Þakka þér fyrir að heimsækja Nature.com.Vafraútgáfan sem þú notar hefur takmarkaðan CSS stuðning.Til að fá bestu upplifunina mælum við með því að þú notir uppfærðan vafra (eða slökkva á eindrægnistillingu í Internet Explorer).Í millitíðinni, til að tryggja áframhaldandi stuðning, munum við gera síðuna án stíla og JavaScript.
Hringekja sem sýnir þrjár glærur á sama tíma.Notaðu Fyrri og Næsta hnappana til að fara í gegnum þrjár skyggnur í einu, eða notaðu sleðahnappana í lokin til að fara í gegnum þrjár skyggnur í einu.
Hinn tiltölulega hár kostnaður við redox rafhlöður (VRFB) sem eru í gegnum flæði vanadíums takmarkar útbreidda notkun þeirra.Nauðsynlegt er að bæta hreyfihvörf rafefnafræðilegra efnahvarfa til að auka tiltekið afl og orkunýtni VRFB og draga þannig úr kostnaði við kWst af VRFB.Í þessari vinnu voru vökvaðar wolframoxíð (HWO) nanóagnir, C76 og C76/HWO, settar á kolefnisdúka rafskaut og prófaðar sem rafhvatar fyrir VO2+/VO2+ afoxunarhvarfið.Geislunarskönnun rafeindasmásjár (FESEM), orkudreifandi röntgengreining (EDX), háupplausnar rafeindasmásjárskoðun (HR-TEM), röntgengeislun (XRD), röntgenljósrófsgreining (XPS), innrauð Fourier umbreytingarrófsgreining (FTIR) og snertihornsmælingar.Það hefur verið komist að því að viðbót C76 fullerena við HWO getur bætt rafskautahreyfileika með því að auka rafleiðni og útvega oxaða virka hópa á yfirborði þess og stuðla þannig að VO2+/VO2+ redoxviðbrögðum.HWO/C76 samsetningin (50 wt% C76) reyndist vera besti kosturinn fyrir VO2+/VO2+ hvarfið með ΔEp upp á 176 mV, en ómeðhöndlað kolefnisdúkur (UCC) var 365 mV.Að auki sýndi HWO/C76 samsetningin marktæk hamlandi áhrif á sníkjudýrklórþróunarviðbrögð vegna W-OH virka hópsins.
Mikil mannleg umsvif og hröð iðnbylting hafa leitt til óstöðvandi mikillar eftirspurnar eftir raforku sem eykst um 3% á ári1.Í áratugi hefur víðtæk notkun jarðefnaeldsneytis sem orkugjafa leitt til losunar gróðurhúsalofttegunda sem stuðlar að hlýnun jarðar, vatns- og loftmengunar, sem ógnar heilu vistkerfunum.Þess vegna er gert ráð fyrir að innbreiðsla hreinnar og endurnýjanlegrar vind- og sólarorku nái 75% af heildarrafmagni árið 20501. Hins vegar, þegar hlutfall raforku frá endurnýjanlegum orkugjöfum fer yfir 20% af heildar raforkuframleiðslu, verður netið óstöðugt.
Meðal allra orkugeymslukerfa eins og blendings vanadíum redox flæðisrafhlöðunnar2 hefur vanadíum redox flæði rafhlaðan (VRFB) þróast hraðast vegna margra kosta sinna og er talin besta lausnin fyrir langtíma orkugeymslu (um 30 ár).) Valmöguleikar í bland við endurnýjanlega orku4.Þetta stafar af aðskilnaði afl og orkuþéttleika, hröðum viðbrögðum, löngum endingartíma og tiltölulega lágum árlegum kostnaði upp á $65/kWh samanborið við $93-140/kWh fyrir Li-ion og blýsýru rafhlöður og 279-420 Bandaríkjadali á kWh.rafhlaða í sömu röð 4.
Hins vegar er stórfelld markaðssetning þeirra enn takmörkuð af tiltölulega háum fjármagnskostnaði kerfisins, aðallega vegna frumustafla4,5.Þannig getur bætt staflaafköst með því að auka hreyfihvörf hálfþáttahvarfanna tveggja minnkað staflastærð og þannig dregið úr kostnaði.Þess vegna er hraður rafeindaflutningur á yfirborð rafskautsins nauðsynlegur, sem fer eftir hönnun, samsetningu og uppbyggingu rafskautsins og krefst vandlegrar hagræðingar6.Þrátt fyrir góðan efna- og rafefnafræðilegan stöðugleika og góða rafleiðni kolefnisrafskauta eru ómeðhöndluð hreyfihvörf þeirra treg vegna skorts á súrefnisvirknihópum og vatnssækni7,8.Þess vegna eru ýmsir rafhvatar sameinaðir rafskautum sem eru byggðir á kolefni, sérstaklega kolefni nanóbyggingar og málmoxíð, til að bæta hreyfihvörf beggja rafskautanna og auka þannig hreyfifræði VRFB rafskautsins.
