د Nature.com لیدلو لپاره مننه.د براوزر نسخه چې تاسو یې کاروئ محدود CSS ملاتړ لري.د غوره تجربې لپاره، موږ وړاندیز کوو چې تاسو یو تازه شوی براوزر وکاروئ (یا په انټرنیټ اکسپلورر کې د مطابقت حالت غیر فعال کړئ).په ورته وخت کې، د دوامداره ملاتړ ډاډ ترلاسه کولو لپاره، موږ به سایټ پرته له سټایلونو او جاواسکریپټ وړاندې کړو.
د جذب ریفریجریشن سیسټمونو او تودوخې پمپونو بازار برخه لاهم د دودیز کمپرسور سیسټمونو په پرتله نسبتا کوچنۍ ده.د ارزانه تودوخې کارولو لوی ګټې سره سره (د ګران بریښنایی کار پرځای) ، د جذب اصولو پراساس د سیسټمونو پلي کول لاهم یو څو ځانګړي غوښتنلیکونو پورې محدود دي.اصلي زیان چې باید له مینځه یوړل شي د ټیټ حرارتي چالکتیا او د جذب کم ثبات له امله د ځانګړي بریښنا کمښت دی.د عصري سوداګریز جذب یخچال سیسټمونو اوسني حالت د یخولو ظرفیت غوره کولو لپاره د پلیټ تودوخې ایکسچینجرونو لیپت شوي adsorbers پراساس دي.پایلې ښه پوهیږي چې د کوټینګ ضخامت کمیدل د ډله ایز لیږد خنډ کمیدو لامل کیږي ، او د کنډکټیک جوړښتونو حجم تناسب ته د سطحې ساحې زیاتوالی د موثریت سره موافقت پرته ځواک زیاتوي.په دې کار کې کارول شوي فلزي فایبر کولی شي د 2500-50,000 m2/m3 په حد کې د سطحې ځانګړې ساحه چمتو کړي.په فلزي سطحو کې د مالګې هایډریټ ډیر پتلي مګر مستحکم پوښونو ترلاسه کولو لپاره درې میتودونه ، په شمول د فلزي فایبرونو په شمول ، د کوټینګ تولید لپاره د لومړي ځل لپاره د لوړ ځواک کثافت تودوخې ایکسچینجر څرګندوي.د سطحې درملنه د المونیم انودیز کولو پراساس غوره شوې ترڅو د کوټینګ او سبسټریټ ترمینځ قوي اړیکه رامینځته کړي.د پایلې سطحې مایکرو جوړښت د سکینګ الکترون مایکروسکوپي په کارولو سره تحلیل شو.د ټول انعکاس کمول د فویریر ټرانسفارم انفراریډ سپیکٹروسکوپي او د انرژي توزیع کونکي ایکس رې سپیکٹروسکوپي په ارزونه کې د مطلوب ډولونو شتون چیک کولو لپاره کارول شوي.د دوی د هایډریټ رامینځته کولو وړتیا د ګډ ترموګراومیټریک تحلیل (TGA)/متفاوت ترموګراومیټریک تحلیل (DTG) لخوا تایید شوې.د 0.07 g (اوبو)/g (کمپوزیټ) څخه ډیر ضعیف کیفیت د MgSO4 کوټینګ کې وموندل شو چې د ډیهایډریشن نښې په شاوخوا 60 سانتي ګراد کې ښیې او د ریهایډریشن وروسته بیا تولید کیدی شي.مثبتې پایلې هم د SrCl2 او ZnSO4 سره د 100 °C لاندې د 0.02 g/g په ډله ایز توپیر سره ترلاسه شوي.Hydroxyethylcellulose د کوټ ثبات او چپکولو زیاتوالي لپاره د اضافه کونکي په توګه غوره شوی.د محصول جذبونکي ملکیتونه په ورته وخت کې د TGA-DTG لخوا ارزول شوي او د دوی چپکونکي د ISO2409 کې بیان شوي ازموینو پراساس د میتود لخوا مشخص شوي.د CaCl2 پوښاک ثبات او چپکتیا د پام وړ ښه کیږي پداسې حال کې چې د 100 درجو څخه ښکته تودوخې کې د شاوخوا 0.1 g/g وزن توپیر سره د جذب ظرفیت ساتي.برسېره پردې، MgSO4 د هایډریټ جوړولو وړتیا ساتي، د 100 درجو څخه کم تودوخې کې د 0.04 g/g څخه ډیر ډله ایز توپیر ښیي.په نهایت کې ، لیپت شوي فلزي فایبر معاینه کیږي.پایلې ښیې چې د Al2(SO4)3 سره پوښل شوي فایبر جوړښت اغیزمن حرارتي چالکتیا د خالص Al2(SO4)3 حجم په پرتله 4.7 ځله لوړ کیدی شي.د مطالعې شوي کوټینګ پوښ په لید سره معاینه شوی، او داخلي جوړښت د کراس برخو د مایکروسکوپي عکس په کارولو سره ارزول شوی.د Al2(SO4)3 پوښل د شاوخوا 50 µm ضخامت سره ترلاسه شوي، مګر ټولیز بهیر باید د یو نور یونیفورم ویش ترلاسه کولو لپاره مطلوب وي.
د جذب سیسټمونو په تیرو څو لسیزو کې ډیر پام ترلاسه کړی ځکه چې دوی د دودیز کمپریشن تودوخې پمپونو یا یخچال سیسټمونو لپاره د چاپیریال دوستانه بدیل چمتو کوي.د آرامۍ معیارونو لوړیدو او د نړۍ اوسط تودوخې سره ، د جذب سیسټمونه ممکن په نږدې راتلونکي کې د فوسیل سونګ توکو انحصار کم کړي.برسېره پردې، د جذب یخچال یا تودوخې پمپونو کې کوم پرمختګونه د تودوخې انرژۍ ذخیره کولو ته لیږدول کیدی شي، کوم چې د ابتدايي انرژۍ د اغیزمن کارونې احتمال کې اضافي زیاتوالی څرګندوي.د جذب تودوخې پمپونو او یخچال سیسټمونو اصلي ګټه دا ده چې دوی کولی شي د ټیټ تودوخې ډله سره کار وکړي.دا دوی د ټیټ تودوخې سرچینې لکه لمریز انرژي یا فاضله تودوخې لپاره مناسب کوي.د انرژي ذخیره کولو غوښتنلیکونو شرایطو کې ، جذب د حساس یا پټ تودوخې ذخیره کولو په پرتله د لوړې انرژي کثافت او لږ انرژي ضایع کیدو ګټه لري.
