Dėkojame, kad apsilankėte Nature.com. Jūsų naudojama naršyklės versija turi ribotą CSS palaikymą. Kad galėtumėte naudotis visomis įmanomomis funkcijomis, rekomenduojame naudoti atnaujintą naršyklę (arba išjungti suderinamumo režimą „Internet Explorer“). Tuo tarpu, siekdami užtikrinti nuolatinį palaikymą, svetainę pateiksime be stilių ir „JavaScript“.
Karuselė, kurioje vienu metu rodomos trys skaidrės. Norėdami vienu metu pereiti per tris skaidres, naudokite mygtukus „Ankstesnis“ ir „Kitas“ arba slankiklio mygtukus gale, norėdami vienu metu pereiti per tris skaidres.
Santykinai didelė vien vanadžio srautinių redokso baterijų (VRFB) kaina riboja jų platų naudojimą. Norint padidinti VRFB savitąją galią ir energijos vartojimo efektyvumą, reikia pagerinti elektrocheminių reakcijų kinetiką, taip sumažinant VRFB kWh kainą. Šiame darbe hidrotermiškai susintetintos hidratuotos volframo oksido (HWO) nanodalelės, C76 ir C76/HWO, buvo nusodintos ant anglies audinio elektrodų ir išbandytos kaip elektrokatalizatoriai VO2+/VO2+ redokso reakcijai. Matavimai atlikti lauko emisijos skenuojančiosios elektroninės mikroskopijos (FESEM), energijos dispersijos rentgeno spektroskopijos (EDX), didelės skiriamosios gebos transmisinės elektroninės mikroskopijos (HR-TEM), rentgeno difrakcijos (XRD), rentgeno fotoelektronų spektroskopijos (XPS), infraraudonųjų spindulių Furjė transformacijos spektroskopijos (FTIR) ir sąlyčio kampo matavimais. Nustatyta, kad pridėjus C76 fulerenų prie HWO, galima pagerinti elektrodo kinetiką, padidinant elektrinį laidumą ir suteikiant oksiduotų funkcinių grupių jo paviršiuje, taip skatinant VO2+/VO2+ redokso reakciją. HWO/C76 kompozitas (50 % masės C76) pasirodė esąs geriausias pasirinkimas VO2+/VO2+ reakcijai, kurio ΔEp buvo 176 mV, o neapdoroto anglies audinio (UCC) – 365 mV. Be to, HWO/C76 kompozitas parodė reikšmingą slopinamąjį poveikį parazitinei chloro išsiskyrimo reakcijai dėl W-OH funkcinės grupės.
Intensyvi žmonių veikla ir sparti pramonės revoliucija lėmė nesustabdomai didelę elektros energijos paklausą, kuri didėja apie 3 % per metus1. Dešimtmečius plačiai paplitęs iškastinio kuro naudojimas kaip energijos šaltinis lėmė šiltnamio efektą sukeliančių dujų išmetimą, kuris prisideda prie visuotinio atšilimo, vandens ir oro taršos, kelia grėsmę ištisoms ekosistemoms. Todėl tikimasi, kad iki 2050 m. švarios ir atsinaujinančios vėjo ir saulės energijos skverbtis pasieks 75 % visos elektros energijos1. Tačiau kai iš atsinaujinančių šaltinių pagamintos elektros energijos dalis viršija 20 % visos elektros energijos gamybos, tinklas tampa nestabilus.
Iš visų energijos kaupimo sistemų, tokių kaip hibridinė vanadžio redokso srauto baterija2, vien vanadžio redokso srauto baterija (VRFB) išsivystė sparčiausiai dėl daugybės privalumų ir yra laikoma geriausiu ilgalaikio energijos kaupimo sprendimu (apie 30 metų). ) Galimybės kartu su atsinaujinančia energija4. Taip yra dėl galios ir energijos tankio atskyrimo, greito reagavimo, ilgo tarnavimo laiko ir santykinai mažų metinių išlaidų – 65 USD/kWh, palyginti su 93–140 USD/kWh ličio jonų ir švino rūgšties baterijoms ir 279–420 JAV dolerių už kWh atitinkamai 4.
Vis dėlto jų didelio masto komercializavimą vis dar riboja santykinai didelės sistemos kapitalo sąnaudos, daugiausia dėl elementų blokų4,5. Taigi, pagerinus bloko našumą padidinant dviejų puselementių reakcijų kinetiką, galima sumažinti bloko dydį ir taip sumažinti sąnaudas. Todėl būtinas greitas elektronų perdavimas į elektrodo paviršių, kuris priklauso nuo elektrodo konstrukcijos, sudėties ir struktūros, ir reikalauja kruopštaus optimizavimo6. Nepaisant gero anglies elektrodų cheminio ir elektrocheminio stabilumo bei gero elektrinio laidumo, jų neapdorota kinetika yra lėta dėl deguonies funkcinių grupių nebuvimo ir hidrofiliškumo7,8. Todėl įvairūs elektrokatalizatoriai derinami su anglies pagrindo elektrodais, ypač anglies nanostruktūromis ir metalų oksidais, siekiant pagerinti abiejų elektrodų kinetiką, taip padidinant VRFB elektrodo kinetiką.