Til viðbótar við fyrri vinnu okkar á C76, greindum við fyrst frá frábærri rafhvatavirkni þessa fullerens fyrir VO2+/VO2+, hleðsluflutning, samanborið við hitameðhöndlaðan og ómeðhöndlaðan kolefnisdúk.Viðnám minnkar um 99,5% og 97%.Hvatavirkni kolefnisefnanna fyrir VO2+/VO2+ hvarfið samanborið við C76 er sýnt í töflu S1.Á hinn bóginn hafa mörg málmoxíð eins og CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 og WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 verið notuð vegna aukinnar vætanleika og mikils súrefnisvirkni., 38. hópur.Hvatavirkni þessara málmoxíða í VO2+/VO2+ hvarfinu er sýnd í töflu S2.WO3 hefur verið notað í umtalsverðum fjölda verka vegna lágs kostnaðar, mikils stöðugleika í súrum miðlum og mikillar hvatavirkni31,32,33,34,35,36,37,38.Hins vegar er framför í bakskautahvörfum vegna WO3 óveruleg.Til að bæta leiðni WO3 voru áhrif þess að nota minnkað wolframoxíð (W18O49) á bakskautavirkni prófuð38.Vökvað wolframoxíð (HWO) hefur aldrei verið prófað í VRFB forritum, þó að það sýni aukna virkni í supercapacitor forritum vegna hraðari katjónadreifingar samanborið við vatnsfrí WOx39,40.Þriðja kynslóð vanadíum redox flæði rafhlöðunnar notar blönduð sýru raflausn sem samanstendur af HCl og H2SO4 til að bæta rafhlöðuafköst og bæta leysni og stöðugleika vanadíumjóna í raflausninni.Hins vegar hefur sníkjudýrklórþróunarviðbrögðin orðið einn af ókostum þriðju kynslóðarinnar, þannig að leitin að leiðum til að hindra klórmatsviðbrögðin hefur orðið í brennidepli nokkurra rannsóknarhópa.
Hér voru VO2+/VO2+ hvarfprófanir gerðar á HWO/C76 samsettum efnum sem sett eru á kolefnisdúka rafskaut til að finna jafnvægi á milli rafleiðni samsettra efna og afoxunarhvarfa yfirborðs rafskautsins á sama tíma og klórþróun sníkjudýra er bæld niður.svar (CER).Vökvaðar wolframoxíð (HWO) nanóagnir voru búnar til með einfaldri vatnshitaaðferð.Tilraunir voru gerðar í blönduðum sýru raflausn (H2SO4/HCl) til að líkja eftir þriðju kynslóð VRFB (G3) til hagkvæmni og til að kanna áhrif HWO á sníkjudýrklórþróunarviðbrögð.
Vanadíum(IV) súlfathýdrat (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), brennisteinssýra (H2SO4), saltsýra (HCl), dímetýlformamíð (DMF, Sigma-Aldrich), pólývínýlídenflúoríð (PVDF, Sigma)-Aldrich), natríum Volframoxíð tvíhýdrat, Sigma2W-fílhýdrat-vetniskolefni, Sigma2W-fílhýdrat) ELAT klút (Fuel Cell Store) voru notuð í þessari rannsókn.
Vökvat wolframoxíð (HWO) var framleitt með vatnshitahvarfi 43 þar sem 2 g af Na2WO4 salti voru leyst upp í 12 ml af H2O til að gefa litlausa lausn, síðan var 12 ml af 2 M HCl bætt við í dropatali til að gefa fölgula sviflausn.Grugglausnin var sett í teflonhúðaða ryðfríu stáli autoclave og geymd í ofni við 180°C í 3 klukkustundir fyrir vatnshitaviðbrögð.Leifin var safnað saman með síun, þvegin þrisvar sinnum með etanóli og vatni, þurrkuð í ofni við 70°C í ~3 klukkustundir, og síðan hrærð til að gefa blágrátt HWO duft.
Fengdu (ómeðhöndluðu) kolefnisdúka rafskautin (CCT) voru notuð eins og þau eru eða hitameðhöndluð í rörofni við 450°C í lofti með hitunarhraða 15ºC/mín í 10 klukkustundir til að fá meðhöndluð CCs (TCC).eins og lýst er í fyrri grein24.UCC og TCC voru skorin í rafskaut um það bil 1,5 cm á breidd og 7 cm að lengd.Sviflausnir af C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 og HWO-50% C76 voru útbúnar með því að bæta 20 mg .% (~2,22 mg) af PVDF bindiefni í ~1 ml DMF og hljóðbeitt í 1 klukkustund til að bæta einsleitni.2 mg af C76, HWO og HWO-C76 samsettum efnum voru sett í röð á UCC virkt rafskautasvæði sem var um það bil 1,5 cm2.Allir hvatar voru hlaðnir á UCC rafskaut og TCC var eingöngu notað til samanburðar, þar sem fyrri vinna okkar sýndi að hitameðferð var ekki nauðsynleg24.Áhrifsþéttni var náð með því að bursta 100 µl af sviflausninni (hleðsla 2 mg) til að fá jafnari áhrif.Síðan voru öll rafskautin þurrkuð í ofni við 60°C yfir nótt.Rafskautin eru mæld fram og aftur til að tryggja nákvæma hleðslu á lager.Til þess að hafa ákveðið rúmfræðilegt flatarmál (~1,5 cm2) og koma í veg fyrir að vanadíum salta rísi upp í rafskautið vegna háræðaáhrifa, var þunnt lag af paraffíni borið yfir virka efnið.