د جذب تودوخې پمپونه او د یخچال سیسټمونه د دوی د بخار کمپریشن همکارانو په څیر ورته ترموډینامیک دوره تعقیبوي.اصلي توپیر د adsorbers سره د کمپرسور اجزاو ځای په ځای کول دي.عنصر د دې وړتیا لري چې په معتدل تودوخې کې د ټیټ فشار یخچال بخار جذب کړي ، حتی کله چې مایع سړه وي ډیر یخچال تبخیر کوي.دا اړینه ده چې د اډسوربر دوامداره یخ کول ډاډمن کړئ ترڅو د جذب enthalpy (exotherm) خارج کړي.adsorber په لوړه تودوخه کې بیا تولید کیږي، چې د یخچال بخار له مینځه وړل کیږي.تودوخه باید د desorption enthalpy (endothermic) چمتو کولو ته دوام ورکړي.ځکه چې د جذب پروسې د تودوخې بدلونونو لخوا مشخص کیږي، د لوړ بریښنا کثافت لوړ حرارتي چالکتیا ته اړتیا لري.په هرصورت، ټیټ حرارتي چالکتیا په ډیری غوښتنلیکونو کې ترټولو لوی زیان دی.
د چلولو اصلي ستونزه د ټرانسپورټ لارې ساتلو په وخت کې د دې اوسط ارزښت لوړول دي چې د جذب / desorption بخارونو جریان چمتو کوي.د دې لاسته راوړلو لپاره عموما دوه طریقې کارول کیږي: جامع تودوخې ایکسچینجرونه او لیپت شوي تودوخې ایکسچینجرونه.ترټولو مشهور او بریالي مرکب مواد هغه دي چې د کاربن پر بنسټ اضافه کونکي کاروي، د بیلګې په توګه پراخ شوي ګرافائٹ، فعال کاربن، یا کاربن فایبر.Oliveira et al.2 د کلسیم کلورایډ سره پراخ شوي ګرافیت پوډر د 306 W/kg پورې د ځانګړي یخ کولو ظرفیت (SCP) سره او تر 0.46 پورې د فعالیت کوفییفیټ (COP) سره د جذب تولید لپاره.Zajaczkowski et al.3 د پراخ شوي ګرافیت، کاربن فایبر او کلسیم کلورایډ ترکیب وړاندیز کړی چې د 15 W/mK ټول چلښت سره.Jian et al4 د سلفوریک اسید سره معاینه شوي مرکبات د پراخ شوي طبیعي ګرافیت (ENG-TSA) سره په دوه مرحلو کې د جذب کولنګ دوره کې د سبسټریټ په توګه درملنه شوي.ماډل له 0.215 څخه تر 0.285 پورې COP او SCP له 161.4 څخه تر 260.74 W/kg پورې وړاندوینه کړې.
تر دې دمه ترټولو ګټور حل لیپت شوی تودوخې ایکسچینجر دی.د دې تودوخې ایکسچینجرونو د پوښ کولو میکانیزمونه په دوه کټګوریو ویشل کیدی شي: مستقیم ترکیب او چپکونکي.ترټولو بریالۍ میتود مستقیم ترکیب دی ، کوم چې د مناسبو ریجنټونو څخه د تودوخې ایکسچینجرونو په سطح کې د جذب کونکي موادو رامینځته کول شامل دي.Sotech5 د فارن هایټ GmbH لخوا تولید شوي کولرونو لړۍ کې د کارولو لپاره د لیپت شوي زیولیټ ترکیب کولو میتود پیټ کړی.Schnabel et al6 په سټینلیس سټیل کې لیپت شوي دوه زیولائټس فعالیت ازموینه وکړه.په هرصورت، دا طریقه یوازې د ځانګړو جذبونکو سره کار کوي، کوم چې د چپکونکو سره پوښښ یو په زړه پورې بدیل جوړوي.بانډرونه غیر فعال مادې دي چې د سوربینټ چپکولو او/یا ډله ایز لیږد مالتړ لپاره غوره شوي، مګر په جذب یا چالکتیا کې هیڅ رول نه لوبوي.Freni et al.د AQSOA-Z02 زیولوټ سره 7 لیپت شوي المونیم تودوخې ایکسچینجرونه د خټو پراساس باندر سره ثبات لري.Calabrese et al.8 د پولیمیریک باندونو سره د زیولیټ پوښونو چمتو کول مطالعه کړل.اممان او ال.۹ د پولی وینیل الکول مقناطیسي مخلوط څخه د خړوب زیولیټ پوښونو چمتو کولو لپاره میتود وړاندیز کړی.ایلومینا (الومینا) هم په adsorber کې د باندر 10 په توګه کارول کیږي.زموږ د پوهې له مخې، سیلولوز او هایدروکسیتیل سیلولوز یوازې د فزیکي جذب 11,12 سره په ترکیب کې کارول کیږي.ځینې ​​​​وختونه ګولۍ د رنګ لپاره نه کارول کیږي، مګر پخپله د 13 جوړښت جوړولو لپاره کارول کیږي.د الګینیټ پولیمر میټریکونو ترکیب د ډیری مالګې هایډریټس سره د انعطاف وړ مرکب بیډ جوړښتونه رامینځته کوي چې د وچیدو پرمهال د لیکیدو مخه نیسي او کافي ډله ایز لیږد چمتو کوي.خټکی لکه بینټونایټ او اټاپلګیټ د 15,16,17 مرکباتو د چمتو کولو لپاره د باندونکو په توګه کارول شوي.ایتیل سیلولوز د کلسیم کلسیم کلورایډ 18 یا سوډیم سلفایډ 19 مایکروینکاپسولټ لپاره کارول شوی.
