Tapadh leibh airson tadhal air Nature.com. Tha taic CSS cuibhrichte aig an dreach brabhsair a tha thu a’ cleachdadh. Airson an eòlas as fheàrr, tha sinn a’ moladh gun cleachd thu brabhsair ùraichte (no gun cuir thu dheth Modh Co-chòrdalachd ann an Internet Explorer). Aig an aon àm, gus dèanamh cinnteach à taic leantainneach, nì sinn an làrach-lìn gun stoidhlichean agus JavaScript.
Tha cuibhreann margaidh shiostaman fuarachaidh adsorption agus pumpaichean teas fhathast beag an taca ri siostaman teannachaidh traidiseanta. A dh’ aindeoin a’ bhuannachd mhòir a tha an lùib teas saor a chleachdadh (an àite obair dealain daor), tha buileachadh shiostaman stèidhichte air prionnsapalan adsorption fhathast cuingealaichte ri beagan thagraidhean sònraichte. Is e am prìomh eas-bhuannachd a dh’ fheumar a thoirt air falbh an lùghdachadh ann an cumhachd sònraichte air sgàth giùlan teirmeach ìosal agus seasmhachd ìosal an adsorbent. Tha siostaman fuarachaidh adsorption malairteach an latha an-diugh stèidhichte air adsorbers stèidhichte air iomlaidearan teas truinnsear còmhdaichte gus comas fuarachaidh a bharrachadh. Tha na toraidhean aithnichte gu bheil lùghdachadh tiugh a’ chòmhdaich a’ leantainn gu lùghdachadh ann an impedance gluasaid mais, agus tha àrdachadh co-mheas farsaingeachd uachdar gu meud nan structaran giùlain ag àrdachadh cumhachd gun a bhith a’ dèanamh cron air èifeachdas. Faodaidh na snàithleanan meatailt a thathas a’ cleachdadh san obair seo farsaingeachd uachdar sònraichte a thoirt seachad anns an raon 2500–50,000 m2/m3. Tha trì dòighean airson còmhdach glè thana ach seasmhach de hydrates salainn fhaighinn air uachdaran meatailt, a’ gabhail a-steach snàithleanan meatailt, airson cinneasachadh chòmhdach a’ sealltainn airson a’ chiad uair iomlaidear teas dùmhlachd cumhachd àrd. Tha an làimhseachadh uachdar stèidhichte air anodizing alùmanaim air a thaghadh gus ceangal nas làidire a chruthachadh eadar an còmhdach agus an t-substrate. Chaidh meanbh-structar an uachdair a thig às a sgrùdadh le bhith a’ cleachdadh microscopaidh sganaidh dealanach. Chaidh speactroscopaidh infridhearg Fourier cruth-atharrachaidh meòrachaidh iomlan lùghdaichte agus speactroscopaidh X-ghath sgapadh lùtha a chleachdadh gus sgrùdadh a dhèanamh airson làthaireachd an gnè a bha a dhìth anns an deuchainn. Chaidh an comas hydrates a chruthachadh a dhearbhadh le mion-sgrùdadh thermogravimetric còmhla (TGA) / mion-sgrùdadh thermogravimetric eadar-dhealaichte (DTG). Lorgar droch chàileachd os cionn 0.07 g (uisge) / g (co-dhèanta) anns a’ chòmhdach MgSO4, a’ sealltainn shoidhnichean dìth uisgeachaidh aig timcheall air 60 ° C agus ath-riochdachadh às deidh ath-uisgeachadh. Fhuaireadh toraidhean adhartach cuideachd le SrCl2 agus ZnSO4 le eadar-dhealachadh mais de mu 0.02 g / g fo 100 ° C. Chaidh hydroxyethylcellulose a thaghadh mar chur-ris gus seasmhachd agus greamachadh a’ chòmhdaich a mheudachadh. Chaidh feartan adsorptive nan toraidhean a mheasadh le TGA-DTG aig an aon àm agus chaidh an greamachadh a chomharrachadh le dòigh stèidhichte air