Sebuah mixer statis inline revolusioner baru telah dikembangkan yang dirancang khusus untuk memenuhi persyaratan ketat sistem kromatografi cair kinerja tinggi (HPLC) dan kromatografi cair kinerja ultra tinggi (HPLC dan UHPLC). Pencampuran yang buruk dari dua atau lebih fase gerak dapat menghasilkan rasio sinyal-ke-derau yang lebih tinggi, yang mengurangi sensitivitas. Pencampuran statis homogen dari dua atau lebih fluida dengan volume internal minimum dan dimensi fisik mixer statis mewakili standar tertinggi dari mixer statis ideal. Mixer statis baru ini mencapai hal tersebut dengan menggunakan teknologi pencetakan 3D baru untuk menciptakan struktur 3D unik yang memberikan pencampuran statis hidrodinamik yang lebih baik dengan pengurangan persentase tertinggi pada gelombang sinus dasar per unit volume internal campuran. Menggunakan 1/3 dari volume internal mixer konvensional mengurangi gelombang sinus dasar hingga 98%. Mixer ini terdiri dari saluran aliran 3D yang saling terhubung dengan luas penampang dan panjang lintasan yang bervariasi saat fluida melewati geometri 3D yang kompleks. Pencampuran di sepanjang berbagai jalur aliran yang berliku-liku, dikombinasikan dengan turbulensi lokal dan pusaran, menghasilkan pencampuran pada skala mikro, meso, dan makro. Pencampur unik ini dirancang menggunakan simulasi dinamika fluida komputasional (CFD). Data uji yang disajikan menunjukkan bahwa pencampuran yang sangat baik tercapai dengan volume internal minimum.
Selama lebih dari 30 tahun, kromatografi cair telah digunakan di banyak industri, termasuk farmasi, pestisida, perlindungan lingkungan, forensik, dan analisis kimia. Kemampuan untuk mengukur hingga bagian per juta atau kurang sangat penting untuk pengembangan teknologi di industri mana pun. Efisiensi pencampuran yang buruk menyebabkan rasio sinyal-ke-derau yang buruk, yang merupakan gangguan bagi komunitas kromatografi dalam hal batas deteksi dan sensitivitas. Saat mencampur dua pelarut HPLC, terkadang perlu untuk memaksa pencampuran dengan cara eksternal untuk menghomogenkan kedua pelarut karena beberapa pelarut tidak tercampur dengan baik. Jika pelarut tidak tercampur secara menyeluruh, degradasi kromatogram HPLC dapat terjadi, yang bermanifestasi sebagai derau garis dasar yang berlebihan dan/atau bentuk puncak yang buruk. Dengan pencampuran yang buruk, derau garis dasar akan muncul sebagai gelombang sinus (naik dan turun) dari sinyal detektor seiring waktu. Pada saat yang sama, pencampuran yang buruk dapat menyebabkan pelebaran dan puncak asimetris, mengurangi kinerja analitik, bentuk puncak, dan resolusi puncak. Industri telah menyadari bahwa mixer statis in-line dan tee merupakan cara untuk meningkatkan batasan ini dan memungkinkan pengguna mencapai batas deteksi (sensitivitas) yang lebih rendah. Mixer statis ideal menggabungkan manfaat efisiensi pencampuran tinggi, volume mati rendah, dan penurunan tekanan rendah dengan volume minimum dan throughput sistem maksimum. Selain itu, seiring analisis menjadi lebih kompleks, analis harus secara rutin menggunakan pelarut yang lebih polar dan sulit dicampur. Ini berarti pencampuran yang lebih baik sangat penting untuk pengujian di masa mendatang, yang selanjutnya meningkatkan kebutuhan akan desain dan kinerja mixer yang unggul.