مرکبات چې د خړوب شوي فلزي جوړښت سره وي په اضافي تودوخې ایکسچینجرونو او لیپت شوي تودوخې ایکسچینجرونو ویشل کیدی شي.د دې جوړښتونو ګټه د سطحې لوړه ساحه ده.دا د غیر فعال ماس اضافه کولو پرته د جذب کونکي او فلزاتو ترمینځ د لوی تماس سطحه پایله کوي ، کوم چې د یخچال دورې عمومي موثریت کموي.Lang et al.20 د المونیم د شاتو د جوړښت سره د زیولایټ adsorber عمومي چالکتیا ښه کړې.Gillerminot et al.21 د مسو او نکل فوم سره د NaX زیولیټ پرتونو حرارتي چالکتیا ښه کړه.که څه هم مرکبات د پړاو بدلون موادو (PCMs) په توګه کارول کیږي، د Li et al موندنې.22 او Zhao et al.23 د کیمیسورپشن لپاره هم علاقه لري.دوی د پراخ شوي ګرافیت او فلزي فوم فعالیت پرتله کړ او دې نتیجې ته ورسید چې وروستنۍ یوازې هغه وخت غوره وه چې د زنګ وهلو مسله نه وي.Palomba et al.په دې وروستیو کې د نورو فلزاتو سوري جوړښتونو پرتله شوي 24.Van der Pal et al.په فومونو کې ځای پرځای شوي فلزي مالګې مطالعه کړې 25.ټولې پخوانۍ بېلګې د ذراتو جاذبو د کثافاتو پرتونو سره مطابقت لري.د فلزي سوري جوړښتونه په عملي ډول د کوټ جذب کونکو لپاره نه کارول کیږي، کوم چې خورا غوره حل دی.د زیولیتونو د پابندۍ یوه بیلګه په Wittstadt et al کې موندل کیدی شي.26 مګر د لوړ انرژي کثافت سره سره د مالګې هایډریټس د تړلو لپاره هیڅ هڅه نه ده شوې 27.
په دې توګه، په دې مقاله کې به د جذب وړ پوښښ چمتو کولو لپاره درې میتودونه وڅیړل شي: (1) د باندر کوټ کول، (2) مستقیم غبرګون، او (3) د سطحې درملنه.Hydroxyethylcellulose په دې کار کې د انتخاب غوره بانډر و ځکه چې مخکې راپور شوي ثبات او د فزیکي جذبونکو سره په ترکیب کې د ښه کوټینګ چپکولو له امله.دا میتود په پیل کې د فلیټ پوښونو لپاره تحقیق شوی و او وروسته د فلزي فایبر جوړښتونو باندې پلي شوی.مخکې له دې، د جذب کوټینګونو په جوړولو سره د کیمیاوي تعاملاتو احتمال په اړه لومړنۍ تحلیل راپور شوی و.پخوانۍ تجربه اوس د فلزي فایبر جوړښتونو پوښ کولو ته لیږدول کیږي.د دې کار لپاره غوره شوي سطحي درملنه د المونیم انودیز کولو پراساس یوه میتود دی.د المونیم anodizing په بریالیتوب سره د جمالیاتی موخو لپاره د فلزي مالګې سره یوځای شوی 29.په دې قضیو کې، خورا باثباته او د زنګ په وړاندې مقاومت لرونکي کوټینګونه ترلاسه کیدی شي.په هرصورت، دوی نشي کولی د جذب یا جذب کولو پروسه ترسره کړي.دا پاڼه د دې طریقې یو ډول وړاندې کوي چې ډله ایز ته اجازه ورکوي چې د اصلي پروسې د چپکونکي ملکیتونو په کارولو سره حرکت وکړي.زموږ د غوره پوهې لپاره، دلته تشریح شوي میتودونو څخه هیڅ یو مخکې نه دی مطالعه شوی.دوی خورا په زړه پوري نوې ټیکنالوژي نمایندګي کوي ځکه چې دوی د هایډریټ شوي جذب کوټینګونو رامینځته کولو ته اجازه ورکوي ، کوم چې په مکرر ډول مطالعه شوي فزیکي جذب کونکو باندې یو شمیر ګټې لري.
ټاپه شوي المونیم پلیټونه د دې تجربو لپاره د سبسټریټ په توګه کارول شوي د چک جمهوریت د ALINVEST Břidličná لخوا چمتو شوي.په دوی کې 98.11٪ المونیم، 1.3622٪ اوسپنه، 0.3618٪ منګنیز او د مسو، مګنیزیم، سیلیکون، ټایټانیوم، زنک، کرومیم او نکل نښې شاملې دي.
د مرکباتو د جوړولو لپاره غوره شوي مواد د دوی د ترموډینامیک ځانګړتیاوو سره سم انتخاب شوي، د بیلګې په توګه، د اوبو مقدار پورې اړه لري چې دوی کولی شي د 120 درجو څخه کم تودوخې کې جذب / جذب کړي.
مګنیزیم سلفیټ (MgSO4) یو له خورا په زړه پورې او مطالعه شوي هایډریټ مالګې څخه دی 30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41.ترموډینامیک ملکیتونه په سیستماتیک ډول اندازه شوي او موندل شوي چې د جذب یخچال ، تودوخې پمپونو او انرژي ذخیره کولو برخو کې غوښتنلیکونو لپاره مناسب دي.وچ میګنیشیم سلفیټ CAS-Nr.7487-88-9 99٪ (Grüssing GmbH, Filsum, Niedersachsen, Germany) کارول شوي.
کلسیم کلورایډ (CaCl2) (H319) یو بل ښه مطالعه شوی مالګه ده ځکه چې د هغې هایډریټ په زړه پورې ترموډینامیک ځانګړتیاوې لري 41,42,43,44.کلسیم کلورایډ هیکساهایډریټ CAS-No.7774-34-7 97٪ کارول شوي (Grüssing, GmbH, Filsum, Niedersachsen, Germany).
د زنک سلفیټ (ZnSO4) (H3O2, H318, H410) او د هغې هایډریټ د تودوخې د ټیټې تودوخې جذب کولو پروسو لپاره مناسب تودوډینامیک ځانګړتیاوې لري 45,46.زنک سلفیټ هیپټاهایډریټ CAS-Nr.7733-02-0 99.5٪ (Grüssing GmbH, Filsum, Niedersachsen, Germany) کارول شوي.
سټرونټیم کلورایډ (SrCl2) (H318) هم په زړه پورې ترموډینامیک ملکیتونه 4,45,47 لري که څه هم دا ډیری وختونه د جذب تودوخې پمپ یا د انرژي ذخیره کولو څیړنې کې د امونیا سره یوځای کیږي.Strontium chloride hexahydrate CAS-Nr.10.476-85-4 99.0-102.0% (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA) د ترکیب لپاره کارول شوي.