na deuchainnean a tha air am mìneachadh ann an ISO2409. Tha cunbhalachd agus greamachadh a’ chòmhdaich CaCl2 air a leasachadh gu mòr fhad ‘s a tha e a’ cumail a chomas adsorption le eadar-dhealachadh cuideam de mu 0.1 g / g aig teòthachd fo 100 ° C. A bharrachd air an sin, tha MgSO4 a’ cumail a’ chomas hydrates a chruthachadh, a’ sealltainn eadar-dhealachadh mais de chòrr air 0.04 g / g aig teòthachd fo 100 ° C. Mu dheireadh, thathas a’ sgrùdadh snàithleanan meatailt còmhdaichte. Tha na toraidhean a’ sealltainn gum faod an giùlan teirmeach èifeachdach den structar snàithleach còmhdaichte le Al2 (SO4) 3 a bhith 4.7 uiread nas àirde an taca ri meud Al2 (SO4) 3 fìor-ghlan. Chaidh còmhdach nan còmhdaichean a chaidh a sgrùdadh a sgrùdadh gu fradharcach, agus chaidh an structar a-staigh a mheasadh a’ cleachdadh ìomhaigh microscopach de na h-earrannan-tarsainn. Fhuaireadh còmhdach de Al2 (SO4) 3 le tiugh de mu 50 µm, ach feumar am pròiseas iomlan a bharrachadh gus sgaoileadh nas co-ionnan fhaighinn.
Tha siostaman adsorption air mòran aire fhaighinn thar nan deicheadan a dh’ fhalbh oir tha iad a’ toirt seachad roghainn eile a tha càirdeil don àrainneachd an àite pumpaichean teas teannachaidh no siostaman fuarachaidh traidiseanta. Le ìrean comhfhurtachd ag èirigh agus teòthachd chuibheasach cruinneil, is dòcha gun lughdaich siostaman adsorption an eisimeileachd air connadh fosail san àm ri teachd. A bharrachd air an sin, faodar leasachaidhean sam bith ann am pumpaichean fuarachaidh no teas adsorption a ghluasad gu stòradh lùth teirmeach, a tha a’ riochdachadh àrdachadh a bharrachd ann an comas airson cleachdadh èifeachdach de phrìomh lùth. Is e am prìomh bhuannachd a tha aig pumpaichean teas adsorption agus siostaman fuarachaidh gum faod iad obrachadh le mais teas ìosal. Tha seo gan dèanamh freagarrach airson stòran teòthachd ìosal leithid lùth na grèine no teas sgudail. A thaobh thagraidhean stòraidh lùtha, tha buannachd aig adsorption de dùmhlachd lùtha nas àirde agus nas lugha de sgaoileadh lùtha an taca ri stòradh teas mothachail no falaichte.
Bidh pumpaichean teas adsorption agus siostaman fuarachaidh a’ leantainn an aon chearcall teirmeadainimigeach ris na co-aoisean teannachaidh smùid aca. Is e am prìomh eadar-dhealachadh gu bheil adsorbers air an cur an àite phàirtean an teannachaidh. Tha an eileamaid comasach air ceò fuarachaidh ìosal-chuideam a adsorbadh aig teòthachd meadhanach, a’ falmhachadh barrachd fuarachaidh eadhon nuair a tha an leaghan fuar. Feumar dèanamh cinnteach à fuarachadh cunbhalach an adsorber gus enthalpy an adsorption (exotherm) a sheachnadh. Tha an adsorber air ath-ghineadh aig teòthachd àrd, ag adhbhrachadh gun tèid ceò an fhuarachaidh a dhì-sorbadh. Feumaidh teasachadh leantainn air adhart gus enthalpy an dì-sorbadh (endothermic) a thoirt seachad. Leis gu bheil pròiseasan adsorption air an comharrachadh le atharrachaidhean teòthachd, feumaidh dùmhlachd cumhachd àrd seoltachd teirmeach àrd. Ach, is e seoltachd teirmeach ìosal am prìomh ana-cothrom anns a’ mhòr-chuid de thagraidhean.