Mott baru-baru ini mengembangkan rangkaian baru mixer statis inline PerfectPeakTM yang dipatenkan dengan tiga volume internal: 30 µl, 60 µl, dan 90 µl. Ukuran-ukuran ini mencakup rentang volume dan karakteristik pencampuran yang dibutuhkan untuk sebagian besar pengujian HPLC di mana pencampuran yang lebih baik dan dispersi rendah diperlukan. Ketiga model tersebut berdiameter 0,5 inci dan memberikan kinerja terdepan di industri dalam desain yang ringkas. Mixer ini terbuat dari baja tahan karat 316L, dipasivasi untuk inert, tetapi titanium dan paduan logam tahan korosi dan inert secara kimia lainnya juga tersedia. Mixer ini memiliki tekanan operasi maksimum hingga 20.000 psi. Pada Gambar 1a terdapat foto mixer statis Mott 60 µl yang dirancang untuk memberikan efisiensi pencampuran maksimum sambil menggunakan volume internal yang lebih kecil daripada mixer standar jenis ini. Desain mixer statis baru ini menggunakan teknologi manufaktur aditif baru untuk menciptakan struktur 3D unik yang menggunakan aliran internal lebih sedikit daripada mixer mana pun yang saat ini digunakan dalam industri kromatografi untuk mencapai pencampuran statis. Mixer semacam ini terdiri dari saluran aliran tiga dimensi yang saling terhubung dengan luas penampang yang berbeda dan panjang lintasan yang berbeda saat cairan melewati penghalang geometris kompleks di dalamnya. Pada Gambar 1b menunjukkan diagram skematik mixer baru, yang menggunakan fitting kompresi HPLC berulir standar industri 10-32 untuk saluran masuk dan keluar, dan memiliki batas biru yang diarsir dari port mixer internal yang dipatenkan. Luas penampang yang berbeda dari jalur aliran internal dan perubahan arah aliran di dalam volume aliran internal menciptakan daerah aliran turbulen dan laminar, menyebabkan pencampuran pada skala mikro, meso, dan makro. Desain mixer unik ini menggunakan simulasi dinamika fluida komputasional (CFD) untuk menganalisis pola aliran dan menyempurnakan desain sebelum pembuatan prototipe untuk pengujian analitik internal dan evaluasi lapangan pelanggan. Manufaktur aditif adalah proses pencetakan komponen geometris 3D langsung dari gambar CAD tanpa memerlukan permesinan tradisional (mesin penggilingan, mesin bubut, dll.). Mixer statis baru ini dirancang untuk diproduksi menggunakan proses ini, di mana badan mixer dibuat dari gambar CAD dan bagian-bagiannya dibuat (dicetak) lapis demi lapis menggunakan manufaktur aditif. Di sini, lapisan bubuk logam setebal sekitar 20 mikron diendapkan, dan laser yang dikendalikan komputer secara selektif melelehkan dan menggabungkan bubuk tersebut menjadi bentuk padat. Oleskan lapisan lain di atas lapisan ini dan terapkan sintering laser. Ulangi proses ini hingga bagian tersebut selesai sepenuhnya. Bubuk kemudian dihilangkan dari bagian yang tidak terikat laser, sehingga menghasilkan bagian cetakan 3D yang sesuai dengan gambar CAD asli. Produk akhir agak mirip dengan proses mikrofluida, dengan perbedaan utama adalah bahwa komponen mikrofluida biasanya dua dimensi (datar), sedangkan dengan menggunakan manufaktur aditif, pola aliran kompleks dapat dibuat dalam geometri tiga dimensi. Keran-keran ini saat ini tersedia sebagai komponen hasil cetak 3D dari baja tahan karat 316L dan titanium. Sebagian besar paduan logam, polimer, dan beberapa keramik dapat digunakan untuk membuat komponen menggunakan metode ini dan akan dipertimbangkan dalam desain/produk di masa mendatang.
Nasi. 1. Foto (a) dan diagram (b) dari mixer statis Mott 90 μl yang menunjukkan penampang jalur aliran fluida mixer yang diarsir dengan warna biru.