Útstreymisskönnun rafeindasmásjár (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) var notuð til að fylgjast með yfirborðsformgerð HWO.Orkudreifandi röntgengreiningarmælir búinn Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) var notaður til að kortleggja HWO-50%C76 frumefni á UCC rafskautunum.Háupplausn rafeindasmásjár (HR-TEM, JOEL JEM-2100) sem starfaði við 200 kV hröðunarspennu var notuð til að mynda HWO agnir og sveifluhringi með hærri upplausn.Crystallography Toolbox (CrysTBox) hugbúnaðurinn notar ringGUI aðgerðina til að greina HWO hringbrotamynstrið og bera saman niðurstöðurnar við XRD mynstur.Uppbygging og grafitgerð UCC og TCC var greind með röntgengeislun (XRD) á skannahraða 2,4°/mín frá 5° til 70° með Cu Kα (λ = 1,54060 Å) með Panalytical röntgengeislabreiðingarmæli (gerð 3600).XRD sýndi kristalbyggingu og fasa HWO.PANalytical X'Pert HighScore hugbúnaðurinn var notaður til að passa HWO toppana við wolframoxíðkortin sem til eru í gagnagrunninum45.Niðurstöður HWO voru bornar saman við TEM niðurstöður.Efnasamsetning og ástand HWO sýnanna var ákvörðuð með röntgenljósrófsgreiningu (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).CASA-XPS hugbúnaðurinn (v 2.3.15) var notaður fyrir hámarksaffellingu og gagnagreiningu.Til að ákvarða yfirborðsvirknihópa HWO og HWO-50%C76 voru mælingar gerðar með Fourier umbreytingu innrauðri litrófsgreiningu (FTIR, Perkin Elmer litrófsmælir, með KBr FTIR).Niðurstöðurnar voru bornar saman við XPS niðurstöður.Snertihornsmælingar (KRUSS DSA25) voru einnig notaðar til að einkenna vætanleika rafskautanna.
Fyrir allar rafefnafræðilegar mælingar var Biologic SP 300 vinnustöð notuð.Cyclic voltammetry (CV) og electrochemical impedance spectroscopy (EIS) voru notaðar til að rannsaka rafskautshvörf VO2+/VO2+ redoxhvarfsins og áhrif hvarfefnadreifingar (VOSO4(VO2+)) á hvarfhraða.Báðar aðferðirnar notuðu þriggja rafskauta frumu með raflausnstyrk upp á 0,1 M VOSO4 (V4+) í 1 M H2SO4 + 1 M HCl (blöndu af sýrum).Öll rafefnafræðileg gögn sem kynnt eru eru IR leiðrétt.Mettuð kalómel rafskaut (SCE) og platínu (Pt) spóla voru notuð sem viðmiðunar- og mótrafskaut, í sömu röð.Fyrir CV, skannahraða (ν) upp á 5, 20 og 50 mV/s var beitt á VO2+/VO2+ hugsanlega gluggann fyrir (0–1) V á móti SCE, síðan leiðrétt fyrir SHE til að plotta (VSCE = 0,242 V á móti HSE).Til að rannsaka varðveislu rafskautavirkni voru endurteknar hringlaga CVs framkvæmdar við ν 5 mV/s fyrir UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO og UCC-HWO-50% C76.Fyrir EIS mælingar var tíðnisvið VO2+/VO2+ afoxunarhvarfsins 0,01-105 Hz og spennutruflan við opnu spennu (OCV) 10 mV.Hver tilraun var endurtekin 2-3 sinnum til að tryggja samkvæmni niðurstaðna.Misleitu hraðafastarnir (k0) voru fengnir með Nicholson aðferð46,47.
Vökvað wolframoxíð (HVO) hefur verið framleitt með góðum árangri með vatnshitunaraðferðinni.SEM mynd á mynd.1a sýnir að útfellt HWO samanstendur af þyrpingum af nanóögnum með stærðir á bilinu 25-50 nm.
Röntgengeislunarmynstur HWO sýnir toppa (001) og (002) við ~23,5° og ~47,5°, í sömu röð, sem eru einkennandi fyrir óstúkiómetrískt WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 ,8 Å = β = 21,4 ,8 Å, b = β = 17 . 90°), sem samsvarar glærbláum lit þeirra (mynd 1b) 48.49.Aðrir toppar við um það bil 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° og 52,7° voru úthlutað til (140), (620), (350), (720), (740), (560°).) ) og (970) sveifluplan sem eru hornrétt á WO2.63, í sömu röð.Sömu gerviaðferð var notuð af Songara o.fl.43 til að fá hvíta vöru, sem var rakin til tilvistar WO3(H2O)0,333.Hins vegar, í þessari vinnu, vegna mismunandi aðstæðna, fékkst blágrá afurð sem gefur til kynna að WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90° af wolframoxíði) og afoxað form.Hálfmagnsgreining með X'Pert HighScore hugbúnaði sýndi 26% WO3(H2O)0,333:74% W32O84.Þar sem W32O84 samanstendur af W6+ og W4+ (1,67:1 W6+:W4+), er áætlað innihald W6+ og W4+ um 72% W6+ og 28% W4+, í sömu röð.SEM myndir, 1 sekúndu XPS litróf á kjarnastigi, TEM myndir, FTIR litróf og Raman litróf af C76 ögnum voru kynntar í fyrri grein okkar.Samkvæmt Kawada o.fl. sýndi 50,51 röntgengeislun á C76 eftir að tólúen var fjarlægt einklíníska uppbyggingu FCC.