Is e am prìomh dhuilgheadas a thaobh seoltachd a luach cuibheasach a mheudachadh agus aig an aon àm an t-slighe còmhdhail a chumas sruth nan ceò adsorption/desorption a chumail suas. Bithear a’ cleachdadh dà dhòigh-obrach gu cumanta gus seo a choileanadh: iomlaidearan teas co-dhèanta agus iomlaidearan teas còmhdaichte. Is iad na stuthan co-dhèanta as mòr-chòrdte agus as soirbheachaile an fheadhainn a bhios a’ cleachdadh stuthan cur-ris stèidhichte air carbon, is iad sin grafait leudaichte, carbon gnìomhaichte, no snàithleanan carbon. Rinn Oliveira et al. 2 pùdar grafait leudaichte a bha air a bogadh le clòraid calcium gus inneal-adsorbaidh a thoirt gu buil le comas fuarachaidh sònraichte (SCP) suas ri 306 W/kg agus co-èifeachd coileanaidh (COP) suas ri 0.46. Mhol Zajaczkowski et al. 3 measgachadh de ghrafait leudaichte, snàithlean carbon agus clòraid calcium le seoltachd iomlan de 15 W/mK. Rinn Jian et al4 deuchainn air co-dhèanamh le grafait nàdarra leudaichte air a làimhseachadh le searbhag sulfarach (ENG-TSA) mar fho-strat ann an cearcall fuarachaidh adsorption dà-ìre. Rinn am modail ro-innse air COP bho 0.215 gu 0.285 agus SCP bho 161.4 gu 260.74 W/kg.
Is e an iomlaidear teas còmhdaichte am fuasgladh as fheàrr gu ruige seo. Faodar na dòighean còmhdaich airson na h-iomladairean teas seo a roinn ann an dà roinn: co-chur dìreach agus greamaichean. Is e co-chur dìreach an dòigh as soirbheachaile, a tha a’ toirt a-steach cruthachadh stuthan adsorbing gu dìreach air uachdar iomlaidearan teas bho na h-ath-bheachdan iomchaidh. Tha Sotech5 air peutant fhaighinn airson dòigh airson zeolite còmhdaichte a cho-chur airson a chleachdadh ann an sreath de fhuaradairean air an dèanamh le Fahrenheit GmbH. Rinn Schnabel et al6 deuchainn air coileanadh dà zeolite còmhdaichte air stàilinn gun smal. Ach, chan eil an dòigh seo ag obair ach le adsorbents sònraichte, a tha a’ dèanamh còmhdach le greamaichean na roghainn eile inntinneach. Tha luchd-ceangail nan stuthan fulangach a chaidh a thaghadh gus taic a thoirt do ghreamachadh sorbent agus / no gluasad mais, ach chan eil pàirt sam bith aca ann an leasachadh adsorption no seoltachd. Rinn Freni et al. 7 iomlaidearan teas alùmanum còmhdaichte le zeolite AQSOA-Z02 air a dhaingneachadh le ceanglaiche stèidhichte air crèadh. Rinn Calabrese et al.8 sgrùdadh air ullachadh chòtaichean zeolite le luchd-ceangail polymeric. Mhol Ammann et al.9 dòigh airson còtaichean zeolite porous ullachadh bho mheasgachaidhean magnetach de polyvinyl alcohol. Tha alumina (alumina) cuideachd air a chleachdadh mar cheanglaiche 10 anns an adsorber. Cho fad ‘s as aithne dhuinn, chan eilear a’ cleachdadh ceallalòs agus hydroxyethyl cellulose ach ann an co-bhonn ri adsorbents corporra11,12. Aig amannan chan eilear a’ cleachdadh an glaodh airson a’ pheant, ach thèid a chleachdadh gus an structar 13 a thogail leis fhèin. Bidh measgachadh de mhaitrices polymer alginate le iomadh hydrate salainn a’ cruthachadh structaran grìogagan co-dhèanta sùbailte a chuireas casg air aodion rè tiormachadh agus a bheir seachad gluasad mais iomchaidh. Chaidh crèadh leithid bentonite agus attapulgite a chleachdadh mar cheanglaichean airson ullachadh cho-dhèanamh15,16,17. Chaidh ethylcellulose a chleachdadh gus microcapsulate calcium chloride18 no sodium sulfide19.