Lakukan simulasi dinamika fluida komputasional (CFD) kinerja mixer statis selama fase desain untuk membantu mengembangkan desain yang efisien dan mengurangi eksperimen coba-coba yang memakan waktu dan biaya. Simulasi CFD mixer statis dan perpipaan standar (simulasi tanpa mixer) menggunakan paket perangkat lunak COMSOL Multiphysics. Pemodelan menggunakan mekanika fluida laminar yang digerakkan tekanan untuk memahami kecepatan dan tekanan fluida di dalam suatu bagian. Dinamika fluida ini, dikombinasikan dengan transportasi kimia senyawa fase bergerak, membantu memahami pencampuran dua cairan dengan konsentrasi berbeda. Model dipelajari sebagai fungsi waktu, sama dengan 10 detik, untuk memudahkan perhitungan saat mencari solusi yang sebanding. Data teoritis diperoleh dalam studi korelasi waktu menggunakan alat proyeksi probe titik, di mana titik di tengah keluaran dipilih untuk pengumpulan data. Model CFD dan uji eksperimental menggunakan dua pelarut berbeda melalui katup pengambilan sampel proporsional dan sistem pemompaan, menghasilkan sumbat pengganti untuk setiap pelarut di saluran pengambilan sampel. Pelarut-pelarut ini kemudian dicampur dalam mixer statis. Gambar 2 dan 3 menunjukkan simulasi aliran melalui pipa standar (tanpa mixer) dan melalui mixer statis Mott, masing-masing. Simulasi dijalankan pada tabung lurus sepanjang 5 cm dan ID 0,25 mm untuk mendemonstrasikan konsep sumbat air dan asetonitril murni yang bergantian masuk ke dalam tabung tanpa adanya mixer statis, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 2. Simulasi menggunakan dimensi tabung dan mixer yang tepat serta laju aliran 0,3 ml/menit.
Nasi. 2. Simulasi aliran CFD dalam tabung 5 cm dengan diameter dalam 0,25 mm untuk mewakili apa yang terjadi dalam tabung HPLC, yaitu tanpa adanya pengaduk. Warna merah penuh mewakili fraksi massa air. Warna biru mewakili ketiadaan air, yaitu asetonitril murni. Daerah difusi dapat dilihat di antara sumbat bergantian dari dua cairan yang berbeda.
Nasi. 3. Pencampur statis dengan volume 30 ml, dimodelkan dalam paket perangkat lunak COMSOL CFD. Legenda menunjukkan fraksi massa air dalam pencampur. Air murni ditunjukkan dengan warna merah dan asetonitril murni dengan warna biru. Perubahan fraksi massa air yang disimulasikan diwakili oleh perubahan warna pencampuran dua cairan.
Gambar 4 menunjukkan studi validasi model korelasi antara efisiensi pencampuran dan volume pencampuran. Seiring peningkatan volume pencampuran, efisiensi pencampuran akan meningkat. Sepengetahuan penulis, gaya fisik kompleks lainnya yang bekerja di dalam mixer tidak dapat diperhitungkan dalam model CFD ini, sehingga menghasilkan efisiensi pencampuran yang lebih tinggi dalam pengujian eksperimental. Efisiensi pencampuran eksperimental diukur sebagai persentase pengurangan sinusoid dasar. Selain itu, peningkatan tekanan balik biasanya menghasilkan tingkat pencampuran yang lebih tinggi, yang tidak diperhitungkan dalam simulasi.
Kondisi HPLC dan pengaturan pengujian berikut digunakan untuk mengukur gelombang sinus mentah guna membandingkan kinerja relatif dari berbagai mixer statis. Diagram pada Gambar 5 menunjukkan tata letak sistem HPLC/UHPLC yang khas. Mixer statis diuji dengan menempatkan mixer langsung setelah pompa dan sebelum injektor dan kolom pemisahan. Sebagian besar pengukuran sinusoidal latar belakang dilakukan dengan melewati injektor dan kolom kapiler di antara mixer statis dan detektor UV. Saat mengevaluasi rasio sinyal terhadap derau dan/atau menganalisis bentuk puncak, konfigurasi sistem ditunjukkan pada Gambar 5.
Gambar 4. Grafik efisiensi pencampuran terhadap volume pencampuran untuk berbagai mixer statis. Pengotor teoritis mengikuti tren yang sama dengan data pengotor eksperimental, yang mengkonfirmasi validitas simulasi CFD.
Sistem HPLC yang digunakan untuk pengujian ini adalah HPLC Agilent Seri 1100 dengan detektor UV yang dikendalikan oleh PC yang menjalankan perangkat lunak Chemstation. Tabel 1 menunjukkan kondisi penyetelan tipikal untuk mengukur efisiensi mixer dengan memantau sinusoid dasar dalam dua studi kasus. Pengujian eksperimental dilakukan pada dua contoh pelarut yang berbeda. Dua pelarut yang dicampur dalam kasus 1 adalah pelarut A (20 mM amonium asetat dalam air deionisasi) dan pelarut B (80% asetonitril (ACN)/20% air deionisasi). Dalam Kasus 2, pelarut A adalah larutan 0,05% aseton (label) dalam air deionisasi. Pelarut B adalah campuran 80/20% metanol dan air. Dalam kasus 1, pompa diatur pada laju aliran 0,25 ml/menit hingga 1,0 ml/menit, dan dalam kasus 2, pompa diatur pada laju aliran konstan 1 ml/menit. Dalam kedua kasus, rasio campuran pelarut A dan B adalah 20% A/80% B. Detektor diatur pada 220 nm dalam kasus 1, dan penyerapan maksimum aseton dalam kasus 2 diatur pada panjang gelombang 265 nm.
