox vanadii electrocatalysatoribus utuntur ornatis nanotubis carbonis nitrogenio imbutis, ex scaffoldis organometallicis derivatis. J. Electrochemistry. Socialist Party. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Nanoschemata oxydi grapheni praeclarae materiae electrochemicae activae pro paribus redox VO2+/ et V2+/V3+ in batteriis fluxus redox vanadii funguntur. Carbon 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. *Egregia efficacia electrochemica feltri grapheno modificati ad usus pilae redox vanadii.* J. Power. 338, 155-162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Pelliculae tenues nanoparietum carbonis ut materiae electrodi nanostructuratae in batteriis fluxus redox vanadii. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Pelliculae tenues nanoparietum carbonis ut materiae electrodi nanostructuratae in batteriis fluxus redox vanadii.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. et Santamaria R. Pelliculae tenues nanoparietum carbonis ut materiae electrodi nanostructuratae in batteriis fluxus redox vanadii.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. et Santamaria R. Pelliculae carbonis nanoparietalis ut materiae electrodi nanostructuratae in batteriis redox fluxus vanadii. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Feltum carbonis mesoporosum tridimensionale grapheno modificatum pro batteriis redox fluxus vanadii altae efficaciae. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Feltum carbonis mesoporosum tridimensionale grapheno modificatum pro batteriis redox fluxus vanadii altae efficaciae.Opar DO, Nankya R., Lee J., et Yung H. Feltum carbonis mesoporosum tridimensionale grapheno modificatum pro batteriis redox fluxus vanadii altae efficaciae. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., et Yung H. Feltum carbonis mesoporosum tridimensionale grapheno modificatum pro batteriis redox fluxus vanadii altae efficaciae.Lex Electrochemica 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).