Matur nuwun sampun ngunjungi Nature.com. Versi browser sing sampeyan gunakake nduweni dhukungan CSS sing winates. Kanggo pengalaman sing paling apik, disaranake sampeyan nggunakake browser sing wis dianyari (utawa mateni Mode Kompatibilitas ing Internet Explorer). Kangge, kanggo njamin dhukungan sing terus-terusan, kita bakal nampilake situs tanpa gaya lan JavaScript.
Korsel sing nampilake telung slide bebarengan. Gunakake tombol Sadurunge lan Sabanjure kanggo pindhah ing telung slide sekaligus, utawa gunakake tombol slider ing pungkasan kanggo pindhah ing telung slide sekaligus.
Regane baterei redoks aliran-liwat kabeh-vanadium (VRFB) sing relatif larang mbatesi panggunaan sing wiyar. Ningkatake kinetika reaksi elektrokimia dibutuhake kanggo nambah daya spesifik lan efisiensi energi VRFB, saengga nyuda biaya kWh VRFB. Ing karya iki, nanopartikel tungsten oksida terhidrasi (HWO) sing disintesis sacara hidrotermal, C76 lan C76/HWO, diendapkan ing elektroda kain karbon lan diuji minangka elektrokatalis kanggo reaksi redoks VO2+/VO2+. Mikroskopi elektron pemindaian emisi lapangan (FESEM), spektroskopi sinar-X dispersif energi (EDX), mikroskop elektron transmisi resolusi dhuwur (HR-TEM), difraksi sinar-X (XRD), spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS), Spektroskopi transformasi Fourier inframerah (FTIR) lan pangukuran sudut kontak. Wis ditemokake yen tambahan fullerene C76 menyang HWO bisa ningkatake kinetika elektroda kanthi nambah konduktivitas listrik lan nyedhiyakake gugus fungsi teroksidasi ing permukaane, saengga ningkatake reaksi redoks VO2+/VO2+. Komposit HWO/C76 (50 wt% C76) kabukten dadi pilihan sing paling apik kanggo reaksi VO2+/VO2+ kanthi ΔEp 176 mV, dene kain karbon sing ora diobati (UCC) yaiku 365 mV. Kajaba iku, komposit HWO/C76 nuduhake efek penghambatan sing signifikan ing reaksi evolusi klorin parasit amarga gugus fungsi W-OH.
Aktivitas manungsa sing intensif lan revolusi industri sing cepet wis nyebabake panjaluk listrik sing dhuwur banget, sing saya tambah udakara 3% saben taun1. Sajrone pirang-pirang dekade, panggunaan bahan bakar fosil sing nyebar minangka sumber energi wis nyebabake emisi gas omah kaca sing nyumbang kanggo pemanasan global, polusi banyu lan udara, ngancam kabeh ekosistem. Akibate, penetrasi energi angin lan surya sing resik lan bisa dianyari diarepake bakal tekan 75% saka total listrik ing taun 20501. Nanging, nalika pangsa listrik saka sumber sing bisa dianyari ngluwihi 20% saka total pembangkit listrik, jaringan listrik dadi ora stabil.
Saka kabeh sistem panyimpenan energi kayata baterei aliran redoks vanadium hibrida2, baterei aliran redoks kabeh-vanadium (VRFB) wis berkembang paling cepet amarga akeh kaluwihane lan dianggep minangka solusi paling apik kanggo panyimpenan energi jangka panjang (udakara 30 taun). ) Pilihan sing digabungake karo energi terbarukan4. Iki amarga pamisahan daya lan kapadhetan energi, respon cepet, umur layanan sing dawa, lan biaya tahunan sing relatif murah yaiku $65/kWh dibandhingake karo $93-140/kWh kanggo baterei Li-ion lan timbal-asam lan 279-420 dolar AS saben kWh. baterei mungguh-mungguh 4.
Nanging, komersialisasi skala gedhe isih diwatesi dening biaya modal sistem sing relatif dhuwur, utamane amarga tumpukan sel4,5. Dadi, ningkatake kinerja tumpukan kanthi nambah kinetika saka rong reaksi setengah unsur bisa nyuda ukuran tumpukan lan kanthi mangkono nyuda biaya. Mulane, transfer elektron cepet menyang permukaan elektroda dibutuhake, sing gumantung saka desain, komposisi lan struktur elektroda lan mbutuhake optimasi sing ati-ati6. Senadyan stabilitas kimia lan elektrokimia sing apik lan konduktivitas listrik sing apik saka elektroda karbon, kinetika sing ora diobati alon amarga ora ana gugus fungsi oksigen lan hidrofilisitas7,8. Mulane, macem-macem elektrokatalis digabungake karo elektroda berbasis karbon, utamane struktur nano karbon lan oksida logam, kanggo nambah kinetika saka loro elektroda, saengga nambah kinetika elektroda VRFB.