Tabel 1. Konfigurasi HPLC untuk Kasus 1 dan 2 Kasus 1 Kasus 2 Kecepatan Pompa 0,25 ml/menit hingga 1,0 ml/menit 1,0 ml/menit Pelarut A 20 mM amonium asetat dalam air deionisasi 0,05% Aseton dalam air deionisasi Pelarut B 80% Asetonitril (ACN) / 20% air deionisasi 80% metanol / 20% air deionisasi Rasio pelarut 20% A / 80% B 20% A / 80% B Detektor 220 nm 265 nm
Nasi. 6. Grafik gelombang sinus campuran yang diukur sebelum dan setelah menerapkan filter lolos rendah untuk menghilangkan komponen pergeseran garis dasar sinyal.
Gambar 6 adalah contoh tipikal dari noise baseline campuran pada Kasus 1, yang ditunjukkan sebagai pola sinusoidal berulang yang ditumpangkan pada pergeseran baseline. Pergeseran baseline adalah peningkatan atau penurunan sinyal latar belakang yang lambat. Jika sistem tidak dibiarkan mencapai keseimbangan cukup lama, biasanya akan turun, tetapi akan bergeser secara tidak menentu bahkan ketika sistem benar-benar stabil. Pergeseran baseline ini cenderung meningkat ketika sistem beroperasi dalam kondisi gradien curam atau tekanan balik tinggi. Ketika pergeseran baseline ini ada, akan sulit untuk membandingkan hasil dari sampel ke sampel, yang dapat diatasi dengan menerapkan filter low-pass pada data mentah untuk menyaring variasi frekuensi rendah ini, sehingga menghasilkan plot osilasi dengan baseline yang datar. Pada Gambar 6 juga menunjukkan plot noise baseline mixer setelah menerapkan filter low-pass.
Setelah menyelesaikan simulasi CFD dan pengujian eksperimental awal, tiga mixer statis terpisah kemudian dikembangkan menggunakan komponen internal yang dijelaskan di atas dengan tiga volume internal: 30 µl, 60 µl, dan 90 µl. Rentang ini mencakup rentang volume dan kinerja pencampuran yang dibutuhkan untuk aplikasi HPLC analit rendah di mana pencampuran yang lebih baik dan dispersi rendah diperlukan untuk menghasilkan garis dasar amplitudo rendah. Pada Gambar 7 menunjukkan pengukuran gelombang sinus dasar yang diperoleh pada sistem uji Contoh 1 (asetonitril dan amonium asetat sebagai pelacak) dengan tiga volume mixer statis dan tanpa mixer terpasang. Kondisi pengujian eksperimental untuk hasil yang ditunjukkan pada Gambar 7 dijaga konstan selama keempat pengujian sesuai dengan prosedur yang diuraikan dalam Tabel 1 pada laju aliran pelarut 0,5 ml/menit. Terapkan nilai offset pada kumpulan data sehingga dapat ditampilkan berdampingan tanpa tumpang tindih sinyal. Offset tidak memengaruhi amplitudo sinyal yang digunakan untuk menilai tingkat kinerja mixer. Amplitudo sinusoidal rata-rata tanpa mixer adalah 0,221 mAi, sedangkan amplitudo mixer Mott statis pada 30 µl, 60 µl, dan 90 µl turun menjadi 0,077, 0,017, dan 0,004 mAi, secara berturut-turut.
Gambar 7. Offset Sinyal Detektor UV HPLC vs. Waktu untuk Kasus 1 (asetonitril dengan indikator amonium asetat) menunjukkan pencampuran pelarut tanpa mixer, mixer Mott 30 µl, 60 µl, dan 90 µl menunjukkan pencampuran yang lebih baik (amplitudo sinyal lebih rendah) seiring peningkatan volume mixer statis. (offset data aktual: 0,13 (tanpa mixer), 0,32, 0,4, 0,45 mA untuk tampilan yang lebih baik).