SEM myndir á mynd.2a og b sýna að HWO og HWO-50%C76 var vel sett á og á milli koltrefja UCC rafskautsins.EDX frumefniskort af wolfram, kolefni og súrefni á SEM myndum á mynd.2c eru sýndar á mynd.2d-f sem gefur til kynna að wolfram og kolefni sé jafnt blandað (sem sýnir svipaða dreifingu) yfir allt rafskautsyfirborðið og samsetningin er ekki jafnt útfelld vegna eðlis útfellingaraðferðarinnar.
SEM myndir af útfelldum HWO ögnum (a) og HWO-C76 ögnum (b).EDX kortlagning á HWO-C76 hlaðin á UCC með því að nota svæðið á mynd (c) sýnir dreifingu wolfram (d), kolefnis (e) og súrefnis (f) í sýninu.
HR-TEM var notað fyrir myndatöku með mikilli stækkun og kristölfræðiupplýsingar (mynd 3).HWO sýnir formgerð nanókubba eins og sýnt er á mynd 3a og betur á mynd 3b.Með því að stækka nanókubbinn fyrir dreifingu á völdum svæðum er hægt að sjá fyrir sér ristabyggingu og sveifluplan sem uppfylla Bragg lögmálið, eins og sýnt er á mynd 3c, sem staðfestir kristöllun efnisins.Í innfellingunni á mynd 3c sýnir fjarlægðin d 3,3 Å sem samsvarar (022) og (620) dreifingarflötunum sem finnast í WO3(H2O)0,333 og W32O84 fasunum, í sömu röð43,44,49.Þetta er í samræmi við XRD greininguna sem lýst er hér að ofan (Mynd 1b) þar sem mæld grindarplansfjarlægð d (Mynd 3c) samsvarar sterkasta XRD toppnum í HWO sýninu.Sýnahringir eru einnig sýndir á mynd.3d, þar sem hver hringur samsvarar sérstöku plani.WO3(H2O)0.333 og W32O84 planin eru lituð hvít og blá, í sömu röð, og samsvarandi XRD toppar þeirra eru einnig sýndir á mynd 1b.Fyrsti hringurinn sem sýndur er á hringmyndinni samsvarar fyrsta merkta toppnum í röntgenmyndamynstri (022) eða (620) sveifluplansins.Frá (022) til (402) hringnum eru d-bilsgildin 3,30, 3,17, 2,38, 1,93 og 1,69 Å, í samræmi við XRD gildin 3,30, 3,17, 2, 45, 1,93.og 1,66 Å, sem er jafnt og 44, 45, í sömu röð.
(a) HR-TEM mynd af HWO, (b) sýnir stækkaða mynd.Myndir af ristplanunum eru sýndar í (c), innskot (c) sýnir stækkaða mynd af flötunum og hæð d 0,33 nm sem samsvarar (002) og (620) planunum.(d) HWO hringamynstur sem sýnir flöt sem tengjast WO3(H2O)0.333 (hvítt) og W32O84 (blát).
XPS greining var gerð til að ákvarða yfirborðsefnafræði og oxunarástand wolframs (myndir S1 og 4).Víðtækt XPS skannaróf tilbúið HWO er sýnt á mynd S1, sem gefur til kynna tilvist wolframs.XPS-þröngskönnunarróf W 4f og O 1s kjarnastiganna eru sýnd á myndum.4a og b, í sömu röð.W 4f litrófið skiptist í tvær spunabrautardúbletta sem samsvara bindiorku W oxunarástandsins.og W 4f7/2 við 36,6 og 34,9 eV eru einkennandi fyrir W4+ ástandið 40, í sömu röð.)0,333.Uppsettu gögnin sýna að lotutöluhlutfall W6+ og W4+ eru 85% og 15%, í sömu röð, sem eru nálægt þeim gildum sem áætluð eru út frá XRD gögnum miðað við muninn á aðferðunum tveimur.Báðar aðferðirnar veita magnupplýsingar með lítilli nákvæmni, sérstaklega XRD.Einnig greina þessar tvær aðferðir mismunandi hluta efnisins vegna þess að XRD er magnaðferð á meðan XPS er yfirborðsaðferð sem nálgast aðeins nokkra nanómetra.O 1s litrófinu er skipt í tvo toppa við 533 (22,2%) og 530,4 eV (77,8%).Hið fyrra samsvarar OH og hið síðara súrefnistengi í grindunum í WO.Tilvist OH virkra hópa er í samræmi við vökvaeiginleika HWO.
FTIR greining var einnig gerð á þessum tveimur sýnum til að kanna tilvist starfrænna hópa og samhæfingar vatnssameinda í vökvaðri HWO byggingu.Niðurstöður sýna að niðurstöður HWO-50% C76 sýnis og FT-IR HWO virðast svipaðar vegna nærveru HWO, en styrkleiki toppanna er mismunandi vegna mismunandi magns sýnis sem notað er við undirbúning greiningar (mynd 5a).) HWO-50% C76 sýnir að allir toppar, fyrir utan hámark wolframoxíðs, eru tengdir fulleren 24. Ítarlegt á mynd.5a sýnir að bæði sýnin sýna mjög sterkt breitt band við ~710/cm sem rekja má til OWO teygjusveiflna í HWO grindarbyggingunni, með sterka öxl við ~840/cm sem rekja má til WO.Fyrir teygjutitring er skarpt band við um 1610/cm rakið til sveigjanleika titrings á OH, en breitt frásogsband við um 3400/cm er rakið til teygjanlegs titrings á OH í hýdroxýlhópum43.Þessar niðurstöður eru í samræmi við XPS litrófið á myndum.4b, þar sem WO starfrænir hópar geta veitt virka staði fyrir VO2+/VO2+ viðbrögðin.