Saliyané karya sadurungé babagan C76, kita pisanan nglaporaké aktivitas elektrokatalitik sing apik banget saka fullerene iki kanggo transfer muatan VO2+/VO2+, dibandhingake karo kain karbon sing dipanasake lan ora diolah. Resistensi suda nganti 99,5% lan 97%. Kinerja katalitik bahan karbon kanggo reaksi VO2+/VO2+ dibandhingake karo C76 dituduhake ing Tabel S1. Ing sisih liya, akeh oksida logam kayata CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 lan WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37 wis digunakake amarga tambah akeh wettability lan fungsi oksigen sing akeh. , 38. Aktivitas katalitik oksida logam iki ing reaksi VO2+/VO2+ dituduhake ing Tabel S2. WO3 wis digunakake ing pirang-pirang karya amarga biaya sing murah, stabilitas sing dhuwur ing media asam, lan aktivitas katalitik sing dhuwur31,32,33,34,35,36,37,38. Nanging, peningkatan kinetika katodik amarga WO3 ora signifikan. Kanggo nambah konduktivitas WO3, efek nggunakake oksida tungsten sing dikurangi (W18O49) ing aktivitas katodik diuji38. Oksida tungsten terhidrasi (HWO) durung nate diuji ing aplikasi VRFB, sanajan nuduhake peningkatan aktivitas ing aplikasi superkapasitor amarga difusi kation sing luwih cepet dibandhingake karo WOx39,40 anhidrat. Baterai aliran redoks vanadium generasi katelu nggunakake elektrolit asam campuran sing kasusun saka HCl lan H2SO4 kanggo nambah kinerja baterai lan nambah kelarutan lan stabilitas ion vanadium ing elektrolit. Nanging, reaksi evolusi klorin parasit wis dadi salah sawijining kekurangan generasi katelu, mula panelusuran cara kanggo nyegah reaksi evaluasi klorin wis dadi fokus saka sawetara klompok riset.
Ing kene, tes reaksi VO2+/VO2+ ditindakake ing komposit HWO/C76 sing diendapke ing elektroda kain karbon kanggo nemokake keseimbangan antarane konduktivitas listrik komposit lan kinetika redoks permukaan elektroda nalika nyegah evolusi klorin parasit. respon (CER). Nanopartikel tungsten oksida terhidrasi (HWO) disintesis kanthi metode hidrotermal sing prasaja. Eksperimen ditindakake ing elektrolit asam campuran (H2SO4/HCl) kanggo simulasi VRFB generasi katelu (G3) kanggo kepraktisan lan kanggo nyelidiki efek HWO ing reaksi evolusi klorin parasit.
Vanadium(IV) sulfat hidrat (VOSO4, 99,9%, Alfa-Aeser), asam sulfat (H2SO4), asam klorida (HCl), dimetilformamida (DMF, Sigma-Aldrich), polivinilidena fluorida (PVDF, Sigma)-Aldrich), natrium Tungsten oksida dihidrat (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) lan kain karbon hidrofilik ELAT (Fuel Cell Store) digunakake ing panliten iki.
Oksida tungsten terhidrasi (HWO) digawe kanthi reaksi hidrotermal 43 ing ngendi 2 g uyah Na2WO4 dilarutake ing 12 ml H2O kanggo ngasilake larutan tanpa warna, banjur 12 ml 2 M HCl ditambahake tetes demi tetes kanggo ngasilake suspensi kuning pucet. Bubur kasebut dilebokake ing autoklaf baja tahan karat sing dilapisi Teflon lan disimpen ing oven ing suhu 180° C sajrone 3 jam kanggo reaksi hidrotermal. Residu dikumpulake kanthi filtrasi, dicuci kaping 3 nganggo etanol lan banyu, dikeringake ing oven ing suhu 70°C sajrone ~3 jam, banjur ditriturasi kanggo ngasilake bubuk HWO biru-abu-abu.
Elektroda kain karbon (CCT) sing dipikolehi (sing durung diolah) digunakake kaya biasane utawa dipanasake ing tungku tabung ing suhu 450°C ing udara kanthi laju pemanasan 15 ºC/menit sajrone 10 jam kanggo entuk CC sing diolah (TCC). kaya sing diterangake ing artikel sadurunge 24. UCC lan TCC dipotong dadi elektroda kanthi jembar kira-kira 1,5 cm lan dawane 7 cm. Suspensi C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 lan HWO-50% C76 disiapake kanthi nambahake 20 mg .% (~2,22 mg) pengikat PVDF menyang ~1 ml DMF lan disonikasi sajrone 1 jam kanggo nambah keseragaman. 2 mg komposit C76, HWO lan HWO-C76 diterapake kanthi runtut ing area elektroda aktif UCC kanthi jembar kira-kira 1,5 cm2. Kabeh katalis dimuat ing elektroda UCC lan TCC digunakake mung kanggo tujuan perbandingan, amarga karya sadurunge nuduhake yen perawatan panas ora dibutuhake24. Pengendapan cetak digayuh kanthi nyikat 100 µl suspensi (muatan 2 mg) kanggo efek sing luwih rata. Banjur kabeh elektroda dikeringake ing oven ing suhu 60° C sewengi. Elektroda diukur maju lan mundur kanggo njamin pemuatan stok sing akurat. Kanggo duwe area geometris tartamtu (~1,5 cm2) lan nyegah kenaikan elektrolit vanadium menyang elektroda amarga efek kapiler, lapisan parafin tipis ditrapake ing ndhuwur bahan aktif.