د مسو سلفیټ (CuSO4) (H302, H315, H319, H410) د هایډریټ څخه نه دی چې ډیری وختونه په مسلکي ادبیاتو کې موندل کیږي، که څه هم د دې ترموډینامیک ځانګړتیاوې د ټیټ تودوخې غوښتنلیکونو لپاره په زړه پورې دي 48,49.د مسو سلفیټ CAS-Nr.7758-99-8 99% (Sigma Aldrich, St. Louis, MO, USA) د ترکیب لپاره کارول شوي.
مګنیزیم کلورایډ (MgCl2) یو له هایډریټ مالګو څخه دی چې پدې وروستیو کې د تودوخې انرژي ذخیره کولو 50,51 برخه کې ډیر پام ځانته اړولی دی.میګنیشیم کلورایډ هیکسهایډریټ CAS-Nr.7791-18-6 خالص درملتون (Aplichem GmbH., Darmstadt, Germany) د تجربو لپاره کارول شوي.
لکه څنګه چې پورته یادونه وشوه، هایدروکسیتیل سیلولوز د ورته غوښتنلیکونو مثبت پایلو له امله غوره شوی.هغه مواد چې زموږ په ترکیب کې کارول کیږي هایدروکسیتیل سیلولوز CAS-Nr 9004-62-0 (Sigma Aldrich, St. Louis, MO, USA).
فلزي فایبرونه د لنډو تارونو څخه جوړ شوي چې د کمپریشن او سینټرینګ پواسطه یو بل سره تړل شوي دي، دا پروسه چې د crucible melt extract (CME) 52 په نوم پیژندل کیږي.دا پدې مانا ده چې د دوی حرارتي چالکتیا نه یوازې د فلزاتو په لویه کچه چالکتیا پورې اړه لري چې په تولید کې کارول کیږي او د وروستي جوړښت مساحت پورې اړه لري، بلکې د تارونو ترمنځ د بانډونو کیفیت پورې اړه لري.فایبرونه isotropic نه دي او د تولید په جریان کې په یو مشخص لوري کې توزیع کیږي، کوم چې د تودوخې چلونکي په انتقالي لوري کې خورا ټیټوي.
د اوبو د جذب ملکیتونه د یو ځای ترموګراومیټریک تحلیل (TGA)/متفاوت ترموګراومیټریک تحلیل (DTG) په کارولو سره په خلا کڅوړه کې تحقیق شوي (Netzsch TG 209 F1 Libra).اندازه کول د نایتروجن په فضا کې د 10 ml/min د جریان په نرخ کې ترسره شوي او د المونیم آکسایډ کروسیبلونو کې د 25 څخه تر 150 ° C پورې د تودوخې حد کې ترسره شوي.د تودوخې درجه 1 °C/min وه، د نمونې وزن له 10 څخه تر 20 ملی ګرامه پورې توپیر درلود، حل یې 0.1 μg و.په دې کار کې، دا باید په پام کې ونیول شي چې د هر واحد سطحه د ډله ایز توپیر لوی ناڅرګندتیا لري.هغه نمونې چې په TGA-DTG کې کارول کیږي خورا کوچني او په غیر منظم ډول پرې شوي، کوم چې د دوی د ساحې ټاکنه ناسمه کوي.دا ارزښتونه یوازې لویې ساحې ته لیږدول کیدی شي که چیرې لوی انحراف په پام کې ونیول شي.
کم شوی ټول انعکاس فویریر ټرانسفارم انفراریډ (ATR-FTIR) سپیکٹرا د ATR پلاټینیم لوازماتو (بروکر آپټیک GmbH، جرمني) په کارولو سره په بروکر ورټیکس 80 v FTIR سپیکٹرومیټر (بروکر آپټیک GmbH، لیپزګ، جرمني) کې ترلاسه شوي.د خالص وچ الماس کرسټال سپیکٹرا د تجربې اندازه کولو لپاره د شالید په توګه د نمونو کارولو دمخه په مستقیم ډول په خلا کې اندازه شوي.نمونې په خلا کې د 2 cm-1 د طیف ریزولوشن او د سکین اوسط شمیر 32 په کارولو سره اندازه شوې. د ویونمبر رینج له 8000 څخه تر 500 cm-1 پورې.د سپیکٹرل تحلیل د OPUS پروګرام په کارولو سره ترسره شو.
د SEM تحلیل د DSM 982 Gemini په کارولو سره د Zeiss څخه د 2 او 5 kV ګړندي ولتاژ کې ترسره شو.د انرژي توزیع کونکي ایکس رې سپیکٹروسکوپي (EDX) د ټرمو فیشر سیسټم 7 په کارولو سره د پیلټیر یخ شوي سیلیکون ډریفټ کشف کونکي (SSD) سره ترسره شو.
د فلزي تختو چمتو کول د هغه طرزالعمل سره سم ترسره شوي چې په 53 کې تشریح شوي. لومړی، پلیټ په 50٪ سلفوریک اسید کې ډوب کړئ.15 دقیقې.بیا دوی د 1 M سوډیم هایدروکسایډ محلول کې د 10 ثانیو لپاره معرفي شوي.بیا نمونې په لوی مقدار کې مینځل شوي اوبو سره مینځل شوي ، او بیا د 30 دقیقو لپاره په تشو اوبو کې ډوب شوي.د سطحې د لومړنۍ درملنې وروسته، نمونې په 3٪ سنتر شوي محلول کې ډوب شوي.HEC او هدف مالګه.په نهایت کې ، دوی لرې کړئ او په 60 درجو کې یې وچ کړئ.
د انوډیز کولو طریقه په غیر فعال فلز کې د طبیعي اکسایډ پرت ته وده ورکوي او پیاوړي کوي.د المونیم تختې په سخت حالت کې د سلفوریک اسید سره انوډیز شوي او بیا په ګرمو اوبو کې مهر شوي.Anodizing د 1 mol/l NaOH (600 s) سره یو ابتدايي نقاشي تعقیب کړه او ورپسې په 1 mol/l HNO3 (60 s) کې بې طرفه کول.د الکترولیت محلول د 2.3 M H2SO4، 0.01 M Al2(SO4)3، او 1 M MgSO4 + 7H2O مخلوط دی.Anodizing په (40 ± 1) ° C، 30 mA/cm2 کې د 1200 ثانیو لپاره ترسره شو.د سیل کولو پروسه په بیلابیلو برائن محلولونو کې ترسره شوې لکه څنګه چې په موادو کې تشریح شوي (MgSO4, CaCl2, ZnSO4, SrCl2, CuSO4, MgCl2).نمونه په دې کې د 1800 ثانیو لپاره جوش شوي.