FTIR greining á HWO og HWO-50% C76 (a), gaf til kynna virka hópa og snertihornsmælingar (b, c).
OH hópurinn getur einnig hvatað VO2+/VO2+ viðbrögðin, en eykur vatnssækni rafskautsins og stuðlar þannig að útbreiðsluhraða og rafeindaflutningi.Eins og sýnt er sýnir HWO-50% C76 sýnið viðbótartopp fyrir C76.Hægt er að tengja toppana við ~2905, 2375, 1705, 1607 og 1445 cm3 til CH, O=C=O, C=O, C=C og CO teygjanlegt titring, í sömu röð.Það er vel þekkt að súrefnisvirknihóparnir C=O og CO geta þjónað sem virkar miðstöðvar fyrir afoxunarhvörf vanadíns.Til að prófa og bera saman vætanleika rafskautanna tveggja voru snertihornsmælingar teknar eins og sýnt er á mynd 5b,c.HWO rafskautið gleypti strax vatnsdropa, sem gefur til kynna ofurvatnssækni vegna tiltækra OH virkra hópa.HWO-50% C76 er vatnsfælna, með snertihorn upp á um 135° eftir 10 sekúndur.Hins vegar, í rafefnafræðilegum mælingum, varð HWO-50%C76 rafskautið alveg blautt á innan við mínútu.Mælingarnar á vætuhæfni eru í samræmi við XPS og FTIR niðurstöður, sem gefa til kynna að fleiri OH hópar á yfirborði HWO gera það hlutfallslega vatnssækna.
VO2+/VO2+ viðbrögð HWO og HWO-C76 nanósamsettra efna voru prófuð og búist var við að HWO myndi bæla klórþróun í VO2+/VO2+ hvarfinu í blönduðum sýru, og C76 myndi hvetja enn frekar æskilegt VO2+/VO2+ afoxunarhvarf.%, 30% og 50% C76 í HWO sviflausnum og CCC sett á rafskaut með heildarhleðslu um 2 mg/cm2.
Eins og sýnt er á mynd.6, var hreyfihvörf VO2+/VO2+ hvarfsins á yfirborði rafskautsins skoðuð með CV í blönduðum súrri raflausn.Straumarnir eru sýndir sem I/Ipa til að auðvelda samanburð á ΔEp og Ipa/Ipc fyrir mismunandi hvata beint á línuritinu.Núverandi svæðiseiningargögn eru sýnd á mynd 2S.Á mynd.Mynd 6a sýnir að HWO eykur örlítið rafeindaflutningshraða VO2+/VO2+ afoxunarhvarfsins á yfirborði rafskautsins og bælir viðbrögð við þróun klórs af sníkjudýrum.Hins vegar eykur C76 rafeindaflutningshraðann verulega og hvetur klórþróunarviðbrögðin.Þess vegna er búist við að rétt samsett efni úr HWO og C76 hafi bestu virkni og mesta getu til að hindra klórþróunarviðbrögð.Það kom í ljós að eftir aukið innihald C76 batnaði rafefnafræðileg virkni rafskautanna, eins og sést af lækkun á ΔEp og aukningu á Ipa/Ipc hlutfalli (tafla S3).Þetta var einnig staðfest með RCT gildunum sem dregin voru út úr Nyquist söguþræðinum á mynd 6d (tafla S3), sem reyndust minnka með auknu C76 innihaldi.Þessar niðurstöður eru einnig í samræmi við rannsókn Li, þar sem samlagning mesoporous kolefnis við mesoporous WO3 sýndi bætta hleðsluflutningshvörf á VO2+/VO2+35.Þetta gefur til kynna að bein viðbrögð geti verið meira háð rafskautsleiðni (C=C tengi) 18, 24, 35, 36, 37. Þetta getur líka stafað af breytingu á samhæfingarrúmfræði milli [VO(H2O)5]2+ og [VO2(H2O)4]+, C76 dregur úr ofspennu hvarfsins með því að draga úr efnaorku í vefjum.Hins vegar gæti þetta ekki verið mögulegt með HWO rafskautum.
(a) Hringlaga rafmælingahegðun (ν = 5 mV/s) VO2+/VO2+ hvarfs UCC og HWO-C76 samsettra efna með mismunandi HWO:C76 hlutföllum í 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl raflausn.(b) Randles-Sevchik og (c) Nicholson VO2+/VO2+ aðferð til að meta skilvirkni dreifingar og fá k0(d) gildi.