Mikroskopi elektron pemindai emisi medan (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60, 5 kV) digunakake kanggo mirsani morfologi permukaan HWO. Spektrometer sinar-X dispersif energi sing dilengkapi Feii8SEM (EDX, Zeiss Inc.) digunakake kanggo memetakan elemen HWO-50%C76 ing elektroda UCC. Mikroskop elektron transmisi resolusi dhuwur (HR-TEM, JOEL JEM-2100) sing beroperasi ing voltase akselerasi 200 kV digunakake kanggo nggambarake partikel HWO resolusi sing luwih dhuwur lan cincin difraksi. Piranti lunak Crystallography Toolbox (CrysTBox) nggunakake fungsi ringGUI kanggo nganalisis pola difraksi cincin HWO lan mbandhingake asil karo pola XRD. Struktur lan grafitisasi UCC lan TCC dianalisis nganggo difraksi sinar-X (XRD) kanthi kecepatan pindai 2,4°/menit saka 5° nganti 70° nganggo Cu Kα (λ = 1,54060 Å) nggunakake difraktometer sinar-X Panalitik (Model 3600). XRD nuduhake struktur lan fase kristal HWO. Piranti lunak PANalytical X'Pert HighScore digunakake kanggo cocogake puncak HWO karo peta oksida tungsten sing kasedhiya ing basis data45. Asil HWO dibandhingake karo asil TEM. Komposisi kimia lan kahanan sampel HWO ditemtokake nganggo spektroskopi fotoelektron sinar-X (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific). Piranti lunak CASA-XPS (v 2.3.15) digunakake kanggo dekonvolusi puncak lan analisis data. Kanggo nemtokake gugus fungsi permukaan HWO lan HWO-50%C76, pangukuran ditindakake nggunakake spektroskopi inframerah transformasi Fourier (FTIR, spektrometer Perkin Elmer, nggunakake KBr FTIR). Asil kasebut dibandhingake karo asil XPS. Pangukuran sudut kontak (KRUSS DSA25) uga digunakake kanggo menehi ciri kebasahan elektroda.
Kanggo kabeh pangukuran elektrokimia, stasiun kerja Biologic SP 300 digunakake. Voltametri siklik (CV) lan spektroskopi impedansi elektrokimia (EIS) digunakake kanggo nyinaoni kinetika elektroda reaksi redoks VO2+/VO2+ lan efek difusi reagen (VOSO4(VO2+)) ing laju reaksi. Kaloro metode kasebut nggunakake sel telung elektroda kanthi konsentrasi elektrolit 0,1 M VOSO4 (V4+) ing 1 M H2SO4 + 1 M HCl (campuran asam). Kabeh data elektrokimia sing ditampilake wis dikoreksi IR. Elektroda kalomel jenuh (SCE) lan koil platinum (Pt) digunakake minangka elektroda referensi lan counter. Kanggo CV, laju pindai (ν) 5, 20, lan 50 mV/s diterapake ing jendela potensial VO2+/VO2+ kanggo (0–1) V vs. SCE, banjur diatur supaya SHE bisa diplot (VSCE = 0,242 V vs. HSE). Kanggo nyinaoni retensi aktivitas elektroda, CV siklik bola-bali ditindakake ing ν 5 mV/s kanggo UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO, lan UCC-HWO-50% C76. Kanggo pangukuran EIS, rentang frekuensi reaksi redoks VO2+/VO2+ yaiku 0,01-105 Hz, lan gangguan voltase ing voltase sirkuit terbuka (OCV) yaiku 10 mV. Saben eksperimen diulang kaping 2-3 kanggo njamin konsistensi asil. Konstanta laju heterogen (k0) dipikolehi kanthi metode Nicholson46,47.
Oksida tungsten terhidrasi (HVO) wis kasil disintesis kanthi metode hidrotermal. Gambar SEM ing gambar 1a nuduhake yen HWO sing diendapke kasusun saka kluster nanopartikel kanthi ukuran ing kisaran 25-50 nm.
Pola difraksi sinar-X saka HWO nuduhake puncak (001) lan (002) ing ~23,5° lan ~47,5°, sing minangka ciri khas WO2.63 nonstoikiometri (W32O84) (PDF 077–0810, a = 21,4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), sing cocog karo warna biru bening (Gambar 1b) 48,49. Puncak liyane ing kira-kira 20,5°, 27,1°, 28,1°, 30,8°, 35,7°, 36,7° lan 52,7° ditugasake menyang (140), (620), (350), (720), (740), (560°). ) ) lan (970) bidang difraksi ortogonal karo WO2.63, mungguh-mungguh. Cara sintetik sing padha digunakake dening Songara et al. 43 kanggo entuk produk putih, sing disebabake dening anane WO3(H2O)0.333. Nanging, ing karya iki, amarga kahanan sing beda, produk biru-abu-abu dipikolehi, sing nuduhake yen WO3(H2O)0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 Å, α = β = γ = 90°) lan bentuk tungsten oksida sing direduksi. Analisis semikuantitatif nggunakake piranti lunak X'Pert HighScore nuduhake 26% WO3(H2O)0.333:74% W32O84. Amarga W32O84 kasusun saka W6+ lan W4+ (1.67:1 W6+:W4+), prakiraan isi W6+ lan W4+ yaiku udakara 72% W6+ lan 28% W4+. Gambar SEM, spektrum XPS 1 detik ing tingkat nukleus, gambar TEM, spektrum FTIR, lan spektrum Raman saka partikel C76 wis diwenehake ing artikel sadurunge. Miturut Kawada et al.,50,51 Difraksi sinar-X C76 sawise ngilangi toluena nuduhake struktur monoklin FCC.
Gambar SEM ing gambar 2a lan b nuduhake yen HWO lan HWO-50%C76 kasil diendapke ing lan ing antarane serat karbon elektroda UCC. Peta unsur EDX saka tungsten, karbon, lan oksigen ing gambar SEM ing gambar 2c dituduhake ing gambar 2d-f sing nuduhake yen tungsten lan karbon dicampur rata (nuduhake distribusi sing padha) ing kabeh permukaan elektroda lan komposit ora diendapke kanthi rata amarga sifat metode deposisi.