Faodar stuthan co-dhèanta le structar meatailt porous a roinn ann an iomlaidearan teas cur-ris agus iomlaidearan teas còmhdaichte. Is e buannachd nan structaran sin an raon uachdar sònraichte àrd. Tha seo a’ leantainn gu uachdar conaltraidh nas motha eadar an adsorbent agus am meatailt gun a bhith a’ cur mais neo-ghnìomhach ris, a lughdaicheas èifeachdas iomlan a’ chearcall fuarachaidh. Tha Lang et al. 20 air seoltachd iomlan adsorber zeolite le structar cìr-mheala alùmanaim a leasachadh. Leasaich Gillerminot et al. 21 seoltachd teirmeach sreathan zeolite NaX le foam copar is nicil. Ged a thathas a’ cleachdadh stuthan co-dhèanta mar stuthan atharrachaidh ìre (PCMan), tha co-dhùnaidhean Li et al. 22 agus Zhao et al. 23 cuideachd inntinneach airson cemisorption. Rinn iad coimeas eadar coileanadh grafait leudaichte agus foam meatailt agus cho-dhùin iad nach robh an tè mu dheireadh nas fheàrr ach mura robh creimeadh na chùis. O chionn ghoirid tha Palomba et al. air structaran porous meatailteach eile a choimeas24. Tha Van der Pal et al. air sgrùdadh a dhèanamh air salainn meatailt a tha air an leabachadh ann am foams25. Tha na h-eisimpleirean roimhe seo uile a’ freagairt ri sreathan dùmhail de adsorbents gràineach. Chan eil structaran meatailt porous air an cleachdadh gu practaigeach airson còmhdach a dhèanamh air adsorbers, agus ’s e sin fuasgladh nas fheàrr. Gheibhear eisimpleir de cheangal ri zeolites ann an Wittstadt et al. 26 ach cha deach oidhirp sam bith a dhèanamh gus hydrates salainn a cheangal a dh’aindeoin an dùmhlachd lùtha nas àirde 27.
Mar sin, thèid trì dòighean airson còmhdach adsorbent ullachadh a sgrùdadh san artaigil seo: (1) còmhdach ceangailteach, (2) ath-bhualadh dìreach, agus (3) làimhseachadh uachdar. B’ e hydroxyethylcellulose an ceanglaiche a chaidh a thaghadh san obair seo air sgàth seasmhachd a chaidh aithris roimhe agus deagh ghreamachadh còmhdach ann an co-bhonn ri adsorbents corporra. Chaidh an dòigh seo a sgrùdadh an toiseach airson còmhdach rèidh agus an uairsin a chur an sàs ann an structaran snàithleach meatailt. Roimhe seo, chaidh mion-sgrùdadh tòiseachaidh air comas ath-bheachdan ceimigeach le cruthachadh còmhdach adsorbent aithris. Tha eòlas roimhe seo a-nis ga ghluasad gu còmhdach structaran snàithleach meatailt. Is e an làimhseachadh uachdar a chaidh a thaghadh airson na h-obrach seo dòigh stèidhichte air anodizing alùmanum. Chaidh anodizing alùmanum a chur còmhla gu soirbheachail le salainn meatailt airson adhbharan bòidhchead29. Anns na cùisean sin, gheibhear còmhdach glè sheasmhach agus a tha an aghaidh creimeadh. Ach, chan urrainn dhaibh pròiseas adsorption no desorption sam bith a dhèanamh. Tha am pàipear seo a’ taisbeanadh caochladh den dòigh-obrach seo a leigeas le mais a bhith air a ghluasad a’ cleachdadh feartan adhesive a’ phròiseis thùsail. Cho fad ‘s as aithne dhuinn, cha deach gin de na dòighean a tha air am mìneachadh an seo a sgrùdadh roimhe. Tha iad a’ riochdachadh teicneòlas ùr glè inntinneach oir leigidh iad le cruthachadh chòtaichean adsorbent uisgeaichte, aig a bheil grunn bhuannachdan thairis air na adsorbents corporra a thathas a’ sgrùdadh gu tric.
Chaidh na pleitean alùmanaim stampaichte a chaidh a chleachdadh mar bhun-stuthan airson nan deuchainnean seo a thoirt seachad le ALINVEST Břidličná, Poblachd nan Seiceach. Tha 98.11% alùmanaim, 1.3622% iarann, 0.3618% manganese agus lorgan de chopar, magnesium, silicon, titanium, sinc, cromium agus nicil annta.