Be ankstesnių darbų su C76, mes pirmieji pranešėme apie puikų šio fulereno elektrokatalizinį aktyvumą VO2+/VO2+ reakcijai, krūvio perdavimui, palyginti su termiškai apdorotu ir neapdorotu anglies audiniu. Varža sumažėja atitinkamai 99,5 % ir 97 %. Anglies medžiagų katalizinis našumas VO2+/VO2+ reakcijoje, palyginti su C76, parodytas S1 lentelėje. Kita vertus, daugelis metalų oksidų, tokių kaip CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 ir WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, buvo naudojami dėl jų padidėjusio drėkinamumo ir gausaus deguonies funkcionalumo. , 38. Šių metalų oksidų katalizinis aktyvumas VO2+/VO2+ reakcijoje pateiktas S2 lentelėje. WO3 buvo naudojamas daugelyje darbų dėl mažos kainos, didelio stabilumo rūgštinėje terpėje ir didelio katalizinio aktyvumo31,32,33,34,35,36,37,38. Tačiau katodinės kinetikos pagerėjimas dėl WO3 yra nereikšmingas. Siekiant pagerinti WO3 laidumą, buvo išbandytas redukuoto volframo oksido (W18O49) naudojimo poveikis katodiniam aktyvumui38. Hidratuotas volframo oksidas (HWO) niekada nebuvo išbandytas VRFB taikymuose, nors jis pasižymi didesniu aktyvumu superkondensatorių taikymuose dėl greitesnės katijonų difuzijos, palyginti su bevandeniu WOx39,40. Trečiosios kartos vanadžio redokso srauto akumuliatoriuje naudojamas mišrus rūgštinis elektrolitas, sudarytas iš HCl ir H2SO4, siekiant pagerinti akumuliatoriaus veikimą ir pagerinti vanadžio jonų tirpumą bei stabilumą elektrolite. Tačiau parazitinė chloro išsiskyrimo reakcija tapo vienu iš trečiosios kartos trūkumų, todėl kelių tyrimų grupių dėmesio centre atsidūrė chloro vertinimo reakcijos slopinimo būdų paieška.
Čia buvo atlikti VO2+/VO2+ reakcijos bandymai su HWO/C76 kompozitais, nusodintais ant anglies audinio elektrodų, siekiant rasti pusiausvyrą tarp kompozitų elektrinio laidumo ir elektrodo paviršiaus redokso kinetikos, slopinant parazitinio chloro išsiskyrimo reakciją (CER). Hidratuotos volframo oksido (HWO) nanodalelės buvo susintetintos paprastu hidroterminiu metodu. Eksperimentai buvo atlikti mišriame rūgštiniame elektrolite (H2SO4/HCl), siekiant imituoti trečios kartos VRFB (G3) praktiniam pritaikymui ir ištirti HWO poveikį parazitinio chloro išsiskyrimo reakcijai.
Šiame tyrime buvo naudojamas vanadžio(IV) sulfato hidratas (VOSO4, 99,9 %, „Alfa-Aeser“), sieros rūgštis (H2SO4), druskos rūgštis (HCl), dimetilformamidas (DMF, „Sigma-Aldrich“), polivinilidenfluoridas (PVDF, „Sigma“)-Aldrich), natrio volframo oksido dihidratas (Na2WO4, 99 %, „Sigma-Aldrich“) ir hidrofilinis anglies audinys ELAT (kuro elementų saugykla).
Hidratuotas volframo oksidas (HWO) buvo pagamintas hidroterminės reakcijos 43 būdu, kurios metu 2 g Na2WO4 druskos buvo ištirpinta 12 ml H2O, gaunant bespalvį tirpalą, po to lašinant įlašinta 12 ml 2 M HCl, gaunant šviesiai geltoną suspensiją. Suspensija buvo supilta į teflonu dengtą nerūdijančio plieno autoklavą ir 3 valandas laikoma krosnyje 180 °C temperatūroje hidroterminei reakcijai. Likutis buvo surinktas filtruojant, 3 kartus plaunamas etanoliu ir vandeniu, džiovinamas krosnyje 70 °C temperatūroje ~3 valandas, o tada sutrinamas, gaunant melsvai pilkus HWO miltelius.
Gauti (neapdoroti) anglies audinio elektrodai (CCT) buvo naudojami tokie, kokie yra, arba termiškai apdoroti vamzdinėje krosnyje 450 °C temperatūroje ore, 15 °C/min. kaitinimo greičiu 10 valandų, siekiant gauti apdorotus CC (TCC), kaip aprašyta ankstesniame straipsnyje24. UCC ir TCC buvo supjaustyti į maždaug 1,5 cm pločio ir 7 cm ilgio elektrodus. C76, HWO, HWO-10 % C76, HWO-30 % C76 ir HWO-50 % C76 suspensijos buvo paruoštos įpilant 20 mg .% (~2,22 mg) PVDF rišiklio į ~1 ml DMF ir 1 valandą ultragarsu apdorojant, siekiant pagerinti vienodumą. 2 mg C76, HWO ir HWO-C76 kompozitų buvo nuosekliai uždėti ant maždaug 1,5 cm2 UCC aktyvaus elektrodo ploto. Visi katalizatoriai buvo uždėti ant UCC elektrodų, o TCC buvo naudojamas tik palyginimo tikslais, nes ankstesnis mūsų darbas parodė, kad terminio apdorojimo nereikėjo24. Atspaudo nusodinimas buvo pasiektas šepečiu užtepant 100 µl suspensijos (2 mg užtaisas), kad būtų pasiektas tolygesnis efektas. Tada visi elektrodai buvo džiovinami orkaitėje 60 °C temperatūroje per naktį. Elektrodai matuojami pirmyn ir atgal, siekiant užtikrinti tikslų medžiagos užtaisymą. Siekiant gauti tam tikrą geometrinį plotą (~1,5 cm2) ir išvengti vanadžio elektrolito pakilimo ant elektrodo dėl kapiliarinio efekto, ant aktyviosios medžiagos buvo užteptas plonas parafino sluoksnis.