Gambar SEM saka partikel HWO sing diendapke (a) lan partikel HWO-C76 (b). Pemetaan EDX ing HWO-C76 sing dimuat ing UCC nggunakake area ing gambar (c) nuduhake distribusi tungsten (d), karbon (e), lan oksigen (f) ing sampel.
HR-TEM digunakake kanggo pencitraan pembesaran dhuwur lan informasi kristalografi (Gambar 3). HWO nuduhake morfologi nanokube kaya sing dituduhake ing Gambar 3a lan luwih jelas ing Gambar 3b. Kanthi nggedhekake nanokube kanggo difraksi area sing dipilih, wong bisa nggambarake struktur kisi lan bidang difraksi sing memenuhi hukum Bragg, kaya sing dituduhake ing Gambar 3c, sing ngonfirmasi kristalinitas materi kasebut. Ing inset menyang Gambar 3c nuduhake jarak d 3.3 Å sing cocog karo bidang difraksi (022) lan (620) sing ditemokake ing fase WO3(H2O)0.333 lan W32O84, masing-masing43,44,49. Iki konsisten karo analisis XRD sing diterangake ing ndhuwur (Gambar 1b) amarga jarak bidang kisi sing diamati d (Gambar 3c) cocog karo puncak XRD paling kuat ing sampel HWO. Cincin sampel uga dituduhake ing gambar 3d, ing ngendi saben cincin cocog karo bidang sing kapisah. Bidang WO3(H2O)0.333 lan W32O84 diwarnai putih lan biru, lan puncak XRD sing cocog uga dituduhake ing Gambar 1b. Cincin pertama sing dituduhake ing diagram cincin cocog karo puncak pertama sing ditandhani ing pola sinar-x saka bidang difraksi (022) utawa (620). Saka cincin (022) nganti (402), nilai jarak-d yaiku 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, lan 1.69 Å, konsisten karo nilai XRD 3.30, 3.17, 2, 45, 1.93, lan 1.66 Å, sing padha karo 44, 45, masing-masing.
(a) Gambar HR-TEM saka HWO, (b) nuduhake gambar sing luwih gedhe. Gambar bidang kisi dituduhake ing (c), inset (c) nuduhake gambar bidang sing luwih gedhe lan pitch d 0,33 nm sing cocog karo bidang (002) lan (620). (d) Pola cincin HWO nuduhake bidang sing ana gandhengane karo WO3(H2O)0,333 (putih) lan W32O84 (biru).
Analisis XPS ditindakake kanggo nemtokake kimia permukaan lan kahanan oksidasi tungsten (Gambar S1 lan 4). Spektrum pindai XPS sing amba saka HWO sing disintesis dituduhake ing Gambar S1, sing nuduhake anane tungsten. Spektrum pindai sempit XPS saka tingkat inti W 4f lan O 1s dituduhake ing Gambar 4a lan b. Spektrum W 4f dipérang dadi rong doublet spin-orbit sing cocog karo energi pengikatan kahanan oksidasi W. lan W 4f 7/2 ing 36,6 lan 34,9 eV minangka ciri khas kahanan W4+ 40, masing-masing. )0,333. Data sing cocog nuduhake yen persentase atom W6+ lan W4+ yaiku 85% lan 15%, sing cedhak karo nilai sing diestimasikake saka data XRD kanthi nimbang bedane antarane rong metode kasebut. Kaloro metode kasebut nyedhiyakake informasi kuantitatif kanthi akurasi sing kurang, utamane XRD. Uga, rong metode iki nganalisis bagean materi sing beda amarga XRD minangka metode massal dene XPS minangka metode permukaan sing mung nyedhaki sawetara nanometer. Spektrum O1s dipérang dadi rong puncak ing 533 (22,2%) lan 530,4 eV (77,8%). Sing pertama cocog karo OH, lan sing nomer loro cocog karo ikatan oksigen ing kisi ing WO. Anane gugus fungsi OH konsisten karo sifat hidrasi HWO.
Analisis FTIR uga ditindakake ing rong sampel iki kanggo mriksa anané gugus fungsi lan molekul banyu sing koordinasi ing struktur HWO terhidrasi. Asil kasebut nuduhake yen sampel HWO-50% C76 lan asil FT-IR HWO katon padha amarga anané HWO, nanging intensitas puncak beda amarga jumlah sampel sing digunakake kanggo persiapan analisis sing beda (Gambar 5a). ) HWO-50% C76 nuduhake yen kabeh puncak, kajaba puncak tungsten oksida, ana hubungane karo fullerene 24. Rincian ing gambar 5a nuduhake yen loro sampel nuduhake pita amba sing kuwat banget ing ~710/cm sing disebabake dening osilasi peregangan OWO ing struktur kisi HWO, kanthi pundhak sing kuwat ing ~840/cm sing disebabake dening WO. Kanggo getaran peregangan, pita sing tajem ing sekitar 1610/cm disebabake dening getaran lentur OH, dene pita panyerepan sing amba ing sekitar 3400/cm disebabake dening getaran peregangan OH ing gugus hidroksil43. Asil iki konsisten karo spektrum XPS ing Gambar 4b, ing ngendi gugus fungsi WO bisa nyedhiyakake situs aktif kanggo reaksi VO2+/VO2+.
Analisis FTIR saka HWO lan HWO-50% C76 (a), nuduhake gugus fungsi lan pangukuran sudut kontak (b, c).