Tha na stuthan a thèid a thaghadh airson dèanamh stuthan co-dhèanta air an taghadh a rèir an cuid fheartan teirmeodynamic, is e sin, a rèir na tha de dh’uisge ann as urrainn dhaibh a ghabhail a-steach/a dhì-ghabhail aig teòthachd fo 120°C.
’S e magnesium sulfate (MgSO4) aon de na salainn uisgeaichte as inntinniche agus as sgrùdaichte30,31,32,33,34,35,36,37,38,39,40,41. Chaidh na feartan teirmeadainimigeach a thomhas gu siostamach agus chaidh faighinn a-mach gu bheil iad freagarrach airson tagraidhean ann an raointean fuarachaidh adsorption, pumpaichean teas agus stòradh lùtha. Chaidh magnesium sulfate tioram CAS-Nr.7487-88-9 99% (Grüssing GmbH, Filsum, Niedersachsen, a’ Ghearmailt) a chleachdadh.
'S e salann eile a chaidh a sgrùdadh gu math a th' ann an clòraid calcium (CaCl2) (H319) leis gu bheil feartan teirmeadainimigeach inntinneach aig an hydrate aige41,42,43,44. Clòraid calcium heicseahydrate Àir. CAS 7774-34-7 97% air a chleachdadh (Grüssing, GmbH, Filsum, Niedersachsen, a' Ghearmailt).
Tha feartan teirmeadainimigeach aig sulfat sinc (ZnSO4) (H3O2, H318, H410) agus na hydrates aige a tha freagarrach airson pròiseasan adsorption aig teòthachd ìosal45,46. Chaidh heptahydrate sulfat sinc CAS-Nr.7733-02-0 99.5% (Grüssing GmbH, Filsum, Niedersachsen, a' Ghearmailt) a chleachdadh.
Tha feartan teirmeadainimigeach inntinneach aig clòraid strontium (SrCl2) (H318) cuideachd4,45,47 ged a bhios e tric air a chur còmhla ri ammonia ann an rannsachadh pumpa teas adsorption no stòradh lùtha. Chaidh hexahydrate clòraid strontium CAS-Nr.10.476-85-4 99.0–102.0% (Sigma Aldrich, St. Louis, Missouri, USA) a chleachdadh airson a’ cho-chur.
Chan eil sulfat copair (CuSO4) (H302, H315, H319, H410) am measg nan hydrates a lorgar gu tric anns an litreachas proifeasanta, ged a tha na feartan teirmeadainimigeach aige inntinneach airson tagraidhean aig teòthachd ìosal48,49. Chaidh sulfat copair CAS-Nr.7758-99-8 99% (Sigma Aldrich, St. Louis, MO, USA) a chleachdadh airson an co-chur.
’S e clòraid magnesium (MgCl2) aon de na salainn uisgeaichte a fhuair barrachd aire o chionn ghoirid ann an raon stòradh lùth teirmeach50,51. Chaidh clòraid magnesium heicsahydrate CAS-Nr.7791-18-6 ìre cungaidh-leigheis fìor-ghlan (Applichem GmbH., Darmstadt, a’ Ghearmailt) a chleachdadh airson nan deuchainnean.
Mar a chaidh ainmeachadh gu h-àrd, chaidh hydroxyethyl cellulose a thaghadh air sgàth nan toraidhean adhartach ann an tagraidhean coltach ris. Is e hydroxyethyl cellulose CAS-Nr 9004-62-0 (Sigma Aldrich, St. Louis, MO, USA) an stuth a chaidh a chleachdadh nar co-chur.
Tha snàithleanan meatailt air an dèanamh bho uèirichean goirid air an ceangal ri chèile le teannachadh agus sintering, pròiseas ris an canar às-tharraing leaghte crucible (CME)52. Tha seo a’ ciallachadh gu bheil an giùlan teirmeach an urra chan ann a-mhàin air giùlan mòr nam meatailtean a thathas a’ cleachdadh anns an dèanamh agus air porosity an structair dheireannaich, ach cuideachd air càileachd nan ceanglaichean eadar na snàithleanan. Chan eil na snàithleanan isotropic agus bidh iad buailteach a bhith air an sgaoileadh ann an stiùireadh sònraichte rè cinneasachadh, a tha a’ dèanamh an giùlan teirmeach anns an t-slighe transverse mòran nas ìsle.
