Mixer statis inline anyar sing revolusioner wis dikembangake khusus kanggo nyukupi syarat ketat kromatografi cair kinerja dhuwur (HPLC) lan sistem kromatografi cair kinerja ultra dhuwur (HPLC lan UHPLC). Pencampuran rong fase gerak utawa luwih sing kurang apik bisa nyebabake rasio signal-to-noise sing luwih dhuwur, sing nyuda sensitivitas. Pencampuran statis homogen saka rong cairan utawa luwih kanthi volume internal minimal lan dimensi fisik mixer statis minangka standar paling dhuwur saka mixer statis sing ideal. Mixer statis anyar iki nggayuh iki kanthi nggunakake teknologi percetakan 3D anyar kanggo nggawe struktur 3D unik sing nyedhiyakake pencampuran statis hidrodinamik sing luwih apik kanthi persentase pengurangan paling dhuwur ing gelombang sinus dasar saben unit volume internal campuran. Nggunakake 1/3 volume internal mixer konvensional nyuda gelombang sinus dhasar nganti 98%. Mixer kasebut kasusun saka saluran aliran 3D sing saling terhubung kanthi macem-macem area penampang lan dawa jalur nalika cairan ngliwati geometri 3D sing kompleks. Pencampuran ing sadawane pirang-pirang jalur aliran sing berliku-liku, digabungake karo turbulensi lokal lan pusaran, nyebabake pencampuran ing skala mikro, meso lan makro. Mixer unik iki dirancang nggunakake simulasi dinamika fluida komputasi (CFD). Data uji sing ditampilake nuduhake yen pencampuran sing apik bisa digayuh kanthi volume internal minimal.
Sajrone luwih saka 30 taun, kromatografi cair wis digunakake ing pirang-pirang industri, kalebu farmasi, pestisida, perlindungan lingkungan, forensik, lan analisis kimia. Kemampuan kanggo ngukur nganti bagean per yuta utawa kurang penting banget kanggo pangembangan teknologi ing industri apa wae. Efisiensi pencampuran sing kurang apik nyebabake rasio signal-to-noise sing kurang apik, sing dadi gangguan kanggo komunitas kromatografi babagan watesan deteksi lan sensitivitas. Nalika nyampur rong pelarut HPLC, kadhangkala perlu meksa pencampuran kanthi cara eksternal kanggo homogenisasi rong pelarut amarga sawetara pelarut ora nyampur kanthi apik. Yen pelarut ora dicampur kanthi tliti, degradasi kromatogram HPLC bisa kedadeyan, sing katon minangka gangguan garis dasar sing berlebihan lan/utawa bentuk puncak sing kurang apik. Kanthi pencampuran sing kurang apik, gangguan garis dasar bakal katon minangka gelombang sinus (munggah lan mudhun) saka sinyal detektor sajrone wektu. Ing wektu sing padha, pencampuran sing kurang apik bisa nyebabake puncak sing luwih amba lan asimetris, nyuda kinerja analitis, bentuk puncak, lan resolusi puncak. Industri wis ngerteni manawa mixer statis in-line lan tee minangka sarana kanggo ningkatake watesan kasebut lan ngidini pangguna entuk watesan deteksi sing luwih murah (sensitivitas). Mixer statis sing ideal nggabungake keuntungan saka efisiensi pencampuran sing dhuwur, volume mati sing sithik, lan penurunan tekanan sing sithik karo volume minimal lan throughput sistem maksimal. Kajaba iku, amarga analisis dadi luwih kompleks, analis kudu rutin nggunakake pelarut sing luwih polar lan angel dicampur. Iki tegese pencampuran sing luwih apik minangka keharusan kanggo pengujian ing mangsa ngarep, sing luwih nambah kabutuhan desain lan kinerja mixer sing unggul.