د مرکباتو د تولید لپاره درې بیلابیل میتودونه څیړل شوي: چپکونکي پوښښ، مستقیم غبرګون، او د سطحې درملنه.د هرې روزنې میتود ګټې او زیانونه په سیستماتیک ډول تحلیل او بحث کیږي.د پایلو ارزولو لپاره مستقیم مشاهده، نانویمینګ، او کیمیاوي/عنصري تحلیلونه کارول شوي.
انوډیزنګ د تبادلې سطحې درملنې میتود په توګه غوره شوی ترڅو د مالګې هایډریټس چپکولو ته وده ورکړي.د دې سطحې درملنه په مستقیم ډول د المونیم سطح کې د الومینا (الومینا) سوري جوړښت رامینځته کوي.په دودیز ډول، دا طریقه دوه مرحلې لري: لومړی مرحله د المونیم اکسایډ سوري جوړښت رامینځته کوي، او دویمه مرحله د المونیم هایدروکسایډ پوښ جوړوي چې سوري بندوي.لاندې د ګاز مرحلې ته د لاسرسي بندولو پرته د مالګې د بندولو دوه میتودونه دي.لومړی د شاتو د سیسټم څخه جوړ دی چې د کوچني المونیم آکسایډ (Al2O3) ټیوبونو په کارولو سره په لومړي مرحله کې ترلاسه شوي ترڅو جذبونکي کرسټالونه وساتي او د فلزي سطحو ته د هغې چپکتیا زیاته کړي.د شاتو په پایله کې د شاتو ټوټی تقریبا 50 nm قطر او 200 nm اوږدوالی لري ( انځور 1a).لکه څنګه چې مخکې یادونه وشوه، دا غار معمولا په دوهم ګام کې د Al2O(OH)2 بوهمایټ پتلي طبقې سره تړل کیږي چې د الومینا ټیوب د جوش کولو پروسې لخوا ملاتړ کیږي.په دویمه طریقه کې، د سیل کولو دا پروسه په داسې ډول تعدیل کیږي چې د مالګې کرسټالونه د بوهمایټ (Al2O(OH)) په یوشان پوښل شوي طبقه کې نیول کیږي، کوم چې پدې قضیه کې د سیل کولو لپاره نه کارول کیږي.دویمه مرحله د اړونده مالګې په سنتر شوي محلول کې ترسره کیږي.تشریح شوي نمونې د 50-100 nm اندازې لري او د ویشل شوي څاڅکو په څیر ښکاري (1b شکل).د سیل کولو پروسې په پایله کې ترلاسه شوې سطح د تماس د زیاتوالي ساحې سره څرګند ځایي جوړښت لري.دا د سطحې نمونه، د دوی د ډیری اړیکو ترتیباتو سره، د مالګې کرسټالونو لیږدولو او ساتلو لپاره مثالی دی.دواړه تشريح شوي جوړښتونه داسې ښکاري چې واقعا سوري دي او کوچني غارونه لري چې داسې ښکاري چې د مالګې هايډريټونو ساتلو او د جذبونکي عمل په وخت کې مالګې ته بخارات جذبولو لپاره مناسب ښکاري.په هرصورت، د EDX په کارولو سره د دې سطحو عنصري تحلیل کولی شي د بوهمایټ په سطحه د مګنیزیم او سلفر اندازه معلومه کړي، کوم چې د الومینا سطحې په قضیه کې نه موندل کیږي.
د نمونې ATR-FTIR تایید کړه چې عنصر میګنیشیم سلفیټ و (شکل 2b وګورئ).طیف په 610-680 او 1080-1130 سانتي مترو کې د سلفیټ ایون لوړوالی ښیي او د 1600-1700 سانتي مترو په 1 او 3200-3800 سانتي مترو کې د 1600-1700 سانتي مترو په اندازه د اوبو ځانګړتیا ښیي (انځور 2a، c وګورئ).).د مګنیزیم ایون شتون تقریبا د سپیکٹرم 54 بدل نه کوي.
(a) د بوهمایټ لیپت شوي MgSO4 المونیم پلیټ EDX، (b) د بوهمایټ او MgSO4 کوټینګونو ATR-FTIR سپیکٹرا، (c) د خالص MgSO4 ATR-FTIR سپیکٹرا.
د جذب موثریت ساتل د TGA لخوا تایید شوي.په انځر.3b نږدې د desorption لوړوالی ښیي.60 درجې سانتي ګراددا چوکۍ د خالص مالګې په TGA کې لیدل شوي د دوو چوټو د تودوخې سره مطابقت نلري (انځور 3a).د جذب د تکرار وړتیا – desorption دوره ارزول شوې، او ورته وکر په مرطوب فضا کې د نمونو له ایښودلو وروسته لیدل شوی (انځور 3c).هغه توپیرونه چې د desorption په دوهم پړاو کې لیدل کیږي کیدای شي په جریان کې د ډیهایډریشن پایله وي، ځکه چې دا اکثرا د ډیهایډریشن نیمګړتیا لامل کیږي.دا ارزښتونه په لومړۍ اوبه کولو کې نږدې 17.9 g/m2 سره او په دوهمه اوبه کولو کې 10.3 g/m2 سره مطابقت لري.
د بوهمایټ او MgSO4 د TGA تحلیل پرتله کول: د خالص MgSO4 TGA تحلیل (a) ، مخلوط (b) او وروسته له ریهایډریشن (c).
ورته طریقه د کلسیم کلورایډ سره د جذبونکي په توګه ترسره شوه.پایلې په 4 شکل کې وړاندې شوي. د سطحې لید معاینه په فلزي چمک کې کوچني بدلونونه په ګوته کوي.پوټکی ډیر لږ لیدل کیږي.SEM د کوچني کرسټال شتون تایید کړ چې په مساوي ډول په سطحه توزیع شوي.په هرصورت، TGA د 150 درجو څخه کم ډیهایډریشن ندی ښودلی.دا ممکن د دې حقیقت له امله وي چې د مالګې تناسب د TGA لخوا د کشف کولو لپاره د سبسټریټ ټول مجموعې په پرتله خورا کوچنی دی.