HWO paviršiaus morfologijai stebėti naudota lauko emisijos skenuojanti elektroninė mikroskopija (FESEM, „Zeiss SEM Ultra 60“, 5 kV). HWO-50%C76 elementų kartografavimui ant UCC elektrodų naudotas energijos dispersijos rentgeno spindulių spektrometras su Feii8SEM (EDX, „Zeiss Inc.“). Didelės skiriamosios gebos HWO dalelių ir difrakcijos žiedų vaizdavimui naudotas didelės skiriamosios gebos transmisinis elektroninis mikroskopas (HR-TEM, JOEL JEM-2100), veikiantis esant 200 kV greitinimo įtampai. „Crystallography Toolbox“ (CrysTBox) programinė įranga naudoja „ringGUI“ funkciją HWO žiedų difrakcijos modeliui analizuoti ir rezultatams palyginti su rentgeno spindulių difrakcijos modeliu. UCC ir TCC struktūra ir grafitizacija buvo analizuojama rentgeno spindulių difrakcija (XRD), skenavimo greičiu 2,4°/min. nuo 5° iki 70°, naudojant Cu Kα (λ = 1,54060 Å), naudojant „Panalytical“ rentgeno spindulių difraktometrą (3600 modelis). XRD parodė HWO kristalinę struktūrą ir fazę. HWO smailėms palyginti su duomenų bazėje esančiais volframo oksido žemėlapiais buvo naudojama PANalytical X'Pert HighScore programinė įranga. HWO rezultatai buvo palyginti su TEM rezultatais. HWO mėginių cheminė sudėtis ir būsena buvo nustatytos rentgeno fotoelektronų spektroskopija (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). Smailių dekonvoliucijai ir duomenų analizei buvo naudojama CASA-XPS programinė įranga (2.3.15 versija). Norint nustatyti HWO ir HWO-50%C76 paviršiaus funkcines grupes, matavimai atlikti naudojant Furjė transformacijos infraraudonųjų spindulių spektroskopiją (FTIR, Perkin Elmer spektrometras, naudojant KBr FTIR). Rezultatai buvo palyginti su XPS rezultatais. Kontaktinio kampo matavimai (KRUSS DSA25) taip pat buvo naudojami elektrodų drėkinamumui apibūdinti.
Visiems elektrocheminiams matavimams atlikti buvo naudojama „Biologic SP 300“ darbo stotis. VO2+/VO2+ redokso reakcijos elektrodų kinetikai ir reagento difuzijos (VOSO4(VO2+)) poveikiui reakcijos greičiui tirti buvo naudojama ciklinė voltamperometrija (CV) ir elektrocheminė impedanso spektroskopija (EIS). Abiem metodais buvo naudojamas trijų elektrodų elementas, kurio elektrolito koncentracija buvo 0,1 M VOSO4 (V4+) 1 M H2SO4 + 1 M HCl (rūgščių mišinyje). Visi pateikti elektrocheminiai duomenys yra pakoreguoti pagal IR. Kaip etaloninis ir priešpriešinis elektrodai buvo naudojamas atitinkamai sotusis kalomelio elektrodas (SCE) ir platinos (Pt) ritė. CV atveju VO2+/VO2+ potencialo langui buvo taikomi 5, 20 ir 50 mV/s skenavimo greičiai (ν) (0–1) V ir SCE, o tada pakoreguoti pagal SHE, kad būtų pavaizduota (VSCE = 0,242 V ir HSE). Norint ištirti elektrodų aktyvumo išlaikymą, buvo atlikti pakartotiniai cikliniai kintamieji kintamieji esant ν 5 mV/s greičiui UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO ir UCC-HWO-50% C76. EIS matavimams VO2+/VO2+ redokso reakcijos dažnių diapazonas buvo 0,01–105 Hz, o įtampos perturbacija esant atvirosios grandinės įtampai (OCV) buvo 10 mV. Kiekvienas eksperimentas buvo pakartotas 2–3 kartus, siekiant užtikrinti rezultatų nuoseklumą. Heterogeninės greičio konstantos (k0) buvo gautos Nicholsono metodu46,47.
Hidratuotas volframo oksidas (HVO) buvo sėkmingai susintetintas hidroterminiu metodu. 1a pav. pateiktame SEM vaizde matyti, kad nusodintas HWO susideda iš nanodalelių sankaupų, kurių dydis yra 25–50 nm diapazone.
HWO rentgeno spindulių difrakcijos diagramoje matyti (001) ir (002) smailės atitinkamai ties ~23,5° ir ~47,5°, kurios būdingos nestechiometriniam WO2.63 (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), o tai atitinka jų skaidriai mėlyną spalvą (1b pav.) 48,49. Kitos smailės ties maždaug 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° ir 52,7° buvo priskirtos atitinkamai (140), (620), (350), (720), (740), (560°) ir (970) difrakcijos plokštumoms, statmenoms WO2.63. Tą patį sintezės metodą Songara ir kt.43 naudojo baltam produktui gauti, kuris buvo priskirtas WO3(H2O)0,333 buvimui. Tačiau šiame darbe dėl skirtingų sąlygų buvo gautas melsvai pilkas produktas, rodantis, kad WO3(H2O)0,333 (PDF 087-1203, a = 7,3 Å, b = 12,5 Å, c = 7,7 Å, α = β = γ = 90°) ir redukuota volframo oksido forma. Pusiau kiekybinė analizė naudojant „X'Pert HighScore“ programinę įrangą parodė 26 % WO3(H2O)0,333:74 % W32O84. Kadangi W32O84 sudaro W6+ ir W4+ (1,67:1 W6+:W4+), apskaičiuotas W6+ ir W4+ kiekis yra atitinkamai apie 72 % W6+ ir 28 % W4+. Ankstesniame mūsų straipsnyje buvo pateikti C76 dalelių SEM vaizdai, 1 sekundės XPS spektrai branduolio lygmenyje, TEM vaizdai, FTIR spektrai ir Ramano spektrai. Pasak Kawada ir kt.,50,51, C76 rentgeno spindulių difrakcija po tolueno pašalinimo parodė FCC monoklininę struktūrą.