Mott bubar ngembangake macem-macem mixer statis inline PerfectPeakTM sing dipatenake kanthi telung volume internal: 30 µl, 60 µl lan 90 µl. Ukuran kasebut nutupi macem-macem volume lan karakteristik pencampuran sing dibutuhake kanggo umume tes HPLC ing ngendi pencampuran sing luwih apik lan dispersi sing sithik dibutuhake. Kabeh telung model kasebut duwe diameter 0,5″ lan menehi kinerja sing unggul ing industri kanthi desain sing kompak. Iki digawe saka baja tahan karat 316L, dipasifasi kanggo inertness, nanging titanium lan paduan logam tahan korosi lan inert kimia liyane uga kasedhiya. Mixer iki duwe tekanan operasi maksimal nganti 20.000 psi. Ing gambar 1a ana foto mixer statis Mott 60 µl sing dirancang kanggo nyedhiyakake efisiensi pencampuran maksimal nalika nggunakake volume internal sing luwih cilik tinimbang mixer standar jinis iki. Desain mixer statis anyar iki nggunakake teknologi manufaktur aditif anyar kanggo nggawe struktur 3D unik sing nggunakake aliran internal sing luwih sithik tinimbang mixer sing saiki digunakake ing industri kromatografi kanggo entuk pencampuran statis. Mixer kaya ngono kuwi kasusun saka saluran aliran telung dimensi sing saling gegandhengan kanthi area penampang sing beda lan dawa jalur sing beda nalika cairan ngliwati alangan geometris sing kompleks ing njero. Ing gambar, Gambar 1b nuduhake diagram skematis mixer anyar, sing nggunakake fitting kompresi HPLC berulir 10-32 standar industri kanggo inlet lan outlet, lan duwe wates biru sing diarsir saka port mixer internal sing dipatenake. Area penampang sing beda saka jalur aliran internal lan owah-owahan arah aliran ing volume aliran internal nggawe wilayah aliran turbulen lan laminar, sing nyebabake pencampuran ing skala mikro, meso lan makro. Desain mixer unik iki nggunakake simulasi dinamika fluida komputasi (CFD) kanggo nganalisis pola aliran lan nyaring desain sadurunge prototipe kanggo uji coba analitis internal lan evaluasi lapangan pelanggan. Manufaktur aditif yaiku proses nyetak komponen geometris 3D langsung saka gambar CAD tanpa perlu mesin tradisional (mesin panggilingan, mesin bubut, lsp.). Mixer statis anyar iki dirancang kanggo diprodhuksi nggunakake proses iki, ing ngendi awak mixer digawe saka gambar CAD lan bagean-bagean digawe (dicetak) lapisan demi lapisan nggunakake manufaktur aditif. Ing kene, lapisan bubuk logam kanthi kandel udakara 20 mikron diendapke, lan laser sing dikontrol komputer kanthi selektif nglelehke lan nggabungake bubuk kasebut dadi bentuk padat. Tempelake lapisan liyane ing ndhuwur lapisan iki lan tempelake sintering laser. Baleni proses iki nganti bagean kasebut rampung. Bubuk kasebut banjur dicopot saka bagean sing ora diikat laser, ninggalake bagean sing dicithak 3D sing cocog karo gambar CAD asli. Produk pungkasan rada padha karo proses mikrofluida, kanthi bedane utama yaiku komponen mikrofluida biasane rong dimensi (datar), nalika nggunakake manufaktur aditif, pola aliran kompleks bisa digawe ing geometri telung dimensi. Kran iki saiki kasedhiya minangka bagean sing dicithak 3D ing baja tahan karat 316L lan titanium. Umume paduan logam, polimer lan sawetara keramik bisa digunakake kanggo nggawe komponen nggunakake metode iki lan bakal ditimbang ing desain/produk ing mangsa ngarep.
Beras. 1. Foto (a) lan diagram (b) saka mixer statis Mott 90 μl sing nuduhake penampang jalur aliran fluida mixer sing diwernani biru.