Gugus OH uga bisa ngkatalisis reaksi VO2+/VO2+, nalika nambah hidrofilisitas elektroda, saengga ningkatake laju difusi lan transfer elektron. Kaya sing dituduhake, sampel HWO-50% C76 nuduhake puncak tambahan kanggo C76. Puncak ing ~2905, 2375, 1705, 1607, lan 1445 cm3 bisa ditugasake menyang getaran peregangan CH, O=C=O, C=O, C=C, lan CO. Wis dingerteni manawa gugus fungsi oksigen C=O lan CO bisa dadi pusat aktif kanggo reaksi redoks vanadium. Kanggo nguji lan mbandhingake kemampuan mbasahi rong elektroda, pangukuran sudut kontak dijupuk kaya sing dituduhake ing Gambar 5b, c. Elektroda HWO langsung nyerep tetesan banyu, nuduhake superhidrofilisitas amarga gugus fungsi OH sing kasedhiya. HWO-50% C76 luwih hidrofobik, kanthi sudut kontak udakara 135° sawise 10 detik. Nanging, ing pangukuran elektrokimia, elektroda HWO-50%C76 dadi teles kabeh sajrone kurang saka sakmenit. Pangukuran kebasahan konsisten karo asil XPS lan FTIR, sing nuduhake yen luwih akeh gugus OH ing permukaan HWO ndadekake relatif luwih hidrofilik.
Reaksi VO2+/VO2+ saka nanokomposit HWO lan HWO-C76 diuji lan diarepake yen HWO bakal nyegah evolusi klorin ing reaksi VO2+/VO2+ ing asam campuran, lan C76 bakal luwih ngatalisis reaksi redoks VO2+/VO2+ sing dikarepake. %, 30%, lan 50% C76 ing suspensi HWO lan CCC sing diendapkan ing elektroda kanthi total beban udakara 2 mg/cm2.
Kaya sing dituduhake ing gambar 6, kinetika reaksi VO2+/VO2+ ing permukaan elektroda ditliti nganggo CV ing elektrolit asam campuran. Arus dituduhake minangka I/Ipa kanggo perbandingan sing gampang antarane ΔEp lan Ipa/Ipc kanggo katalis sing beda langsung ing grafik. Data unit area saiki dituduhake ing Gambar 2S. Ing gambar 6a, gambar nuduhake yen HWO rada nambah kecepatan transfer elektron saka reaksi redoks VO2+/VO2+ ing permukaan elektroda lan nyegah reaksi evolusi klorin parasit. Nanging, C76 nambah kecepatan transfer elektron kanthi signifikan lan ngkatalisis reaksi evolusi klorin. Mulane, komposit HWO lan C76 sing diformulasikake kanthi bener diarepake duwe aktivitas sing paling apik lan kemampuan paling gedhe kanggo nyegah reaksi evolusi klorin. Ditemokake yen sawise nambah isi C76, aktivitas elektrokimia elektroda saya apik, kaya sing dibuktekake dening penurunan ΔEp lan peningkatan rasio Ipa/Ipc (Tabel S3). Iki uga dikonfirmasi dening nilai RCT sing dijupuk saka plot Nyquist ing Gambar 6d (Tabel S3), sing ditemokake mudhun kanthi nambah isi C76. Asil kasebut uga konsisten karo panliten Li, ing ngendi tambahan karbon mesopori menyang WO3 mesopori nuduhake kinetika transfer muatan sing luwih apik ing VO2+/VO2+35. Iki nuduhake yen reaksi langsung bisa uga luwih gumantung marang konduktivitas elektroda (ikatan C=C) 18, 24, 35, 36, 37. Iki uga bisa uga amarga owah-owahan ing geometri koordinasi antarane [VO(H2O)5]2+ lan [VO2(H2O)4]+, C76 nyuda overvoltage reaksi kanthi nyuda energi jaringan. Nanging, iki bisa uga ora bisa ditindakake karo elektroda HWO.
(a) Prilaku voltametrik siklik (ν = 5 mV/s) saka reaksi VO2+/VO2+ komposit UCC lan HWO-C76 kanthi rasio HWO:C76 sing beda ing elektrolit 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl. (b) Randles-Sevchik lan (c) metode Nicholson VO2+/VO2+ kanggo ngevaluasi efisiensi difusi lan entuk nilai k0(d).
Ora mung HWO-50% C76 sing nuduhake aktivitas elektrokatalitik sing meh padha karo C76 kanggo reaksi VO2+/VO2+, nanging, sing luwih menarik, uga nyegah evolusi klorin dibandhingake karo C76, kaya sing dituduhake ing Gambar 6a, lan uga nuduhake Setengah Lingkaran sing Luwih Cilik ing gambar 6d (RCT sing luwih murah). C76 nuduhake Ipa/Ipc sing luwih dhuwur tinimbang HWO-50% C76 (Tabel S3), dudu amarga reversibilitas reaksi sing luwih apik, nanging amarga tumpang tindih puncak reaksi reduksi klorin karo SHE ing 1.2 V. Kinerja paling apik saka HWO-50% C76 disebabake dening efek sinergis antarane C76 sing konduktif banget kanthi muatan negatif lan kemampuan mbasahi sing dhuwur lan fungsi katalitik W-OH ing HWO. Emisi klorin sing luwih sithik bakal nambah efisiensi pangisian sel lengkap, dene kinetika sing luwih apik bakal nambah efisiensi voltase sel lengkap.