2a ir 2b paveiksluose pateikti SEM vaizdai rodo, kad HWO ir HWO-50%C76 buvo sėkmingai nusodinti ant ir tarp UCC elektrodo anglies pluoštų. 2c paveiksle pateikti volframo, anglies ir deguonies EDX elementų žemėlapiai SEM vaizduose, rodantys, kad volframas ir anglis yra tolygiai sumaišyti (rodo panašų pasiskirstymą) per visą elektrodo paviršių, o kompozitas nėra tolygiai nusodintas dėl nusodinimo metodo pobūdžio.
Nusodintų HWO dalelių (a) ir HWO-C76 dalelių (b) SEM vaizdai. Ant UCC užkrauto HWO-C76 EDX žemėlapio sudarymas naudojant (c) paveikslėlyje esantį plotą rodo volframo (d), anglies (e) ir deguonies (f) pasiskirstymą mėginyje.
HR-TEM buvo naudojamas vaizdavimui su dideliu didinimu ir kristalografinei informacijai gauti (3 pav.). HWO rodo nanokubo morfologiją, kaip parodyta 3a pav., ir aiškiau 3b pav. Padidinus nanokubą pasirinktų sričių difrakcijai, galima vizualizuoti gardelės struktūrą ir difrakcijos plokštumas, kurios atitinka Brago dėsnį, kaip parodyta 3c pav., o tai patvirtina medžiagos kristališkumą. 3c pav. įdėkle parodytas atstumas d 3,3 Å, atitinkantis (022) ir (620) difrakcijos plokštumas, randamas atitinkamai WO3(H2O)0,333 ir W32O84 fazėse43,44,49. Tai atitinka aukščiau aprašytą XRD analizę (1b pav.), nes stebėtas gardelės plokštumos atstumas d (3c pav.) atitinka stipriausią XRD smailę HWO mėginyje. Mėginio žiedai taip pat parodyti 3d pav., kur kiekvienas žiedas atitinka atskirą plokštumą. WO3(H2O)0,333 ir W32O84 plokštumos yra atitinkamai nuspalvintos balta ir mėlyna spalvomis, o jų atitinkamos rentgeno spindulių difrakcijos (XRD) smailės taip pat parodytos 1b paveiksle. Pirmasis žiedų diagramoje parodytas žiedas atitinka pirmąją pažymėtą smailę (022) arba (620) difrakcijos plokštumos rentgeno spindulių diagramoje. Nuo (022) iki (402) žiedų d atstumo vertės yra 3,30, 3,17, 2,38, 1,93 ir 1,69 Å, o tai atitinka XRD vertes 3,30, 3,17, 2, 45, 1,93 ir 1,66 Å, kas atitinka atitinkamai 44 ir 45.
(a) HWO HR-TEM vaizdas, (b) – padidintas vaizdas. Gardelės plokštumų vaizdai parodyti (c) paveikslėlyje, (c) įdėkle parodytas padidintas plokštumų vaizdas ir 0,33 nm žingsnis d, atitinkantis (002) ir (620) plokštumas. (d) HWO žiedų raštas, rodantis plokštumas, susijusias su WO3(H2O)0,333 (balta) ir W32O84 (mėlyna).
XPS analizė buvo atlikta siekiant nustatyti volframo paviršiaus chemiją ir oksidacijos būseną (S1 ir 4 paveikslai). Susintetinto HWO plataus diapazono XPS skenavimo spektras parodytas S1 paveiksle, rodantis volframo buvimą. W 4f ir O 1s šerdies lygių XPS siauro skenavimo spektrai parodyti atitinkamai 4a ir b paveiksluose. W 4f spektras skyla į du sukinio orbitos dubletus, atitinkančius W oksidacijos būsenos jungimosi energijas. W 4f7/2 esant 36,6 ir 34,9 eV yra būdingi atitinkamai W4+ būsenai, kuri yra 40. )0,333. Priderinti duomenys rodo, kad W6+ ir W4+ atomų procentinė dalis yra atitinkamai 85% ir 15%, o tai yra artima vertėms, apskaičiuotoms pagal XRD duomenis, atsižvelgiant į dviejų metodų skirtumus. Abu metodai pateikia kiekybinę informaciją su mažu tikslumu, ypač XRD. Be to, šie du metodai analizuoja skirtingas medžiagos dalis, nes XRD yra tūrinis metodas, o XPS yra paviršiaus metodas, kuris artėja tik prie kelių nanometrų. O 1s spektras yra padalintas į dvi viršūnes ties 533 (22,2 %) ir 530,4 eV (77,8 %). Pirmasis atitinka OH, o antrasis - deguonies ryšius WO gardelėje. OH funkcinių grupių buvimas atitinka HWO hidratacijos savybes.
Šiems dviem mėginiams taip pat buvo atlikta FTIR analizė, siekiant ištirti funkcinių grupių ir koordinuojančių vandens molekulių buvimą hidratuotoje HWO struktūroje. Rezultatai rodo, kad HWO-50% C76 mėginio ir FT-IR HWO rezultatai atrodo panašūs dėl HWO buvimo, tačiau pikų intensyvumas skiriasi dėl skirtingo mėginio kiekio, naudojamo ruošiantis analizei (5a pav.). HWO-50% C76 rodo, kad visos piko smailės, išskyrus volframo oksido piką, yra susijusios su fulerenu 24. 5a pav. išsamiai parodyta, kad abu mėginiai pasižymi labai stipria plačia juosta ties ~710/cm, priskiriama OWO tempimo svyravimams HWO gardelės struktūroje, o stiprus petys ties ~840/cm priskiriamas WO. Tempimo vibracijų atveju aštri juosta ties maždaug 1610/cm priskiriama OH lenkimo vibracijoms, o plati absorbcijos juosta ties maždaug 3400/cm priskiriama OH tempimo vibracijoms hidroksilo grupėse43. Šie rezultatai atitinka XPS spektrus, pateiktus 4b paveiksluose, kur WO funkcinės grupės gali sudaryti aktyvias vietas VO2+/VO2+ reakcijai.