Jalanake simulasi dinamika fluida komputasi (CFD) kinerja mixer statis sajrone fase desain kanggo mbantu ngembangake desain sing efisien lan nyuda eksperimen coba-coba sing mbutuhake wektu lan biaya. Simulasi CFD mixer statis lan pipa standar (simulasi tanpa mixer) nggunakake paket piranti lunak COMSOL Multiphysics. Pemodelan nggunakake mekanika fluida laminar sing didorong tekanan kanggo mangerteni kecepatan lan tekanan fluida ing sawijining bagean. Dinamika fluida iki, digabungake karo transportasi kimia senyawa fase gerak, mbantu mangerteni pencampuran rong cairan pekat sing beda. Model kasebut disinaoni minangka fungsi wektu, padha karo 10 detik, kanggo gampang ngetung nalika nggoleki solusi sing bisa dibandhingake. Data teoretis dipikolehi ing panliten sing berkorelasi wektu nggunakake alat proyeksi probe titik, ing ngendi titik ing tengah metu dipilih kanggo pangumpulan data. Model CFD lan tes eksperimen nggunakake rong pelarut sing beda liwat katup sampling proporsional lan sistem pompa, sing ngasilake colokan panggantos kanggo saben pelarut ing garis sampling. Pelarut kasebut banjur dicampur ing mixer statis. Gambar 2 lan 3 nuduhake simulasi aliran liwat pipa standar (tanpa mixer) lan liwat mixer statis Mott. Simulasi iki dilakokake ing tabung lurus dawane 5 cm lan ID 0,25 mm kanggo nduduhake konsep colokan banyu lan asetonitril murni sing digganti menyang tabung tanpa mixer statis, kaya sing dituduhake ing Gambar 2. Simulasi iki nggunakake dimensi sing tepat saka tabung lan mixer lan laju aliran 0,3 ml/menit.
Beras. 2. Simulasi aliran CFD ing tabung 5 cm kanthi diameter internal 0,25 mm kanggo makili apa sing kedadeyan ing tabung HPLC, yaiku nalika ora ana mixer. Abang kebak makili fraksi massa banyu. Biru makili kekurangan banyu, yaiku asetonitril murni. Wilayah difusi bisa dideleng ing antarane colokan sing gantian saka rong cairan sing beda.
Beras. 3. Mixer statis kanthi volume 30 ml, dimodelake ing paket piranti lunak COMSOL CFD. Legenda kasebut nggambarake fraksi massa banyu ing mixer. Banyu murni dituduhake kanthi warna abang lan asetonitril murni kanthi warna biru. Owah-owahan ing fraksi massa banyu simulasi dituduhake kanthi owah-owahan warna campuran rong cairan.
Ing gambar 4 nuduhake panliten validasi model korelasi antarane efisiensi pencampuran lan volume pencampuran. Nalika volume pencampuran mundhak, efisiensi pencampuran bakal mundhak. Sakwruhe para penulis, gaya fisik kompleks liyane sing tumindak ing njero mixer ora bisa diitung ing model CFD iki, sing nyebabake efisiensi pencampuran sing luwih dhuwur ing tes eksperimen. Efisiensi pencampuran eksperimen diukur minangka persentase pengurangan ing sinusoid basa. Kajaba iku, tekanan balik sing tambah biasane nyebabake tingkat pencampuran sing luwih dhuwur, sing ora digatekake ing simulasi.
Kondisi HPLC lan persiyapan uji coba ing ngisor iki digunakake kanggo ngukur gelombang sinus mentah kanggo mbandhingake kinerja relatif saka mixer statis sing beda-beda. Diagram ing Gambar 5 nuduhake tata letak sistem HPLC/UHPLC sing khas. Mixer statis diuji kanthi nyelehake mixer langsung sawise pompa lan sadurunge kolom injektor lan pamisahan. Umume pangukuran sinusoidal latar mburi digawe kanthi ngliwati kolom injektor lan kapiler antarane mixer statis lan detektor UV. Nalika ngevaluasi rasio signal-to-noise lan/utawa nganalisis bentuk puncak, konfigurasi sistem dituduhake ing Gambar 5.
Gambar 4. Plot efisiensi pencampuran lawan volume pencampuran kanggo sawetara mixer statis. Pengotor teoretis ngetutake tren sing padha karo data pengotor eksperimen sing ngonfirmasi validitas simulasi CFD.
Sistem HPLC sing digunakake kanggo tes iki yaiku HPLC Seri Agilent 1100 kanthi detektor UV sing dikontrol dening PC sing mbukak piranti lunak Chemstation. Tabel 1 nuduhake kondisi tuning khas kanggo ngukur efisiensi mixer kanthi ngawasi sinusoid dhasar ing rong studi kasus. Tes eksperimen ditindakake ing rong conto pelarut sing beda. Rong pelarut sing dicampur ing kasus 1 yaiku pelarut A (20 mM amonium asetat ing banyu deionisasi) lan pelarut B (80% asetonitril (ACN) / 20% banyu deionisasi). Ing Kasus 2, pelarut A minangka larutan aseton 0,05% (label) ing banyu deionisasi. Pelarut B minangka campuran metanol 80/20% lan banyu. Ing kasus 1, pompa disetel menyang laju aliran 0,25 ml/menit nganti 1,0 ml/menit, lan ing kasus 2, pompa disetel menyang laju aliran konstan 1 ml/menit. Ing kaloro kasus kasebut, rasio campuran pelarut A lan B yaiku 20% A/80% B. Detektor disetel dadi 220 nm ing kasus 1, lan panyerepan maksimum aseton ing kasus 2 disetel dadi dawa gelombang 265 nm.