Miturut persamaan S1, kanggo reaksi kuasi-reversibel (transfer elektron relatif alon) sing dikontrol dening difusi, arus puncak (IP) gumantung saka jumlah elektron (n), area elektroda (A), koefisien difusi (D), koefisien transfer elektron (α) lan kecepatan pemindaian (ν). Kanggo nyinaoni prilaku sing dikontrol difusi saka bahan sing diuji, hubungan antarane IP lan ν1/2 diplot lan ditampilake ing Gambar 6b. Amarga kabeh bahan nuduhake hubungan linier, reaksi kasebut dikontrol dening difusi. Amarga reaksi VO2+/VO2+ kuasi-reversibel, kemiringan garis gumantung saka koefisien difusi lan nilai α (persamaan S1). Amarga koefisien difusi tetep (≈ 4 × 10–6 cm2/s)52, bedane kemiringan garis langsung nuduhake nilai α sing beda, lan mulane kecepatan transfer elektron ing permukaan elektroda, sing dituduhake kanggo C76 lan HWO -50% C76 Kemiringan paling curam (kecepatan transfer elektron paling dhuwur).
Lereng Warburg (W) sing diitung kanggo frekuensi rendah sing dituduhake ing Tabel S3 (Gambar 6d) duwe nilai sing cedhak karo 1 kanggo kabeh bahan, nuduhake difusi spesies redoks sing sampurna lan ngonfirmasi prilaku linier IP dibandhingake karo ν1/2. CV diukur. Kanggo HWO-50% C76, lereng Warburg nyimpang saka 1 nganti 1,32, sing nuduhake ora mung difusi semi-tanpa wates saka reagen (VO2+), nanging uga kontribusi sing bisa ditindakake saka prilaku lapisan tipis kanggo prilaku difusi amarga porositas elektroda.
Kanggo nganalisis luwih lanjut babagan reversibilitas (laju transfer elektron) saka reaksi redoks VO2+/VO2+, metode reaksi kuasi-reversibel Nicholson uga digunakake kanggo nemtokake konstanta laju standar k041.42. Iki ditindakake nggunakake persamaan S2 kanggo mbangun parameter kinetik tanpa dimensi Ψ, sing minangka fungsi ΔEp, minangka fungsi ν-1/2. Tabel S4 nuduhake nilai Ψ sing dipikolehi kanggo saben bahan elektroda. Asil (Gambar 6c) diplot kanggo entuk k0 × 104 cm/s saka lereng saben plot nggunakake Persamaan S3 (ditulis ing jejere saben baris lan ditampilake ing Tabel S4). HWO-50% C76 ditemokake duwe lereng paling dhuwur (Gambar 6c), saengga nilai maksimum k0 yaiku 2,47 × 10–4 cm/s. Iki tegese elektroda iki entuk kinetika paling cepet, sing konsisten karo asil CV lan EIS ing Gambar 6a lan d lan ing Tabel S3. Kajaba iku, nilai k0 uga dipikolehi saka plot Nyquist (Gambar 6d) saka Persamaan S4 nggunakake nilai RCT (Tabel S3). Asil k0 iki saka EIS dirangkum ing Tabel S4 lan uga nuduhake yen HWO-50% C76 nuduhake tingkat transfer elektron paling dhuwur amarga efek sinergis. Sanajan nilai k0 beda-beda amarga asal-usul saben metode sing beda, nanging isih nuduhake urutan gedhene sing padha lan nuduhake konsistensi.
Kanggo mangerteni kanthi lengkap kinetika sing apik sing dipikolehi, penting kanggo mbandhingake bahan elektroda optimal karo elektroda UCC lan TCC sing ora dilapisi. Kanggo reaksi VO2+/VO2+, HWO-C76 ora mung nuduhake ΔEp paling endhek lan reversibilitas sing luwih apik, nanging uga nyuda reaksi evolusi klorin parasit kanthi signifikan dibandhingake karo TCC, sing diukur nganggo arus ing 1,45 V relatif marang SHE (Gambar 7a). Babagan stabilitas, kita nganggep yen HWO-50% C76 stabil sacara fisik amarga katalis dicampur karo pengikat PVDF banjur ditrapake ing elektroda kain karbon. HWO-50% C76 nuduhake pergeseran puncak 44 mV (tingkat degradasi 0,29 mV/siklus) sawise 150 siklus dibandhingake karo 50 mV kanggo UCC (Gambar 7b). Iki bisa uga ora dadi bedane gedhe, nanging kinetika elektroda UCC alon banget lan rusak kanthi siklus, utamane kanggo reaksi mbalikke. Senajan reversibilitas TCC luwih apik tinimbang UCC, TCC ditemokake duwe pergeseran puncak sing gedhe yaiku 73 mV sawise 150 siklus, sing bisa uga amarga akeh klorin sing kawangun ing permukaane, saengga katalis nempel kanthi apik ing permukaan elektroda. Kaya sing bisa dideleng saka kabeh elektroda sing dites, sanajan elektroda tanpa katalis sing didhukung nuduhake macem-macem derajat ketidakstabilan siklus, sing nuduhake yen owah-owahan ing pamisahan puncak sajrone siklus amarga deaktivasi materi sing disebabake dening owah-owahan kimia tinimbang pamisahan katalis. Kajaba iku, yen akeh partikel katalis sing kudu dipisahake saka permukaan elektroda, iki bakal nyebabake peningkatan sing signifikan ing pamisahan puncak (ora mung 44 mV), amarga substrat (UCC) relatif ora aktif kanggo reaksi redoks VO2+/VO2+.