HWO ir HWO-50% C76 FTIR analizė (a), nurodytos funkcinės grupės ir sąlyčio kampo matavimai (b, c).
OH grupė taip pat gali katalizuoti VO2+/VO2+ reakciją, tuo pačiu padidindama elektrodo hidrofiliškumą, taip skatindama difuzijos ir elektronų perdavimo greitį. Kaip parodyta, HWO-50% C76 mėginys rodo papildomą C76 smailę. Smailės ties ~2905, 2375, 1705, 1607 ir 1445 cm3 gali būti priskirtos atitinkamai CH, O=C=O, C=O, C=C ir CO tempimo vibracijoms. Gerai žinoma, kad deguonies funkcinės grupės C=O ir CO gali būti aktyvūs centrai vanadžio redokso reakcijoms. Norint patikrinti ir palyginti dviejų elektrodų drėkinamumą, buvo atlikti sąlyčio kampo matavimai, kaip parodyta 5b, c paveiksluose. HWO elektrodas iš karto absorbavo vandens lašelius, o tai rodo superhidrofiliškumą dėl turimų OH funkcinių grupių. HWO-50% C76 yra hidrofobiškesnis, jo sąlyčio kampas po 10 sekundžių yra apie 135°. Tačiau atliekant elektrocheminius matavimus, HWO-50%C76 elektrodas visiškai sudrėko per mažiau nei minutę. Drėkinamumo matavimai atitinka XPS ir FTIR rezultatus, rodančius, kad daugiau OH grupių HWO paviršiuje daro jį santykinai hidrofiliškesnį.
Buvo išbandytos HWO ir HWO-C76 nanokompozitų VO2+/VO2+ reakcijos ir buvo tikimasi, kad HWO slopins chloro išsiskyrimą VO2+/VO2+ reakcijoje mišrioje rūgštyje, o C76 dar labiau katalizuos norimą VO2+/VO2+ redokso reakciją. %, 30 % ir 50 % C76 HWO suspensijose ir CCC nusodintas ant elektrodų, kurių bendras kiekis yra apie 2 mg/cm2.
Kaip parodyta 6 pav., VO2+/VO2+ reakcijos kinetika elektrodo paviršiuje buvo tiriama naudojant CV mišriame rūgštiniame elektrolite. Srovės parodytos kaip I/Ipa, kad būtų lengva palyginti skirtingų katalizatorių ΔEp ir Ipa/Ipc tiesiogiai grafike. Srovės ploto vieneto duomenys pateikti 2S pav. 6a pav. matyti, kad HWO šiek tiek padidina VO2+/VO2+ redokso reakcijos elektronų perdavimo greitį elektrodo paviršiuje ir slopina parazitinės chloro išsiskyrimo reakciją. Tačiau C76 žymiai padidina elektronų perdavimo greitį ir katalizuoja chloro išsiskyrimo reakciją. Todėl tikimasi, kad teisingai suformuotas HWO ir C76 mišinys pasižymės geriausiu aktyvumu ir didžiausiu gebėjimu slopinti chloro išsiskyrimo reakciją. Nustatyta, kad padidinus C76 kiekį, elektrodų elektrocheminis aktyvumas pagerėjo, ką rodo ΔEp sumažėjimas ir Ipa/Ipc santykio padidėjimas (S3 lentelė). Tai taip pat patvirtino RCT vertės, gautos iš Nyquist grafiko 6d pav. (S3 lentelė), kurios, kaip nustatyta, mažėja didėjant C76 kiekiui. Šie rezultatai taip pat atitinka Li tyrimą, kuriame mezoporinės anglies pridėjimas prie mezoporinės WO3 pagerino krūvio pernašos kinetiką VO2+/VO2+35. Tai rodo, kad tiesioginė reakcija gali labiau priklausyti nuo elektrodo laidumo (C=C jungtis) 18, 24, 35, 36, 37. Tai taip pat gali būti dėl koordinacijos geometrijos pasikeitimo tarp [VO(H2O)5]2+ ir [VO2(H2O)4]+, C76 sumažina reakcijos viršįtampius, sumažindamas audinių energiją. Tačiau tai gali būti neįmanoma su HWO elektrodais.
(a) UCC ir HWO-C76 kompozitų, turinčių skirtingus HWO:C76 santykius, VO2+/VO2+ reakcijos ciklinis voltamperometrinis elgesys (ν = 5 mV/s) 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolite. (b) Randles-Sevchik ir (c) Nicholson VO2+/VO2+ metodai difuzijos efektyvumui įvertinti ir k0(d) reikšmėms gauti.
HWO-50 % C76 ne tik pasižymėjo beveik tokiu pat elektrokataliziniu aktyvumu kaip ir C76 VO2+/VO2+ reakcijoje, bet, dar įdomiau, jis papildomai slopino chloro išsiskyrimą, palyginti su C76, kaip parodyta 6a paveiksle, ir taip pat pasižymi mažesniu puslankiu 6d paveiksle (mažesnis RCT). C76 parodė didesnį tariamą Ipa/Ipc nei HWO-50 % C76 (S3 lentelė) ne dėl pagerėjusio reakcijos grįžtamumo, bet dėl ​​chloro redukcijos reakcijos su SHE piko persidengimo esant 1,2 V įtampai. Geriausias HWO-50 % C76 veikimas priskiriamas sinerginiam poveikiui tarp neigiamai įkrauto labai laidaus C76 ir didelio drėkinamumo bei W-OH katalizinio funkcionalumo HWO. Mažesnė chloro emisija pagerins viso elemento įkrovimo efektyvumą, o pagerinta kinetika padidins viso elemento įtampos efektyvumą.