Tabel 1. Konfigurasi HPLC kanggo Kasus 1 lan 2 Kasus 1 Kasus 2 Kacepetan Pompa 0,25 ml/menit nganti 1,0 ml/menit 1,0 ml/menit Pelarut A 20 mM amonium asetat ing banyu deionisasi 0,05% Aseton ing banyu deionisasi Pelarut B 80% Asetonitril (ACN) / 20% banyu deionisasi 80% metanol / 20% banyu deionisasi Rasio pelarut 20% A / 80% B 20% A / 80% B Detektor 220 nm 265 nm
Beras. 6. Plot gelombang sinus campuran sing diukur sadurunge lan sawise ngetrapake filter low-pass kanggo mbusak komponen hanyutan dasar sinyal.
Gambar 6 minangka conto khas gangguan baseline campuran ing Kasus 1, sing dituduhake minangka pola sinusoidal sing dibaleni sing ditumpangake ing hanyutan baseline. Hanyutan baseline minangka kenaikan utawa penurunan alon ing sinyal latar mburi. Yen sistem ora diidini nyeimbangake cukup suwe, biasane bakal tiba, nanging bakal hanyutan kanthi ora menentu sanajan sistem kasebut stabil banget. Hanyutan baseline iki cenderung mundhak nalika sistem beroperasi ing gradien sing tajem utawa kondisi tekanan balik sing dhuwur. Nalika hanyutan baseline iki ana, bisa dadi angel kanggo mbandhingake asil saka sampel siji menyang sampel liyane, sing bisa diatasi kanthi ngetrapake filter low-pass menyang data mentah kanggo nyaring variasi frekuensi rendah iki, saengga nyedhiyakake plot osilasi kanthi baseline sing rata. Ing gambar. Gambar 6 uga nuduhake plot gangguan baseline mixer sawise ngetrapake filter low-pass.
Sawise ngrampungake simulasi CFD lan uji coba eksperimen awal, telung mixer statis sing kapisah banjur dikembangake nggunakake komponen internal sing diterangake ing ndhuwur kanthi telung volume internal: 30 µl, 60 µl lan 90 µl. Rentang iki nyakup rentang volume lan kinerja pencampuran sing dibutuhake kanggo aplikasi HPLC analit rendah ing ngendi pencampuran sing luwih apik lan dispersi rendah dibutuhake kanggo ngasilake garis dasar amplitudo rendah. Ing gambar 7 nuduhake pangukuran gelombang sinus dhasar sing dipikolehi ing sistem uji coba Conto 1 (asetonitril lan amonium asetat minangka pelacak) kanthi telung volume mixer statis lan ora ana mixer sing diinstal. Kondisi uji coba eksperimen kanggo asil sing dituduhake ing Gambar 7 dijaga konstan sajrone kabeh 4 tes miturut prosedur sing digarisake ing Tabel 1 kanthi laju aliran pelarut 0,5 ml/menit. Terapkan nilai offset menyang set data supaya bisa ditampilake sisih-sisih tanpa tumpang tindih sinyal. Offset ora mengaruhi amplitudo sinyal sing digunakake kanggo ngadili tingkat kinerja mixer. Amplitudo sinusoidal rata-rata tanpa mixer yaiku 0,221 mAi, dene amplitudo mixer Mott statis ing 30 µl, 60 µl, lan 90 µl mudhun dadi 0,077, 0,017, lan 0,004 mAi.
Gambar 7. Offset Sinyal Detektor UV HPLC vs. Wektu kanggo Kasus 1 (asetonitril nganggo indikator amonium asetat) sing nuduhake pencampuran pelarut tanpa mixer, mixer Mott 30 µl, 60 µl lan 90 µl nuduhake pencampuran sing luwih apik (amplitudo sinyal sing luwih murah) nalika volume mixer statis mundhak. (offset data nyata: 0,13 (tanpa mixer), 0,32, 0,4, 0,45mA kanggo tampilan sing luwih apik).