Ekki aðeins var HWO-50% C76 með næstum sömu rafhvatavirkni og C76 fyrir VO2+/VO2+ hvarfið, heldur, það sem meira er athyglisvert, það bældi að auki klórþróun samanborið við C76, eins og sýnt er á mynd 6a, og sýnir einnig smærri hálfhringinn á mynd.6d (neðri RCT).C76 sýndi hærra augljóst Ipa/Ipc en HWO-50% C76 (tafla S3), ekki vegna bættrar afturkræfni viðbragða, heldur vegna hámarks skörunar klórminnkunarhvarfsins við SHE við 1,2 V. Besta frammistaða HWO- The 50% C76 er rakið til hinu neikvæða efnahleðsluáhrifa og háleiðni-hleðsluáhrifa og W76, sem er mjög leiðandi í blautu hleðslu. ality á HWO.Minni klórlosun mun bæta hleðsluskilvirkni fullrar frumunnar, en bætt hreyfihvörf mun bæta skilvirkni fullrar frumuspennu.
Samkvæmt jöfnu S1, fyrir hálfafturkræf (tiltölulega hægur rafeindaflutningur) viðbrögð sem stjórnað er af dreifingu, þá er hámarksstraumurinn (IP) háður fjölda rafeinda (n), rafskautaflatarmáli (A), dreifingarstuðul (D), fjölda rafeindaflutningsstuðuls (α) og skönnunarhraða (ν).Til þess að rannsaka dreifingarstýrða hegðun prófuðu efnanna var sambandið milli IP og ν1/2 teiknað upp og sýnt á mynd 6b.Þar sem öll efni sýna línulegt samband er hvarfinu stjórnað með dreifingu.Þar sem VO2+/VO2+ hvarfið er hálfafturkræft fer halli línunnar eftir útbreiðslustuðlinum og gildi α (jöfnu S1).Þar sem dreifingarstuðullinn er stöðugur (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52 gefur munurinn á halla línunnar beint til kynna mismunandi gildi á α, og þar með rafeindaflutningshraðann á yfirborði rafskautsins, sem er sýndur fyrir C76 og HWO -50% C76 Brattasti halli (hæsti rafeindaflutningshraði).
Warburg brekkurnar (W) reiknaðar fyrir lágu tíðnirnar sem sýndar eru í töflu S3 (Mynd 6d) hafa gildi nálægt 1 fyrir öll efni, sem gefur til kynna fullkomna dreifingu redoxtegunda og staðfestir línulega hegðun IP samanborið við ν1/ 2. CV er mældur.Fyrir HWO-50% C76 víkur Warburg halla frá 1 til 1,32, sem gefur ekki aðeins til kynna hálf-óendanlega dreifingu hvarfefnisins (VO2+), heldur einnig hugsanlegt framlag þunnlaga hegðunar til dreifingarhegðunar vegna rafskauta.
Til að greina frekar afturkræfni (rafeindaflutningshraða) VO2+/VO2+ afoxunarhvarfsins var Nicholson hálfafturkræf hvarfaðferð einnig notuð til að ákvarða staðalhraðafastann k041.42.Þetta er gert með því að nota S2 jöfnuna til að smíða víddarlausu hreyfibreytuna Ψ, sem er fall af ΔEp, sem fall af ν-1/2.Tafla S4 sýnir Ψ gildin sem fást fyrir hvert rafskautsefni.Niðurstöðurnar (mynd 6c) voru teiknaðar til að fá k0 × 104 cm/s frá halla hvers lóðar með því að nota jöfnu S3 (skrifuð við hlið hverrar línu og sýnd í töflu S4).HWO-50% C76 reyndist hafa hæsta hallann (mynd 6c), þannig að hámarksgildið k0 er 2,47 × 10–4 cm/s.Þetta þýðir að þetta rafskaut nær hröðustu hreyfihvörfum, sem er í samræmi við CV og EIS niðurstöður á mynd 6a og d og í töflu S3.Að auki var gildi k0 einnig fengið úr Nyquist söguþræðinum (mynd 6d) í jöfnu S4 með því að nota RCT gildi (tafla S3).Þessar k0 niðurstöður frá EIS eru teknar saman í töflu S4 og sýna einnig að HWO-50% C76 sýnir hæsta rafeindaflutningshraðann vegna samlegðaráhrifa.Jafnvel þó að k0 gildin séu mismunandi vegna mismunandi uppruna hverrar aðferðar, sýna þau samt sömu stærðarröð og sýna samræmi.
Til að skilja að fullu þá frábæru hreyfihvörf sem fæst er mikilvægt að bera saman bestu rafskautsefnin við óhúðuð UCC og TCC rafskaut.Fyrir VO2+/VO2+ hvarfið sýndi HWO-C76 ekki aðeins lægsta ΔEp og betri afturkræfni, heldur bældi einnig verulega sníkjudýrklórþróunarviðbrögðin samanborið við TCC, eins og mælt var með straumnum við 1,45 V miðað við SHE (Mynd 7a).Hvað varðar stöðugleika, gerðum við ráð fyrir að HWO-50% C76 væri líkamlega stöðugt vegna þess að hvatanum var blandað saman við PVDF bindiefni og síðan borið á kolefnisdúka rafskautin.HWO-50% C76 sýndi hámarksbreytingu upp á 44 mV (niðurbrotshraði 0,29 mV/lotu) eftir 150 lotur samanborið við 50 mV fyrir UCC (Mynd 7b).Þetta er kannski ekki mikill munur, en hreyfifræði UCC rafskauta er mjög hæg og rýrnar með hjólreiðum, sérstaklega fyrir öfug viðbrögð.Þrátt fyrir að afturkræfni TCC sé mun betri en UCC, reyndist TCC hafa mikla toppfærslu upp á 73 mV eftir 150 lotur, sem gæti stafað af miklu magni klórs sem myndast á yfirborði þess.þannig að hvatinn festist vel við yfirborð rafskautsins.Eins og sést á öllum rafskautum sem prófuð voru sýndu jafnvel rafskaut án stuðningshvata mismikinn óstöðugleika í hringrásinni, sem bendir til þess að breytingin á toppaðskilnaði í hjólreiðum sé vegna óvirkjunar á efninu af völdum efnabreytinga frekar en aðskilnaðar hvata.Að auki, ef mikið magn af hvataögnum yrði aðskilið frá yfirborði rafskautsins, myndi það leiða til verulegrar aukningar á hámarksskilnaði (ekki aðeins 44 mV), þar sem hvarfefnið (UCC) er tiltölulega óvirkt fyrir VO2+/VO2+ redox hvarfið.