Pagal S1 lygtį, esant kvazigrįžtamai (santykinai lėtai elektronų pernašos) reakcijai, valdomai difuzijos, didžiausia srovė (IP) priklauso nuo elektronų skaičiaus (n), elektrodo ploto (A), difuzijos koeficiento (D), elektronų skaičiaus perdavimo koeficiento (α) ir skanavimo greičio (ν). Siekiant ištirti tiriamųjų medžiagų difuzijos valdomą elgseną, buvo nubraižytas ir 6b paveiksle pateiktas IP ir ν1/2 ryšys. Kadangi visos medžiagos rodo tiesinį ryšį, reakcija valdoma difuzijos. Kadangi VO2+/VO2+ reakcija yra kvazigrįžtama, linijos nuolydis priklauso nuo difuzijos koeficiento ir α vertės (S1 lygtis). Kadangi difuzijos koeficientas yra pastovus (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, linijos nuolydžio skirtumas tiesiogiai rodo skirtingas α vertes, taigi ir elektronų perdavimo greitį elektrodo paviršiuje, kuris parodytas C76 ir HWO -50 % C76. Stačiausias nuolydis (didžiausias elektronų perdavimo greitis).
Žemiems dažniams apskaičiuoti Varburgo nuolydžiai (W), parodyti S3 lentelėje (6d pav.), visoms medžiagoms yra artimi 1, o tai rodo tobulą redokso dalelių difuziją ir patvirtina IP linijinį elgesį, palyginti su ν1/2. Matuojamas variacijos koeficientas (CV). HWO-50% C76 atveju Varburgo nuolydis nukrypsta nuo 1 iki 1,32, o tai rodo ne tik pusiau begalinę reagento (VO2+) difuziją, bet ir galimą plonasluoksnio elgesio įtaką difuzijos elgesiui dėl elektrodo poringumo.
Siekiant toliau analizuoti VO2+/VO2+ redokso reakcijos grįžtamumą (elektronų perdavimo greitį), Nicholsono kvazigrįžtamosios reakcijos metodas taip pat buvo naudojamas standartinei greičio konstantai k041,42 nustatyti. Tai atliekama naudojant S2 lygtį, siekiant sudaryti bematį kinetinį parametrą Ψ, kuris yra ΔEp funkcija, kaip ν-1/2 funkcija. S4 lentelėje pateiktos kiekvienai elektrodo medžiagai gautos Ψ vertės. Rezultatai (6c pav.) buvo pavaizduoti taip, kad būtų gauta k0 × 104 cm/s iš kiekvieno grafiko nuolydžio, naudojant S3 lygtį (parašytą šalia kiekvienos eilutės ir pateiktą S4 lentelėje). Nustatyta, kad HWO-50% C76 turi didžiausią nuolydį (6c pav.), todėl maksimali k0 vertė yra 2,47 × 10–4 cm/s. Tai reiškia, kad šis elektrodas pasiekia greičiausią kinetiką, o tai atitinka CV ir EIS rezultatus, pateiktus 6a ir d paveiksluose bei S3 lentelėje. Be to, k0 vertė taip pat buvo gauta iš Nyquist grafiko (6d pav.) pagal S4 lygtį, naudojant RCT vertę (S3 lentelė). Šie k0 rezultatai, gauti naudojant EIS, yra apibendrinti S4 lentelėje ir taip pat rodo, kad HWO-50% C76 pasižymi didžiausiu elektronų perdavimo greičiu dėl sinergetinio efekto. Nors k0 vertės skiriasi dėl skirtingos kiekvieno metodo kilmės, jos vis tiek rodo tą pačią dydžio eilę ir yra nuoseklios.
Norint visapusiškai suprasti gautą puikią kinetiką, svarbu palyginti optimalias elektrodų medžiagas su nepadengtais UCC ir TCC elektrodais. VO2+/VO2+ reakcijoje HWO-C76 ne tik parodė mažiausią ΔEp ir geresnį grįžtamumą, bet ir žymiai sumažino parazitinės chloro išsiskyrimo reakciją, palyginti su TCC, matuojant srove esant 1,45 V įtampai SHE atžvilgiu (7a pav.). Kalbant apie stabilumą, darėme prielaidą, kad HWO-50% C76 yra fiziškai stabilus, nes katalizatorius buvo sumaišytas su PVDF rišikliu, o po to uždėtas ant anglies audinio elektrodų. HWO-50% C76 parodė 44 mV smailės poslinkį (skaidymo greitis 0,29 mV/ciklas) po 150 ciklų, palyginti su 50 mV UCC atveju (7b pav.). Tai gali būti ne didelis skirtumas, tačiau UCC elektrodų kinetika yra labai lėta ir blogėja ciklų metu, ypač atvirkštinių reakcijų atveju. Nors TCC grįžtamumas yra daug geresnis nei UCC, nustatyta, kad TCC po 150 ciklų pasižymi dideliu 73 mV smailės poslinkiu, o tai gali būti dėl didelio ant jo paviršiaus susidariusio chloro kiekio, todėl katalizatorius gerai prilimpa prie elektrodo paviršiaus. Kaip matyti iš visų išbandytų elektrodų, net elektrodai be katalizatorių ant atramų parodė skirtingą ciklinio nestabilumo laipsnį, o tai rodo, kad smailių atsiskyrimo pokytis ciklavimo metu atsiranda dėl medžiagos deaktyvacijos, kurią sukelia cheminiai pokyčiai, o ne dėl katalizatoriaus atsiskyrimo. Be to, jei nuo elektrodo paviršiaus būtų atskirtas didelis kiekis katalizatoriaus dalelių, tai žymiai padidintų smailių atsiskyrimą (ne tik 44 mV), nes substratas (UCC) yra santykinai neaktyvus VO2+/VO2+ redokso reakcijai.
Geriausios elektrodų medžiagos, palyginti su UCC (a), variacijos koeficiento palyginimas ir VO2+/VO2+ redokso reakcijos stabilumas (b). ν = 5 mV/s visiems variacijos koeficientams 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl elektrolite.