د مسو سلفیټ کوټینګ د سطحې درملنې پایلې د anodizing میتود په واسطه په انځر کې ښودل شوي.5. په دې حالت کې، د ال آکسایډ په جوړښت کې د CuSO4 اټکل شوي یوځای کول واقع شوي ندي.پرځای یې، نرمې ستنې لیدل کیږي ځکه چې دوی معمولا د مسو هایدروکسایډ Cu(OH)2 لپاره کارول کیږي چې د فیروزي رنګونو سره کارول کیږي.
د انوډیز شوي سطح درملنه هم د سټرونټیم کلورایډ سره په ترکیب کې ازمول شوې.پایلې غیر مساوي پوښښ ښودلی (شکل 6a وګورئ).د دې لپاره چې معلومه کړي چې مالګه ټوله سطحه پوښلې، د EDX تحلیل ترسره شو.په خړ ساحه کې د یوې نقطې لپاره وکر (په شکل 6b کې 1 ټکی) لږ سټرونټیم او ډیر المونیم ښیې.دا په اندازه شوي زون کې د سټرونټیم ټیټ مینځپانګه په ګوته کوي ، کوم چې په پایله کې د سټرونټیم کلورایډ ټیټ پوښښ په ګوته کوي.برعکس، سپینې سیمې د سټرونټیم لوړ محتويات او د المونیم ټیټ محتوا لري (په انځور کې 2-6 ټکي. 6b).د سپینې ساحې د EDX تحلیل تورې نقطې ښیي (پوائنټونه 2 او 4 په انځور کې. 6b کې)، په کلورین کې کم او سلفر لوړ دی.دا کیدای شي د سټرونټیم سلفیټ جوړښت په ګوته کړي.روښانه نقطې د لوړ کلورین مینځپانګې او د سلفر ټیټ مینځپانګه منعکس کوي (په 6b شکل کې 3 ، 5 او 6 ټکي).دا د حقیقت له مخې تشریح کیدی شي چې د سپینې پوښ اصلي برخه د متوقع سټرونټیم کلورایډ څخه جوړه شوې ده.د نمونې TGA د خالص سټرونټیم کلورایډ (انځور 6c) په ځانګړتیا کې د تودوخې په چوکۍ سره د تحلیل تفسیر تایید کړ.د دوی کوچنی ارزښت د فلزي مالتړ په پرتله د مالګې د یوې کوچنۍ برخې لخوا توجیه کیدی شي.د desorption ډله چې په تجربو کې ټاکل شوې د 7.3 g/m2 مقدار سره مطابقت لري چې د 150 درجې سانتي ګراد په تودوخې کې د adsorber په هر واحد ساحه کې ورکړل شوي.
د ایلوکسال درملنه شوي زنک سلفیټ کوټینګونه هم ازمول شوي.په میکروسکوپیک ډول، پوښ یو ډیر پتلی او یونیفورم پرت دی (انځور 7a).په هرصورت، SEM د سطحې ساحه ښکاره کړه چې د کوچنیو کرسټالونو پوښل شوي د خالي سیمو لخوا جلا شوي (7b انځور).د کوټینګ او سبسټریټ TGA د خالص مالګې سره پرتله شوی (شکل 7c).خالص مالګه په 59.1 درجو کې یو غیر متناسب لوړوالی لري.پوښل شوی المونیم په 55.5 ° C او 61.3 ° C کې دوه کوچنۍ څوکې ښودلې، چې د زنک سلفیټ هایدریټ شتون په ګوته کوي.په تجربه کې څرګند شوي ډله ایز توپیر د 150 سانتي ګراد د ډیهایډریشن تودوخې کې د 10.9 g/m2 سره مطابقت لري.
لکه څنګه چې په تیر غوښتنلیک کې 53، هایدروکسایتیل سیلولوز د باندر په توګه کارول کیده ترڅو د شربت کوټینګ چپکولو او ثبات ته وده ورکړي.د موادو مطابقت او د جذب فعالیت باندې تاثیر د TGA لخوا ارزول شوی.تحلیل د ټول مجموعې په تړاو ترسره کیږي، د بیلګې په توګه په نمونه کې یو فلزي پلیټ شامل دی چې د کوټینګ سبسټریټ په توګه کارول کیږي.چپک د ISO2409 مشخصاتو کې تعریف شوي د کراس نوچ ټیسټ پراساس د ازموینې لخوا ازمول کیږي (د مشخصاتو ضخامت او عرض پورې اړوند د نوچ جلا کولو مشخصات نشي پوره کولی).
د کلسیم کلورایډ (CaCl2) سره د تختو پوښل (8a انځور وګورئ) د غیر مساوي ویش پایله وه، کوم چې د خالص المونیم کوټ کې نه لیدل کیږي چې د ټرانسورس نوچ ازموینې لپاره کارول کیږي.د خالص CaCl2 پایلو په پرتله، TGA (8b انځور) دوه ځانګړتیاوې ښیي چې په ترتیب سره د 40 او 20 درجو د ټیټ تودوخې په لور لیږدول شوي.د کراس سیکشن ازموینه د هدف پرتله کولو ته اجازه نه ورکوي ځکه چې خالص CaCl2 نمونه (په 8c کې په ښي خوا کې نمونه) یو پوډري ورق دی، کوم چې ترټولو پورته ذرات لرې کوي.د HEC پایلو د قناعت وړ چپکولو سره خورا پتلی او یونیفورم پوښښ ښودلی.ډله ایز توپیر په انځر کې ښودل شوی.8b د 150 درجې سانتي ګراد په حرارت کې د adsorber د هر واحد ساحه 51.3 g/m2 سره مطابقت لري.
د اکسیجن او یونیفارمیت په برخه کې مثبتې پایلې هم د مګنیزیم سلفیټ (MgSO4) سره ترلاسه شوې (د 9 شکل وګورئ).د کوټینګ د desorption پروسې تحلیل شاوخوا د یوې چوکۍ شتون وښود.60 درجې سانتي ګراددا تودوخه د پاکو مالګو د ډیهایډریشن په جریان کې د اصلي desorption مرحلې سره مطابقت لري، چې د 44 درجې سانتي ګراد بل ګام استازیتوب کوي.دا د هیکساهایډریټ څخه پینټاهایډریټ ته د لیږد سره مطابقت لري او د باندونو سره د پوښ کولو په حالت کې نه لیدل کیږي.د کراس برخې ازموینې د خالص مالګې په کارولو سره جوړ شوي پوښونو په پرتله ښه توزیع او چپکتیا ښیې.په TGA-DTC کې لیدل شوي ډله ایز توپیر د 150 ° C په تودوخې کې د 18.4 g/m2 په هر واحد ساحه کې د adsorber سره مطابقت لري.