Data sing dituduhake ing gambar 8 padha karo ing Gambar 7, nanging wektu iki kalebu asil saka telung mixer statis HPLC sing umum digunakake kanthi volume internal 50 µl, 150 µl lan 250 µl. Rice. Gambar 8. Offset Sinyal Detektor UV HPLC versus Plot Wektu kanggo Kasus 1 (Asetonitril lan Amonium Asetat minangka indikator) sing nuduhake pencampuran pelarut tanpa mixer statis, seri anyar mixer statis Mott, lan telung mixer konvensional (offset data nyata yaiku 0,1 (tanpa mixer), 0,32, 0,48, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 mA kanggo efek tampilan sing luwih apik). Persentase pangurangan gelombang sinus dasar diitung kanthi rasio amplitudo gelombang sinus karo amplitudo tanpa mixer dipasang. Persentase atenuasi gelombang sinus sing diukur kanggo Kasus 1 lan 2 kadhaptar ing Tabel 2, bebarengan karo volume internal mixer statis anyar lan pitung mixer standar sing umum digunakake ing industri. Data ing Gambar 8 lan 9, uga pitungan sing dituduhake ing Tabel 2, nuduhake yen Mixer Statis Mott bisa nyedhiyakake atenuasi gelombang sinus nganti 98,1%, ngluwihi kinerja mixer HPLC konvensional ing kahanan uji kasebut. Gambar 9. Offset sinyal detektor UV HPLC versus plot wektu kanggo kasus 2 (metanol lan aseton minangka pelacak) sing nuduhake ora ana mixer statis (gabungan), seri mixer statis Mott anyar lan rong mixer konvensional (offset data nyata yaiku 0, 11 (tanpa mixer.), 0,22, 0,3, 0,35 mA lan kanggo tampilan sing luwih apik). Pitu mixer sing umum digunakake ing industri uga dievaluasi. Iki kalebu mixer kanthi telung volume internal sing beda saka perusahaan A (sing diarani Mixer A1, A2 lan A3) lan perusahaan B (sing diarani Mixer B1, B2 lan B3). Perusahaan C mung nduweni rating siji ukuran.
Tabel 2. Karakteristik Pengadukan Mixer Statis lan Volume Internal Mixer Statis Kasus 1 Pemulihan Sinusoidal: Uji Asetonitril (Efisiensi) Kasus 2 Pemulihan Sinusoidal: Metanol Uji Banyu (Efisiensi) Volume Internal (µl) Ora Ana Mixer – - 0 Mott 30 65% 67,2% 30 Mott 60 92,2% 91,3% 60 Mott 90 98,1% 97,5% 90 Mixer A1 66,4% 73,7% 50 Mixer A2 89,8% 91,6% 150 Mixer A3 92,2% 94,5% 250 Mixer B1 44,8% 45,7% 9 35 Mixer B2 845% 96,2% 370 Mixer C 97,2% 97,4% 250
Analisis asil ing Gambar 8 lan Tabel 2 nuduhake yen mixer statis Mott 30 µl nduweni efisiensi pencampuran sing padha karo mixer A1, yaiku 50 µl, nanging, Mott 30 µl nduweni volume internal 30% luwih sithik. Nalika mbandhingake mixer Mott 60 µl karo mixer volume internal A2 150 µl, ana peningkatan efisiensi pencampuran sing sithik yaiku 92% dibandhingake karo 89%, nanging sing luwih penting, tingkat pencampuran sing luwih dhuwur iki digayuh ing 1/3 saka volume mixer. mixer A2 sing padha. Kinerja mixer Mott 90 µl ngetutake tren sing padha karo mixer A3 kanthi volume internal 250 µl. Peningkatan kinerja pencampuran 98% lan 92% uga diamati kanthi pengurangan volume internal 3 kali lipat. Asil lan perbandingan sing padha dipikolehi kanggo mixer B lan C. Akibate, seri mixer statis anyar Mott PerfectPeakTM nyedhiyakake efisiensi pencampuran sing luwih dhuwur tinimbang mixer pesaing sing bisa dibandhingake, nanging kanthi volume internal sing luwih sithik, nyedhiyakake gangguan latar mburi sing luwih apik lan rasio signal-to-noise sing luwih apik, sensitivitas Analyte sing luwih apik, bentuk puncak lan resolusi puncak. Tren