Siekiant padidinti VRFB technologijos ekonominį patrauklumą, būtina išplėsti ir suprasti vanadžio redokso reakcijų kinetiką, kad būtų pasiektas didelis energijos vartojimo efektyvumas. Buvo pagaminti kompozitai HWO-C76 ir tirtas jų elektrokatalizinis poveikis VO2+/VO2+ reakcijai. HWO parodė nedidelį kinetikos pagerėjimą mišriuose rūgštiniuose elektrolituose, tačiau reikšmingai slopino chloro išsiskyrimą. Įvairūs HWO:C76 santykiai buvo naudojami siekiant dar labiau optimizuoti HWO pagrindu pagamintų elektrodų kinetiką. C76 kiekio padidinimas iki HWO pagerina VO2+/VO2+ reakcijos elektronų perdavimo kinetiką modifikuotame elektrode, iš kurių HWO-50% C76 yra geriausia medžiaga, nes ji sumažina krūvio perdavimo varžą ir dar labiau slopina chloro susidarymą, palyginti su C76 ir TCC nusėdimu. Taip yra dėl sinergetinio poveikio tarp C=C sp2 hibridizacijos, OH ir W-OH funkcinių grupių. Nustatyta, kad po pakartotinio HWO-50% C76 ciklavimo degradacijos greitis yra 0,29 mV/ciklą, o UCC ir TCC degradacijos greitis atitinkamai yra 0,33 mV/ciklą ir 0,49 mV/ciklą, todėl jis yra labai stabilus mišrių rūgščių elektrolituose. Pateikti rezultatai sėkmingai identifikavo didelio našumo elektrodų medžiagas VO2+/VO2+ reakcijai, pasižyminčias greita kinetika ir dideliu stabilumu. Tai padidins išėjimo įtampą, taip padidinant VRFB energetinį efektyvumą ir sumažinant jo komercializavimo sąnaudas ateityje.
Šiame tyrime naudoti ir (arba) analizuoti duomenų rinkiniai gali būti gauti iš atitinkamų autorių pateikus pagrįstą prašymą.
Luderer G. ir kt. Vėjo ir saulės energijos įvertinimas pasauliniuose mažai anglies dioksido į aplinką išskiriančios energijos scenarijuose: įvadas. energijos taupymas. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. ir Kim, H. MnO2 nusodinimo poveikio vanadžio/mangano redokso srauto baterijos veikimui analizė. Lee, HJ, Park, S. ir Kim, H. MnO2 nusodinimo poveikio vanadžio/mangano redokso srauto baterijos veikimui analizė.Lee, HJ, Park, S. ir Kim, H. MnO2 nusėdimo poveikio vanadžio mangano redokso srauto baterijos veikimui analizė. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析. Lee, HJ, Park, S. ir Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. ir Kim, H. MnO2 nusėdimo poveikio vanadžio mangano redokso srautinių baterijų veikimui analizė.J. Elektrochemija. Socialistų partija. 165(5), A952–A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ir Walsh, FC. Dinaminis elementariojo celės modelis, skirtas srautinei baterijai, pagamintai iš vanadžio. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ir Walsh, FC. Dinaminis elementariojo celės modelis, skirtas srautinei baterijai, pagamintai iš vanadžio.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG ir Walsh FK. Vien vanadžio srauto baterijos elementariojo celio dinaminis modelis. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ir Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG ir Walsh FK. Visiškai vanadžio redokso srauto baterijos dinaminio elemento modelis.J. Elektrochemija. Socialistų partija. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA ir Mench, MM. Potencialų pasiskirstymo matavimas vietoje ir patvirtintas modelis, skirtas tik vanadžio redokso srauto baterijai. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA ir Mench, MM. Potencialų pasiskirstymo matavimas vietoje ir patvirtintas modelis, skirtas tik vanadžio redokso srauto baterijai.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA ir Mench, MM. In situ potencialo pasiskirstymo matavimas ir patvirtintas modelis, skirtas vien vanadžio srauto baterijos redokso potencialui. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和骞证测量和骞证 Gandomi, YA, Aaronas, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM.全vanadium oksidazės redox液流液的原位potencialo pasiskirstymo matavimo ir patvirtinimo modelis.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA ir Mench, MM. Vien vanadžio srauto redokso baterijų potencialų pasiskirstymo vietoje modeliavimas ir patikra.J. Elektrochemija. Socialistų partija. 163(1), A5188–A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. ir Suzuki, T. Vanadžio redokso srauto baterijos su susipynusiu srauto lauku modeliavimas ir imitavimas elektrodų architektūros optimizavimui. Tsushima, S. ir Suzuki, T. Vanadžio redokso srauto baterijos su susipynusiu srauto lauku modeliavimas ir imitavimas elektrodų architektūros optimizavimui.Tsushima, S. ir Suzuki, T. Srautinio vanadžio redokso akumuliatoriaus su priešpoliarizuota tėkmė modeliavimas ir imitavimas elektrodų architektūros optimizavimui. Tsushima, S. & Suzuki, T. 具有叉指流场的钒氧化还原液流电池的建模和仿真，用于优匌 Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的叉指流场的Vanadžio oksido mažinimo skysčio srauto baterija Modeliavimas ir modeliavimas elektrodų struktūrai optimizuoti.Tsushima, S. ir Suzuki, T. Vanadžio redokso srauto baterijų su priešpriešinių kontaktų srauto laukais modeliavimas ir imitavimas elektrodų struktūros optimizavimui.J. Elektrochemija. Socialistų partija. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. ir Skyllas-Kazacos, M. Grafito elektrodų medžiagų modifikavimas vanadžio redokso srauto akumuliatoriams – I. Sun, B. ir Skyllas-Kazacos, M. Grafito elektrodų medžiagų modifikavimas vanadžio redokso srauto akumuliatoriams – I.Sun, B. ir Scyllas-Kazakos, M. Grafito elektrodų medžiagų modifikavimas vanadžio redokso baterijoms – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I. Sun, B. ir Skyllas-Kazacos, M. Vanadžio oksidacijos redukcijos skystųjų baterijų taikymų 石墨 elektrodų medžiagų modifikavimas – I.Sun, B. ir Scyllas-Kazakos, M. Grafito elektrodų medžiagų modifikavimas, skirtas naudoti vanadžio redokso baterijose – I.terminis apdorojimas Electrochem. Acta 37(7), 1253–1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. ir Chen, J. Pažanga kuriant elektrodų medžiagas link vanadžio srauto baterijų (VFB) su pagerintu galios tankiu. Liu, T., Li, X., Zhang, H. ir Chen, J. Pažanga kuriant elektrodų medžiagas link vanadžio srauto baterijų (VFB) su pagerintu galios tankiu.Liu, T., Li, X., Zhang, H. ir Chen, J. Elektrodų medžiagų pažanga siekiant vanadžio srauto baterijų (VFB) su pagerintu galios tankiu. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. ir Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. ir Chen, J. Vanadžio redokso srauto baterijų (VFB) su padidintu galios tankiu elektrodų medžiagų pažanga.„J. Energy Chemistry“. 27(5), 1292–1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH ir kt. Didelio efektyvumo vanadžio redokso srauto celė su optimizuota elektrodų konfigūracija ir membranos parinkimu. J. Electrochemistry. Socialist Party. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. ir Yan, C. Anglies veltiniu paremti anglies nanovamzdelių katalizatoriai, kompozicinis elektrodas, skirtas vanadžio redokso srauto akumuliatoriams. Wei, G., Jia, C., Liu, J. ir Yan, C. Anglies veltiniu paremti anglies nanovamzdelių katalizatoriai, kompozicinis elektrodas, skirtas vanadžio redokso srauto akumuliatoriams.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ir Yang, K. Sudėtiniai elektrodų katalizatoriai, pagaminti iš anglies nanovamzdelių su anglies veltinio substratu, skirti naudoti vanadžio redokso akumuliatoriuje. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. 用于钒氧化还原液流电池应用的碳毡负载碳纳米管催催 Wei, G., Jia, C., Liu, J. ir Yan, C. Anglies veltiniu užpildytas anglies nanovamzdelių katalizatoriaus kompozicinis elektrodas, skirtas vanadžio oksidacijos mažinimo skysčio srauto akumuliatoriui.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. ir Yang, K. Anglies nanovamzdelių katalizatoriaus su anglies veltinio substratu kompozitinis elektrodas, skirtas naudoti vanadžio redokso baterijose.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ir Kwon, Y. Bismuto sulfato sluoksnio, padengto parūgštintu CNT, poveikis vanadžio redokso srauto baterijos veikimui. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ir Kwon, Y. Bismuto sulfato sluoksnio, padengto parūgštintu CNT, poveikis vanadžio redokso srauto baterijos veikimui.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ir Kwon, Y. Ant oksiduotų CNT nusodinto bismuto sulfato įtaka pratekamojo vanadžio redokso akumuliatoriaus savybėms. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的卓 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. ir Kwon, Y. Bismuto sulfato poveikis CNT oksidacijai vanadžio oksidacijos mažinimo skysčio srauto akumuliatoriaus veikimui.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. ir Kwon, Y. Ant oksiduotų CNT nusodinto bismuto sulfato įtaka pratekamųjų vanadžio redokso baterijų savybėms.J. Elektrochemija. Socialistų partija. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/daugiasluoksniai anglies nanovamzdeliais modifikuoti aktyvieji elektrodai vanadžio redokso srauto baterijoms. J. Electrochemistry. Socialist Party. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. ir kt. Vanadžio redokso srauto baterijose naudojami elektrokatalizatoriai, papuošti azotu legiruotais anglies nanovamzdeliais, gautais iš organometalinių karkasų. J. Electrochemistry. Socialist Party. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. ir kt. Grafeno oksido nanosluoksniai yra puikios elektrochemiškai aktyvios medžiagos VO2+/ ir V2+/V3+ redokso poroms vanadžio redokso srauto baterijose. Carbon 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. ir kt. Išskirtinės grafeno modifikuoto grafito veltinio, skirto vanadžio redokso baterijoms, elektrocheminės charakteristikos. J. Power. 338, 155–162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. ir Santamaría, R. Anglies nanosienelių plonos plėvelės kaip nanostruktūrinės elektrodų medžiagos vanadžio redokso srauto baterijose. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. ir Santamaría, R. Anglies nanosienelių plonos plėvelės kaip nanostruktūrinės elektrodų medžiagos vanadžio redokso srauto baterijose.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. ir Santamaria R. Plonos anglies nanosienelių plėvelės kaip nanostruktūrinės elektrodų medžiagos vanadžio redokso srauto baterijose.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. ir Santamaria R. Anglies nanosienelių plėvelės kaip nanostruktūrinės elektrodų medžiagos vanadžio redokso srauto baterijose. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. ir Jung, H. Trimatis mezoporinis grafeno modifikuotas anglies veltinis, skirtas didelio našumo vanadžio redokso srauto baterijoms. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. ir Jung, H. Trimatis mezoporinis grafeno modifikuotas anglies veltinis, skirtas didelio našumo vanadžio redokso srauto baterijoms.Opar DO, Nankya R., Lee J. ir Yung H. Trimatis grafeno modifikuotas mezoporinis anglies veltinis, skirtas didelio našumo vanadžio redokso srauto baterijoms. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J. ir Yung H. Trimatis grafeno modifikuotas mezoporinis anglies veltinis, skirtas didelio našumo vanadžio redokso srauto baterijoms.Elektrochemijos įstatymas 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).