Samanburður á CV besta rafskautsefnisins samanborið við UCC (a) og stöðugleika VO2+/VO2+ afoxunarhvarfsins (b).ν = 5 mV/s fyrir allar ferilskrár í 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl raflausn.
Til að auka efnahagslegt aðdráttarafl VRFB tækni er nauðsynlegt að auka og skilja hreyfihvörf vanadíum redoxhvarfa til að ná mikilli orkunýtni.Samsett efni HWO-C76 voru útbúin og rafhvataáhrif þeirra á VO2+/VO2+ hvarfið rannsökuð.HWO sýndi litla hreyfiaukningu í blönduðum súrum raflausnum en bældi verulega þróun klórs.Ýmis hlutföll af HWO:C76 voru notuð til að fínstilla enn frekar hreyfihvörf rafskauta sem byggja á HWO.Aukning C76 í HWO bætir rafeindaflutningshvörf VO2+/VO2+ hvarfsins á breyttu rafskautinu, þar af er HWO-50% C76 besta efnið vegna þess að það dregur úr hleðsluflutningsþol og bælir frekar niður klór samanborið við C76 og TCC útfellingu..Þetta er vegna samverkandi áhrifa milli C=C sp2 blendingar, OH og W-OH virkra hópa.Niðurbrotshraði eftir endurtekna hringrás HWO-50% C76 reyndist vera 0,29 mV/lotu, en niðurbrotshraði UCC og TCC er 0,33 mV/lotu og 0,49 mV/lotu, í sömu röð, sem gerir það mjög stöðugt.í blönduðum sýru raflausnum.Niðurstöðurnar sem kynntar eru auðkenna hágæða rafskautsefni fyrir VO2+/VO2+ viðbrögðin með hröðum hreyfihvörfum og miklum stöðugleika.Þetta mun auka úttaksspennuna og auka þar með orkunýtni VRFB og draga þannig úr kostnaði við framtíðarmarkaðssetningu þess.
Gagnasöfnin sem notuð eru og/eða greind í yfirstandandi rannsókn eru fáanleg hjá viðkomandi höfundum gegn sanngjörnum beiðni.
Luderer G. o.fl.Mat á vind- og sólarorku í alþjóðlegum lágkolefnisorkusviðum: kynning.orkusparandi.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Greining á áhrifum MnO2 úrkomu á frammistöðu vanadíum/mangan redox flæðisrafhlöðu. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Greining á áhrifum MnO2 úrkomu á frammistöðu vanadíum/mangan redox flæðisrafhlöðu.Lee, HJ, Park, S. og Kim, H. Greining á áhrifum MnO2 útfellingar á frammistöðu vanadíum mangan redox flæði rafhlöðu. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. og Kim, H. Greining á áhrifum MnO2 útfellingar á frammistöðu vanadín mangan redox flæði rafhlöður.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Kvik einingarfrumulíkan fyrir vanadíumflæðisrafhlöðuna. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Kvik einingarfrumulíkan fyrir vanadíumflæðisrafhlöðuna.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.og Walsh FK Kraftmikið líkan af grunnfrumu rafhlöðu sem er algjörlega vanadíumflæði. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA og Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG.og Walsh FK Model dynamic klefi af vanadíum redox flæði rafhlöðu.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Mæling á möguleikum á staðnum og fullgilt líkan fyrir vanadíum redoxflæðisrafhlöðu. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Mæling á möguleikum á staðnum og fullgilt líkan fyrir vanadíum redoxflæðisrafhlöðu.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA og Mench, MM Mæling á mögulegum dreifingu á staðnum og fullgilt líkan fyrir enduroxunarmöguleika rafhlöðu með öllu vanadíumflæði. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA og Mench, MM.Mæling og staðfestingarlíkan á 全vanadíum oxidasa redox液流液的原位pottadreifingu.Gandomi, Yu.A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA og Mench, MM Mæling á líkani og sannprófun á mögulegri dreifingu á staðnum fyrir redox rafhlöður með öllu vanadíumflæði.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Líkanagerð og eftirlíking af vanadíum redox flæðisrafhlöðu með samfléttu flæðisviði til að hámarka rafskautsarkitektúr. Tsushima, S. & Suzuki, T. Líkanagerð og eftirlíking af vanadíum redox flæðisrafhlöðu með samfléttu flæðisviði til að hámarka rafskautsarkitektúr.Tsushima, S. og Suzuki, T. Líkan og eftirlíking á vanadíum redox rafhlöðu sem rennur í gegnum með gagnskautuðu flæði til að hagræða rafskautsarkitektúr. Tsushima, S. & Suzuki, T. 具有叉指流场的钒氧化还原液流电池的建模和仿真，用于优斁 Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的 Líkan og uppgerð til að fínstilla rafskautsbyggingu.Tsushima, S. og Suzuki, T. Líkanagerð og eftirlíking á vanadíum redox flæðisrafhlöðum með gagnpinna flæðisviðum til að hagræða rafskautsbyggingu.