sing padha ing efisiensi pencampuran diamati ing studi Kasus 1 lan Kasus 2. Kanggo Kasus 2, tes ditindakake nggunakake (metanol lan aseton minangka indikator) kanggo mbandhingake efisiensi pencampuran Mott 60 ml, mixer A1 sing bisa dibandhingake (volume internal 50 µl) lan mixer B1 sing bisa dibandhingake (volume internal 35 µl). , kinerja kurang apik tanpa mixer sing dipasang, nanging digunakake kanggo analisis garis dasar. Mixer Mott 60 ml mbuktekake minangka mixer paling apik ing klompok tes, nyedhiyakake peningkatan 90% ing efisiensi pencampuran. Mixer A1 sing bisa dibandhingake ndeleng peningkatan 75% ing efisiensi pencampuran diikuti peningkatan 45% ing mixer B1 sing bisa dibandhingake. Tes reduksi gelombang sinus dhasar kanthi laju aliran ditindakake ing seri mixer ing kahanan sing padha karo tes kurva sinus ing Kasus 1, mung laju aliran sing diganti. Data nuduhake yen ing kisaran laju aliran saka 0,25 nganti 1 ml/menit, penurunan awal ing gelombang sinus tetep relatif konstan kanggo kabeh telung volume mixer. Kanggo rong mixer volume sing luwih cilik, ana peningkatan kontraksi sinusoidal sing sithik nalika laju aliran mudhun, sing diarepake amarga tambah wektu tinggal pelarut ing mixer, sing ngidini tambah pencampuran difusi. Pengurangan gelombang sinus diarepake bakal tambah nalika aliran luwih mudhun. Nanging, kanggo volume mixer paling gedhe kanthi atenuasi basis gelombang sinus paling dhuwur, atenuasi basis gelombang sinus tetep meh ora owah (ing kisaran ketidakpastian eksperimen), kanthi nilai wiwit saka 95% nganti 98%. 10. Atenuasi dhasar saka gelombang sinus versus laju aliran ing kasus 1. Tes iki ditindakake ing kahanan sing padha karo tes sinus kanthi laju aliran variabel, nyuntikake 80% campuran 80/20 saka asetonitril lan banyu lan 20% saka 20 mM amonium asetat.
Rentang mixer statis inline PerfectPeakTM sing dipatenake kanthi telung volume internal: 30 µl, 60 µl lan 90 µl nyakup volume lan rentang kinerja pencampuran sing dibutuhake kanggo umume analisis HPLC sing mbutuhake pencampuran sing luwih apik lan lantai dispersi sing kurang. Mixer statis anyar iki nggayuh iki kanthi nggunakake teknologi pencetakan 3D anyar kanggo nggawe struktur 3D unik sing nyedhiyakake pencampuran statis hidrodinamik sing luwih apik kanthi persentase pengurangan paling dhuwur ing gangguan basa saben unit volume campuran internal. Nggunakake 1/3 volume internal mixer konvensional nyuda gangguan basa nganti 98%. Mixer kasebut kasusun saka saluran aliran telung dimensi sing saling gegandhengan kanthi area penampang sing beda lan dawa jalur sing beda nalika cairan ngliwati alangan geometris sing kompleks ing njero. Kulawarga mixer statis anyar nyedhiyakake kinerja sing luwih apik tinimbang mixer kompetitif, nanging kanthi volume internal sing luwih sithik, sing nyebabake rasio signal-to-noise sing luwih apik lan watesan kuantifikasi sing luwih murah, uga bentuk puncak, efisiensi lan resolusi sing luwih apik kanggo sensitivitas sing luwih dhuwur.
Ing edisi iki Kromatografi – RP-HPLC sing ramah lingkungan – Panggunaan kromatografi cangkang inti kanggo ngganti asetonitril karo isopropanol ing analisis lan pemurnian – Kromatografi gas anyar kanggo…
Pusat Bisnis Internasional Labmate Limited Oak Court Sandridge Park, Porters Wood St Albans Hertfordshire AL3 6PH Inggris Raya