Data yang ditunjukkan pada Gambar 8 sama dengan pada Gambar 7, tetapi kali ini mencakup hasil dari tiga mixer statis HPLC yang umum digunakan dengan volume internal 50 µl, 150 µl, dan 250 µl. Rice. Gambar 8. Plot Offset Sinyal Detektor UV HPLC terhadap Waktu untuk Kasus 1 (Asetonitril dan Amonium Asetat sebagai indikator) menunjukkan pencampuran pelarut tanpa mixer statis, seri baru mixer statis Mott, dan tiga mixer konvensional (offset data aktual adalah 0,1 (tanpa mixer), 0,32, 0,48, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9 mA masing-masing untuk efek tampilan yang lebih baik). Persentase pengurangan gelombang sinus dasar dihitung dengan rasio amplitudo gelombang sinus terhadap amplitudo tanpa mixer terpasang. Persentase pelemahan gelombang sinus yang terukur untuk Kasus 1 dan 2 tercantum dalam Tabel 2, bersama dengan volume internal mixer statis baru dan tujuh mixer standar yang umum digunakan di industri. Data pada Gambar 8 dan 9, serta perhitungan yang disajikan dalam Tabel 2, menunjukkan bahwa Mixer Statis Mott dapat memberikan pelemahan gelombang sinus hingga 98,1%, jauh melebihi kinerja mixer HPLC konvensional dalam kondisi pengujian ini. Gambar 9. Plot offset sinyal detektor UV HPLC terhadap waktu untuk kasus 2 (metanol dan aseton sebagai pelacak) menunjukkan tanpa mixer statis (gabungan), serangkaian mixer statis Mott baru, dan dua mixer konvensional (offset data aktual adalah 0, 11 (tanpa mixer), 0,22, 0,3, 0,35 mA dan untuk tampilan yang lebih baik). Tujuh mixer yang umum digunakan di industri juga dievaluasi. Ini termasuk mixer dengan tiga volume internal berbeda dari perusahaan A (disebut Mixer A1, A2, dan A3) dan perusahaan B (disebut Mixer B1, B2, dan B3). Perusahaan C hanya memberi peringkat satu ukuran.
Tabel 2. Karakteristik Pengadukan Mixer Statis dan Volume Internal Mixer Statis Kasus 1 Pemulihan Sinusoidal: Uji Asetonitril (Efisiensi) Kasus 2 Pemulihan Sinusoidal: Uji Metanol Air (Efisiensi) Volume Internal (µl) Tanpa Mixer – - 0 Mott 30 65% 67,2% 30 Mott 60 92,2% 91,3% 60 Mott 90 98,1% 97,5% 90 Mixer A1 66,4% 73,7% 50 Mixer A2 89,8% 91,6% 150 Mixer A3 92,2% 94,5% 250 Mixer B1 44,8% 45,7% 9 35 Mixer B2 845% 96,2% 370 Mixer C 97,2% 97,4% 250
Analisis hasil pada Gambar 8 dan Tabel 2 menunjukkan bahwa mixer statis Mott 30 µl memiliki efisiensi pencampuran yang sama dengan mixer A1, yaitu 50 µl, namun, Mott 30 µl memiliki volume internal 30% lebih kecil. Ketika membandingkan mixer Mott 60 µl dengan mixer A2 bervolume internal 150 µl, terdapat sedikit peningkatan efisiensi pencampuran sebesar 92% dibandingkan 89%, tetapi yang lebih penting, tingkat pencampuran yang lebih tinggi ini dicapai pada 1/3 volume mixer A2 yang serupa. Kinerja mixer Mott 90 µl mengikuti tren yang sama dengan mixer A3 dengan volume internal 250 µl. Peningkatan kinerja pencampuran sebesar 98% dan 92% juga diamati dengan pengurangan volume internal 3 kali lipat. Hasil dan perbandingan serupa diperoleh untuk mixer B dan C. Hasilnya, seri mixer statis baru Mott PerfectPeakTM memberikan efisiensi pencampuran yang lebih tinggi daripada mixer pesaing yang sebanding, tetapi dengan volume internal yang lebih kecil, memberikan noise latar belakang yang lebih baik dan rasio sinyal-ke-noise yang lebih baik, sensitivitas analit yang lebih baik, bentuk puncak, dan resolusi puncak yang lebih baik. Tren serupa dalam efisiensi pencampuran diamati dalam