Perbandingan CV saka bahan elektroda paling apik dibandhingake karo UCC (a) lan stabilitas reaksi redoks VO2+/VO2+ (b). ν = 5 mV/s kanggo kabeh CV ing elektrolit 0,1 M VOSO4/1 M H2SO4 + 1 M HCl.
Kanggo nambah daya tarik ekonomi teknologi VRFB, ngembangake lan mangerteni kinetika reaksi redoks vanadium penting banget kanggo entuk efisiensi energi sing dhuwur. Komposit HWO-C76 disiapake lan efek elektrokatalitik ing reaksi VO2+/VO2+ ditliti. HWO nuduhake peningkatan kinetik sing sithik ing elektrolit asam campuran nanging sacara signifikan nyegah evolusi klorin. Macem-macem rasio HWO:C76 digunakake kanggo luwih ngoptimalake kinetika elektroda berbasis HWO. Nambah C76 dadi HWO nambah kinetika transfer elektron saka reaksi VO2+/VO2+ ing elektroda sing dimodifikasi, sing HWO-50% C76 minangka bahan sing paling apik amarga nyuda resistensi transfer muatan lan luwih nyuda klorin dibandhingake karo C76 lan deposit TCC. Iki amarga efek sinergis antarane hibridisasi C=C sp2, gugus fungsi OH lan W-OH. Tingkat degradasi sawise siklus bola-bali HWO-50% C76 ditemokake yaiku 0,29 mV/siklus, dene tingkat degradasi UCC lan TCC yaiku 0,33 mV/siklus lan 0,49 mV/siklus, masing-masing, saengga stabil banget ing elektrolit asam campuran. Asil sing ditampilake kasil ngenali bahan elektroda kinerja dhuwur kanggo reaksi VO2+/VO2+ kanthi kinetika cepet lan stabilitas dhuwur. Iki bakal nambah voltase output, saengga nambah efisiensi energi VRFB, saengga nyuda biaya komersialisasi ing mangsa ngarep.
Kumpulan data sing digunakake lan/utawa dianalisis ing panliten iki kasedhiya saka penulis masing-masing yen ana panyuwunan sing cukup.
Luderer G. et al. Ngestimasi Tenaga Angin lan Surya ing Skenario Energi Rendah Karbon Global: Pambuka. hemat energi. 64, 542–551. https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis efek presipitasi MnO2 marang kinerja baterei aliran redoks vanadium/mangan. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. Analisis efek presipitasi MnO2 marang kinerja baterei aliran redoks vanadium/mangan.Lee, HJ, Park, S. lan Kim, H. Analisis efek deposisi MnO2 marang kinerja baterei aliran redoks mangan vanadium. Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2 沉淀对钒/锰氧化还原液流电池性能影响的分析。 Lee, HJ, Park, S. & Kim, H. MnO2Lee, HJ, Park, S. lan Kim, H. Analisis efek deposisi MnO2 marang kinerja baterei aliran redoks mangan vanadium.J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 165(5), A952-A956. https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Model sel unit dinamis kanggo baterei aliran kabeh-vanadium. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC Model sel unit dinamis kanggo baterei aliran kabeh-vanadium.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. lan Walsh FK Model dinamis sel elementer saka baterei aliran kabeh-vanadium. Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC 全钒液流电池的动态单元电池模型。 Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA & Walsh, FC.Shah AA, Tangirala R, Singh R, Wills RG. lan Walsh FK Model sel dinamis saka baterei aliran redoks kabeh-vanadium.J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 158(6), A671. https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Pangukuran distribusi potensial in situ lan model sing divalidasi kanggo baterei aliran redoks kabeh-vanadium. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM Pangukuran distribusi potensial in situ lan model sing divalidasi kanggo baterei aliran redoks kabeh-vanadium.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA lan Mench, MM Pangukuran distribusi potensial in-situ lan model sing divalidasi kanggo potensial redoks baterei aliran vanadium kabeh. Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM 全钒氧化还原液流电池的原位电位分布测量和验证模型。 Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA & Mench, MM. Model pangukuran lan validasi 全vanadium oxidase redox液流液的原位 distribusi potensial.Gandomi, Yu. A., Aaron, DS, Zavodzinski, TA lan Mench, MM. Model pangukuran lan verifikasi distribusi potensial in-situ kanggo baterei redoks aliran kabeh-vanadium.J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 163(1), A5188-A5201. https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. & Suzuki, T. Pemodelan lan simulasi baterei aliran redoks vanadium kanthi medan aliran interdigitated kanggo ngoptimalake arsitektur elektroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. Pemodelan lan simulasi baterei aliran redoks vanadium kanthi medan aliran interdigitated kanggo ngoptimalake arsitektur elektroda.Tsushima, S. lan Suzuki, T. Pemodelan lan simulasi baterei vanadium redoks aliran-liwat kanthi aliran kontra-terpolarisasi kanggo optimalisasi arsitektur elektroda. Tsushima, S. & Suzuki, T. T. Tsushima, S. & Suzuki, T. 叉指流场的叉指流场的Vanadium Oxide Reduction Liquid Stream Battery的Modeling and Simulation for Optimizing Electrode Structure.Tsushima, S. lan Suzuki, T. Pemodelan lan simulasi baterei aliran redoks vanadium kanthi medan aliran pin lawan kanggo optimalisasi struktur elektroda.J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium—I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium—I.Sun, B. lan Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo baterei vanadium redoks – I. Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. 石墨电极材料在钒氧化还原液流电池应用中的改性——I。 