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Breyting á grafít rafskautsefnum fyrir notkun vanadíum redox flæði rafhlöðu—I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Breyting á grafít rafskautsefnum fyrir notkun vanadíum redox flæði rafhlöðu—I.Sun, B. og Scyllas-Kazakos, M. Breyting á grafít rafskautsefnum fyrir vanadíum redox rafhlöður – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Breyting á 石墨 rafskautsefnum í notkun vökva rafhlöðu til að draga úr vanadíumoxun——I.Sun, B. og Scyllas-Kazakos, M. Breyting á grafít rafskautsefnum til notkunar í vanadíum redox rafhlöðum – I.hitameðferð Electrochem.Acta 37(7), 1253-1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Framfarir í rafskautsefnum í átt að vanadíumflæðisrafhlöðum (VFB) með bættum aflþéttleika. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Framfarir í rafskautsefnum í átt að vanadíumflæðisrafhlöðum (VFB) með bættum aflþéttleika.Liu, T., Li, X., Zhang, H. og Chen, J. Framfarir í rafskautsefnum í vanadíumflæðisrafhlöður (VFB) með bættum aflþéttleika. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. og Chen, J. Framfarir í rafskautaefnum fyrir vanadíum Redox flæðisrafhlöður (VFB) með auknum aflþéttleika.J. Orkuefnafræði.27(5), 1292-1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH o.fl.Hár skilvirkni vanadíum redox flæðisfruma með bjartsýni rafskautsstillingar og himnuvals.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon filt studd kolefni nanórör hvatar samsett rafskaut fyrir vanadíum redox flæði rafhlöðu umsókn. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Carbon filt studd kolefni nanórör hvatar samsett rafskaut fyrir vanadíum redox flæði rafhlöðu umsókn.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. og Yang, K. Samsettir rafskautshvatar byggðir á kolefnisnanorörum með kolefnisfilt hvarfefni til notkunar í vanadíum redox rafhlöðu. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Kolefnisfilt-hlaðinn kolefni nanórör hvati samsett rafskaut fyrir vanadíum oxun minnkun vökva flæði rafhlöðu umsókn.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. og Yang, K. Samsett rafskaut úr kolefnis-nanotube-hvata með kolefnisfilt hvarfefni til notkunar í vanadíum redox rafhlöður.J. Power.220, 185–192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW. Moon, S., Kwon, BW.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. og Kwon, Y. Áhrif bismútsúlfats á oxuðum CNTs á eiginleika vanadíum redox rafhlöðu sem rennur í gegnum. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的影哓 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Áhrif bismútsúlfats á CNT oxun á afköst vökvaflæðis rafhlöðu minnkun vanadíumoxunar.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. og Kwon, Y. Áhrif bismútsúlfats sem sett er á oxað CNT á eiginleika vanadíum redox rafhlöðu sem rennur í gegnum.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H.Pt/Multilay Carbon Nanotube Modified Active Rafskaut fyrir Vanadium Redox Flow rafhlöður.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. o.fl.Vanadíum redox flæðisrafhlöður nota rafhvata skreytta köfnunarefnisdópuðum kolefnis nanórörum sem unnin eru úr málmlífrænum vinnupallum.J. Rafefnafræði.Sósíalistaflokkurinn.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. o.fl.Grafenoxíð nanóblöð þjóna sem framúrskarandi rafefnafræðilega virk efni fyrir VO2+/ og V2+/V3+ redoxpör í vanadíum redoxflæðisrafhlöðum.Kolefni 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. o.fl.Framúrskarandi rafefnafræðileg frammistaða grafen-breytts grafítfilts fyrir vanadíum redox rafhlöðunotkun.J. Power.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls þunnt filmur sem nanóskipuð rafskautsefni í vanadíum redox flæðisrafhlöðum. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Carbon nanowalls þunnt filmur sem nanóskipuð rafskautsefni í vanadíum redox flæðisrafhlöðum.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. og Santamaria R. Þunnar filmur af nanóveggjum úr kolefni sem nanóskipuð rafskautsefni í vanadíum redoxflæðisrafhlöðum.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. og Santamaria R. Carbon nanóveggfilmur sem nanóskipuð rafskautsefni í vanadíum redoxflæðisrafhlöðum.Nano Energy 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Þrívídd mesoporous grafen-breytt kolefnisfilti fyrir hágæða vanadíum redox flæði rafhlöður. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Þrívídd mesoporous grafen-breytt kolefnisfilti fyrir hágæða vanadíum redox flæði rafhlöður.Opar DO, Nankya R., Lee J. og Yung H. Þrívídd grafen-breytt mesoporous kolefnisfilti fyrir hágæða vanadíum redox flæðisrafhlöður. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯ア性 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J. og Yung H. Þrívídd grafen-breytt mesoporous kolefnisfilti fyrir hágæða vanadíum redox flæðisrafhlöður.Electrochem.Lög 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).