studi Kasus 1 dan Kasus 2. Untuk Kasus 2, pengujian dilakukan menggunakan (metanol dan aseton sebagai indikator) untuk membandingkan efisiensi pencampuran Mott 60 ml, mixer A1 yang sebanding (volume internal 50 µl) dan mixer B1 yang sebanding (volume internal 35 µl). Kinerja buruk tanpa mixer terpasang, tetapi digunakan untuk analisis dasar. Mixer Mott 60 ml terbukti menjadi mixer terbaik dalam kelompok uji, memberikan peningkatan efisiensi pencampuran sebesar 90%. Mixer A1 yang sebanding menunjukkan peningkatan efisiensi pencampuran sebesar 75% diikuti oleh peningkatan 45% pada mixer B1 yang sebanding. Uji pengurangan gelombang sinus dasar dengan laju aliran dilakukan pada serangkaian mixer dalam kondisi yang sama dengan uji kurva sinus pada Kasus 1, dengan hanya laju aliran yang diubah. Data menunjukkan bahwa dalam rentang laju aliran dari 0,25 hingga 1 ml/menit, penurunan awal gelombang sinus tetap relatif konstan untuk ketiga volume mixer. Untuk dua mixer volume yang lebih kecil, terdapat sedikit peningkatan kontraksi sinusoidal seiring penurunan laju aliran, yang diharapkan karena peningkatan waktu tinggal pelarut dalam mixer, memungkinkan peningkatan pencampuran difusi. Pengurangan gelombang sinus diperkirakan akan meningkat seiring penurunan aliran lebih lanjut. Namun, untuk volume mixer terbesar dengan atenuasi dasar gelombang sinus tertinggi, atenuasi dasar gelombang sinus tetap hampir tidak berubah (dalam rentang ketidakpastian eksperimental), dengan nilai berkisar antara 95% hingga 98%. Rice. 10. Atenuasi dasar gelombang sinus terhadap laju aliran pada kasus 1. Pengujian dilakukan dalam kondisi serupa dengan pengujian gelombang sinus dengan laju aliran variabel, dengan menyuntikkan 80% campuran 80/20 asetonitril dan air serta 20% amonium asetat 20 mM.
Rangkaian mixer statis inline PerfectPeakTM yang baru dikembangkan dan dipatenkan dengan tiga volume internal: 30 µl, 60 µl, dan 90 µl mencakup rentang volume dan kinerja pencampuran yang dibutuhkan untuk sebagian besar analisis HPLC yang memerlukan pencampuran yang lebih baik dan tingkat dispersi yang rendah. Mixer statis baru ini mencapai hal tersebut dengan menggunakan teknologi pencetakan 3D baru untuk menciptakan struktur 3D unik yang memberikan pencampuran statis hidrodinamik yang lebih baik dengan pengurangan persentase kebisingan dasar tertinggi per unit volume campuran internal. Menggunakan 1/3 volume internal mixer konvensional mengurangi kebisingan dasar hingga 98%. Mixer tersebut terdiri dari saluran aliran tiga dimensi yang saling terhubung dengan luas penampang yang berbeda dan panjang lintasan yang berbeda saat cairan melewati penghalang geometris kompleks di dalamnya. Keluarga mixer statis baru ini memberikan kinerja yang lebih baik dibandingkan mixer pesaing, tetapi dengan volume internal yang lebih kecil, menghasilkan rasio sinyal-ke-kebisingan yang lebih baik dan batas kuantifikasi yang lebih rendah, serta bentuk puncak, efisiensi, dan resolusi yang lebih baik untuk sensitivitas yang lebih tinggi.
Dalam edisi ini: Kromatografi – RP-HPLC yang ramah lingkungan – Penggunaan kromatografi inti-cangkang untuk menggantikan asetonitril dengan isopropanol dalam analisis dan pemurnian – Kromatograf gas baru untuk…
Pusat Bisnis Internasional Labmate Limited Oak Court Sandridge Park, Porters Wood St Albans Hertfordshire AL3 6PH Britania Raya
Waktu posting: 15 November 2022