د سطحې د بې نظمۍ له امله، سټرونټیم کلورایډ (SrCl2) په فینونو کې یو غیر مساوي پوښ لري (انځور 10a).په هرصورت، د ټرانسورس نوچ ازموینې پایلې د پام وړ ښه شوي چپکولو سره یونیفورم توزیع ښودلې (انځور 10c).د TGA تحلیل په وزن کې خورا لږ توپیر ښودلی، کوم چې باید د فلزي سبسټریټ په پرتله د مالګې د کم مقدار له امله وي.په هرصورت، د منحني مرحلې د ډیهایډریشن پروسې شتون ښیي، که څه هم لوړوالی د خالص مالګې مشخص کولو په وخت کې د ترلاسه شوي تودوخې سره تړاو لري.په 110°C او 70.2°C کې لوړوالی په انځر کې لیدل کیږي.10b هم وموندل شول کله چې د خالص مالګې تحلیل کول.په هرصورت، د ډیهایډریشن اصلي مرحله په خالص مالګه کې په 50 ° C کې مشاهده شوې د باندر په کارولو سره په منحلو کې منعکس نه شوه.په مقابل کې، د باندنی مخلوط دوه لوړوالی په 20.2°C او 94.1°C کې ښودلی، کوم چې د خالص مالګې لپاره نه اندازه شوي (10b انځور).د 150 ° C په تودوخې کې، لیدل شوي ډله ایز توپیر د 7.2 g/m2 په هر واحد ساحه کې د adsorber سره مطابقت لري.
د HEC او زنک سلفیټ (ZnSO4) ترکیب د منلو وړ پایلې نه دي ورکړي (شکل 11).د لیپت شوي فلز TGA تحلیل هیڅ د ډیهایډریشن پروسې ندي څرګند کړي.که څه هم د کوټ توزیع او چپک کول ښه شوي، د هغې ملکیتونه لاهم د غوره څخه لرې دي.
د فلزي فایبرونو د یو پتلي او یونیفورم پرت سره د پوښلو لپاره ترټولو اسانه لار د لندبل امپریشن (انځور 12a) ده، چې په کې د هدف مالګې چمتو کول او د فلزي فایبرونو د اوبو محلول شامل دي.
کله چې د لوند امیندوارۍ لپاره چمتو کول، دوه اصلي ستونزې سره مخ کیږي.له یوې خوا، د مالګین محلول سطحی فشار په سوری جوړښت کې د مایع د سم یوځای کیدو مخه نیسي.په بهرنۍ سطحه (Fig. 12d) او د جوړښت دننه د هوا بلبلونه (Fig. 12c) کې کرسټال کول یوازې د سطحې فشار کمولو او د استخراج شوي اوبو سره نمونه مخکې لندبل کولو سره کم کیدی شي.په نمونه کې جبري تحلیل د هوا په ایستلو یا په جوړښت کې د محلول جریان رامینځته کولو سره د جوړښت بشپړ ډکولو ډاډ ترلاسه کولو لپاره نورې مؤثرې لارې دي.
دوهمه ستونزه چې د چمتو کولو پرمهال ورسره مخ شوه د مالګې له برخې څخه د فلم لرې کول وو (د 12b شکل وګورئ).دا پدیده د تحلیل په سطح کې د وچ کوټ رامینځته کیدو لخوا مشخص کیږي ، کوم چې د محرک محرک وچیدو مخه نیسي او د خپریدو محرک پروسه پیل کوي.دوهم میکانیزم د لومړي په پرتله خورا ورو دی.د پایلې په توګه، د مناسب وچولو وخت لپاره لوړ حرارت ته اړتیا ده، کوم چې د نمونې دننه د بلبلونو د جوړولو خطر زیاتوي.دا ستونزه د کریسټال کولو بدیل میتود په معرفي کولو سره حل کیږي چې د غلظت بدلون (تبخیر) پراساس نه وي ، بلکه د تودوخې بدلون (لکه په 13 شکل کې د MgSO4 سره مثال په توګه).
د MgSO4 په کارولو سره د جامد او مایع مرحلو د یخولو او جلا کولو پرمهال د کریسټال کولو پروسې سکیمیک نمایش.
د سیر شوي مالګې محلولونه د دې میتود په کارولو سره د خونې د تودوخې (HT) څخه پورته یا پورته چمتو کیدی شي.په لومړي حالت کې، کریسټال کول د خونې د حرارت درجه لاندې د تودوخې ټیټولو سره مجبور شوي.په دویمه قضیه کې، کریسټالیزیشن واقع شو کله چې نمونه د خونې د حرارت درجه (RT) ته سړه شوه.پایله د کرسټال (B) او منحل شوي (A) ترکیب دی ، د مایع برخه چې د فشار شوي هوا لخوا لرې کیږي.دا طریقه نه یوازې په دې هایډریټ کې د فلم جوړولو مخه نیسي، بلکې د نورو مرکبونو چمتو کولو لپاره اړین وخت هم کموي.په هرصورت، د فشار شوي هوا په واسطه د مایع لرې کول د مالګې اضافي کریسټالیزیشن المل کیږي، چې په پایله کې یې یو موټی پوښل کیږي.
بله طریقه چې د فلزي سطحونو پوښلو لپاره کارول کیدی شي د کیمیاوي تعاملاتو له لارې د هدف مالګې مستقیم تولید شامل دي.لیپت شوي تودوخې ایکسچینجرونه چې د فینز او ټیوبونو فلزي سطحونو کې د تیزابونو عکس العمل لخوا رامینځته شوي یو شمیر ګټې لري ، لکه څنګه چې زموږ په تیرو څیړنو کې راپور شوي.فایبرونو ته د دې میتود کارول د عکس العمل په جریان کې د ګازونو رامینځته کیدو له امله خورا خرابې پایلې رامینځته کړې.د هایدروجن ګاز بلبلونو فشار د تحقیقاتو دننه رامینځته کیږي او د محصول په ایستلو سره بدلیږي (14a شکل).