Sun, B. & Skyllas-Kazacos, M. Modifikasi bahan elektroda 石墨 ing aplikasi baterei cair reduksi oksidasi vanadium——I.Sun, B. lan Scyllas-Kazakos, M. Modifikasi bahan elektroda grafit kanggo digunakake ing baterei vanadium redoks – I.pangolahan panas Elektrokimia. Acta 37(7), 1253-1260. https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda menyang baterei aliran vanadium (VFB) kanthi kapadhetan daya sing luwih apik. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda menyang baterei aliran vanadium (VFB) kanthi kapadhetan daya sing luwih apik.Liu, T., Li, X., Zhang, H. lan Chen, J. Kemajuan ing bahan elektroda dadi baterei aliran vanadium (VFB) kanthi kapadhetan daya sing luwih apik. Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J. 提高功率密度的钒液流电池(VFB) 电极材料的进展。 Liu, T., Li, X., Zhang, H. & Chen, J.Liu, T., Li, S., Zhang, H. lan Chen, J. Kemajuan ing Bahan Elektroda kanggo Baterai Aliran Redoks Vanadium (VFB) kanthi Kapadhetan Daya sing Tambah.J. Kimia Energi. 27(5), 1292-1303. https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al. Sel aliran redoks vanadium efisiensi dhuwur kanthi konfigurasi elektroda sing dioptimalake lan pilihan membran. J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 159(8), A1246-A1252. https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Elektroda komposit katalis tabung nano karbon sing didhukung felt karbon kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Elektroda komposit katalis tabung nano karbon sing didhukung felt karbon kanggo aplikasi baterei aliran redoks vanadium.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. lan Yang, K. Katalis elektroda komposit adhedhasar tabung nano karbon kanthi substrat karbon sing dirasakake kanggo digunakake ing baterei vanadium redoks. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Wei, G., Jia, C., Liu, J. & Yan, C. Elektroda komposit katalis tabung nano karbon sing diisi felt karbon kanggo aplikasi baterei aliran cairan reduksi oksidasi vanadium.Wei, G., Jia, Q., Liu, J. lan Yang, K. Elektroda komposit katalis tabung nano karbon nganggo substrat felt karbon kanggo aplikasi ing baterei vanadium redoks.J. Power. 220, 185–192. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efek bismut sulfat sing dilapisi ing CNT sing diasamkan marang kinerja baterei aliran redoks vanadium. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efek bismut sulfat sing dilapisi ing CNT sing diasamkan marang kinerja baterei aliran redoks vanadium.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. lan Kwon, Y. Pengaruh bismut sulfat sing diendapke ing CNT sing teroksidasi marang karakteristik baterei redoks vanadium aliran-liwat. Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. 涂在酸化CNT 上的硫酸铋对钒氧化还原液流电池性能的影响。 Moon, S., Kwon, BW, Chung, Y. & Kwon, Y. Efek bismut sulfat marang oksidasi CNT tumrap kinerja batere aliran cairan reduksi oksidasi vanadium.Moon, S., Kwon, BW, Chang, Y. lan Kwon, Y. Pengaruh bismut sulfat sing diendapke ing CNT sing teroksidasi marang karakteristik baterei vanadium redoks sing mili liwat.J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 166(12), A2602. https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang R.-H. Pt/Multilayer Carbon Nanotube Modifikasi Elektroda Aktif kanggo Baterai Aliran Redoks Vanadium. J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 159(10), A1579. https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Kahn, S. et al. Batere aliran redoks vanadium nggunakake elektrokatalis sing dihiasi tabung nano karbon sing didoping nitrogen sing asale saka perancah organologam. J. Elektrokimia. Partai Sosialis. 165(7), A1388. https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al. Nanosheet oksida grafen dadi bahan aktif elektrokimia sing apik banget kanggo pasangan redoks VO2+/ lan V2+/V3+ ing baterei aliran redoks vanadium. Karbon 49(2), 693–700. https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez Z. et al. Kinerja elektrokimia sing luar biasa saka kain felt grafit sing dimodifikasi graphene kanggo aplikasi baterei vanadium redoks. J. Power. 338, 155-162. https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Film tipis dinding nano karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran redoks vanadium. González, Z., Vizireanu, S., Dinescu, G., Blanco, C. & Santamaría, R. Film tipis dinding nano karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran redoks vanadium.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco C. lan Santamaria R. Film tipis saka nanowall karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran redoks vanadium.González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. lan Santamaria R. Film nanowall karbon minangka bahan elektroda nanostruktur ing baterei aliran redoks vanadium. Nano Energy 1(6), 833–839. https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Karbon felt mesopori telung dimensi sing dimodifikasi graphene kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur. Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H. Karbon felt mesopori telung dimensi sing dimodifikasi graphene kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur.Opar DO, Nankya R., Lee J., lan Yung H. Karbon mesopori sing dimodifikasi graphene telung dimensi kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur. Opar DO, Nankya R., Lee, J. & Jung, H. 用于高性能钒氧化还原液流电池的三维介孔石墨烯改性碳毡。 Opar, DO, Nankya, R., Lee, J. & Jung, H.Opar DO, Nankya R., Lee J., lan Yung H. Karbon mesopori sing dimodifikasi graphene telung dimensi kanggo baterei aliran redoks vanadium kinerja dhuwur.Elektrokimia. Undhang-undhang 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).