کوټ د کیمیاوي تعامل له لارې تعدیل شوی ترڅو د کوټینګ ضخامت او توزیع ښه کنټرول کړي.په دې طریقه کې د نمونې له لارې د تیزاب د تور جریان تیریدل شامل دي (شکل 14b).دا تمه کیږي چې د سبسټریټ فلز سره د عکس العمل په واسطه د یونیفورم پوښښ پایله ولري.پایلې د قناعت وړ وې، مګر پروسه خورا ورو وه چې یو اغیزمن میتود وګڼل شي (انځور 14c).د لنډ غبرګون وخت د ځایی تودوخې له لارې ترلاسه کیدی شي.
د پورتنیو میتودونو زیانونو د لرې کولو لپاره ، د چپکونکو کارولو پراساس د پوښ کولو میتود مطالعه شوی.HEC په تیره برخه کې وړاندې شوي پایلو پراساس وټاکل شو.ټولې نمونې په 3٪ wt کې چمتو شوي.باندر د مالګې سره مخلوط شوی.فایبرونه د ورته کړنالرې سره سم د پسونو په څیر پری درملنه شوي، د بیلګې په توګه په 50٪ حجم کې ډوب شوي.په 15 دقیقو کې.سلفوریک اسید، بیا د 20 ثانیو لپاره په سوډیم هایدروکسایډ کې ډوب شوی، په مینځل شویو اوبو کې مینځل کیږي او په پای کې د 30 دقیقو لپاره په تشو اوبو کې مینځل کیږي.په دې حالت کې، د امیندوارۍ دمخه یو اضافي ګام اضافه شوی.نمونه په لنډه توګه د هدف مالګې محلول کې ډوب کړئ او نږدې 60 درجې سانتي ګراد وچ کړئ.دا پروسه ډیزاین شوې ترڅو د فلزي سطح تعدیل کړي، د نیوکلیشن سایټونه رامینځته کوي چې په وروستي مرحله کې د کوټینګ ویش ته وده ورکوي.فایبروس جوړښت یو اړخ لري چیرې چې فیلامینټونه پتلي او په کلکه بسته شوي ، او مقابل اړخ چیرې چې فیلامینټونه ضعیف او لږ ویشل شوي دي.دا د 52 تولیدي پروسو پایله ده.
د کلسیم کلورایډ (CaCl2) پایلې لنډیز شوي او په 1 جدول کې د عکسونو سره ښودل شوي. د واکسین کولو وروسته ښه پوښښ.حتی هغه تارونه چې په سطحه هیڅ نه لیدل شوي کرسټالونه لري فلزي انعکاس کم کړی و، چې په پای کې بدلون په ګوته کوي.په هرصورت، وروسته له دې چې نمونې د CaCl2 او HEC د اوبو مخلوط سره امیندوارې شوې او د 60 درجې سانتي ګراد په حرارت کې وچې شوې، پوښونه د جوړښتونو په تقاطع کې متمرکز شوي.دا یو تاثیر دی چې د محلول د سطحې فشار له امله رامینځته کیږي.د لندبل وروسته، مایع د نمونې دننه د هغې د سطحې فشار له امله پاتې کیږي.په اصل کې دا د جوړښتونو په تقاطع کې واقع کیږي.د نمونې غوره اړخ د مالګې څخه ډک شوي څو سوري لري.د پوښ کولو وروسته وزن 0.06 g/cm3 زیات شوی.
د مګنیزیم سلفیټ (MgSO4) سره پوښ ​​کول د هر واحد حجم ډیر مالګه تولیدوي (جدول 2).په دې حالت کې، اندازه شوی زیاتوالی 0.09 g/cm3 دی.د تخم د کرلو بهیر د پراخه نمونې پوښښ پایله درلوده.د پوښ کولو پروسې وروسته، مالګه د نمونې د پتلي اړخ لویې برخې بندوي.برسېره پردې، د میټ ځینې سیمې بندې شوي، مګر ځینې پورسیت ساتل کیږي.په دې حالت کې، د مالګې جوړښت په اسانۍ سره د جوړښتونو په تقاطع کې لیدل کیږي، دا تاییدوي چې د کوټینګ پروسه په عمده توګه د مایع د سطحې فشار له امله ده، نه د مالګې او فلزي سبسټریټ ترمنځ تعامل.
د سټرونټیم کلورایډ (SrCl2) او HEC د ترکیب پایلې د پخوانیو مثالونو سره ورته ځانګړتیاوې ښودلې (جدول 3).په دې حالت کې، د نمونې پتلی اړخ تقریبا په بشپړه توګه پوښل شوی.یوازې انفرادي سوري لیدل کیږي، د وچولو په وخت کې د نمونې څخه د بخار د خوشې کیدو په پایله کې رامینځ ته کیږي.هغه نمونه چې د میټ اړخ کې لیدل کیږي د پخوانۍ قضیې سره ورته ده، ساحه د مالګې سره بنده شوې او ریشې په بشپړه توګه نه پوښل شوي.
د تودوخې ایکسچینجر په تودوخې فعالیت باندې د فایبر جوړښت مثبت اغیز ارزولو لپاره، د لیپ شوي فایبر جوړښت اغیزمن حرارتي چالکتیا ټاکل شوې او د خالص کوټینګ موادو سره پرتله شوې.د تودوخې چلښت د ASTM D 5470-2017 سره سم اندازه شوی د فلیټ پینل وسیله په کارولو سره چې په 15a شکل کې ښودل شوي د پیژندل شوي تودوخې چلونکي سره د حوالې موادو په کارولو سره.د نورو انتقالي اندازه کولو میتودونو په پرتله، دا اصول په اوسني څیړنه کې کارول شوي د خړوبولو موادو لپاره ګټور دي، ځکه چې اندازه کول په ثابت حالت کې او د کافي نمونې اندازې سره ترسره کیږي (د بنسټ ساحه 30 × 30 mm2، قد نږدې 15 mm).د خالص کوټینګ موادو نمونې (حواله) او لیپت شوي فایبر جوړښت د فایبر په لور او د فایبر سمت ته عمودی اندازه کولو لپاره چمتو شوي ترڅو د انیسوټروپیک حرارتي چالکتیا اغیزې ارزونه وکړي.نمونې په سطحه (P320 grit) پر ځمکه ایښودل شوي ترڅو د نمونې چمتو کولو له امله د سطحې د خرابوالي اغیز کم کړي، کوم چې د نمونې دننه جوړښت منعکس نه کوي.