Chaidh feartan gabhail a-steach uisge a sgrùdadh le bhith a’ cleachdadh mion-sgrùdadh teirmeagrafaimeatrach (TGA)/mion-sgrùdadh teirmeagrafaimeatrach eadar-dhealaichte (DTG) ann am pasgan falamh (Netzsch TG 209 F1 Libra). Chaidh na tomhais a dhèanamh ann an àile naitridean sruthadh aig ìre sruthadh de 10 ml/min agus raon teòthachd bho 25 gu 150°C ann an ceusairean alùmanum ogsaid. B’ e 1 °C/min an ìre teasachaidh, bha cuideam an t-sampall ag atharrachadh bho 10 gu 20 mg, b’ e 0.1 μg an rùn. San obair seo, bu chòir a thoirt fa-near gu bheil mì-chinnt mhòr ann an eadar-dhealachadh mais gach aonad uachdar. Tha na sampallan a chaidh a chleachdadh ann an TGA-DTG glè bheag agus air an gearradh gu neo-riaghailteach, a tha a’ fàgail an dearbhadh farsaingeachd aca mì-cheart. Chan urrainnear na luachan seo a leudachadh gu farsaingeachd nas motha ach ma thèid claonaidhean mòra a thoirt fa-near.
Chaidh speactraman infridhearg cruth-atharrachaidh Fourier le meòrachadh iomlan lagaichte (ATR-FTIR) fhaighinn air speactrometer Bruker Vertex 80 v FTIR (Bruker Optik GmbH, Leipzig, a' Ghearmailt) a' cleachdadh goireas platanam ATR (Bruker Optik GmbH, a' Ghearmailt). Chaidh speactraman criostalan daoimean tioram fìor-ghlan a thomhas gu dìreach ann am falamh mus deach na sampallan a chleachdadh mar chùl-raon airson tomhais deuchainneach. Chaidh na sampallan a thomhas ann am falamh a' cleachdadh rùn speactram de 2 cm-1 agus àireamh chuibheasach de sganaidhean de 32. Tha raon àireamh tonn bho 8000 gu 500 cm-1. Chaidh mion-sgrùdadh speactram a dhèanamh a' cleachdadh prògram OPUS.
Rinneadh mion-sgrùdadh SEM le bhith a’ cleachdadh DSM 982 Gemini bho Zeiss aig bholtaids luathachaidh de 2 agus 5 kV. Rinneadh speactroscopaidh X-ghath sgapte lùtha (EDX) le bhith a’ cleachdadh Siostam Thermo Fischer 7 le lorgaire drift silicon fuaraichte Peltier (SSD).
Chaidh ullachadh nam pleitean meatailt a dhèanamh a rèir modh-obrach coltach ris an fhear a chaidh a mhìneachadh ann an 53. An toiseach, bog am pleit ann an 50% searbhag sulfarach. 15 mionaidean. An uairsin chaidh an cur a-steach do fhuasgladh sodium hydroxide 1 M airson timcheall air 10 diogan. An uairsin chaidh na sampallan a nighe le mòran uisge grùide, agus an uairsin am bogadh ann an uisge grùide airson 30 mionaidean. Às deidh làimhseachadh uachdar tòiseachaidh, chaidh na sampallan a bhogadh ann am fuasgladh shàthaichte 3%. HEC agus salann targaid. Mu dheireadh, thoir a-mach iad agus tiormaich iad aig 60°C.
Bidh an dòigh anodizing a’ neartachadh agus a’ neartachadh an còmhdach ocsaid nàdarra air a’ mheatailt fulangach. Chaidh na pannalan alùmanaim a anodachadh le searbhag sulfarach ann an staid chruaidhichte agus an uairsin gan seuladh ann an uisge teth. Lean anodachadh searbhag tùsail le 1 mol/l NaOH (600 s) agus an uairsin neodrachadh ann an 1 mol/l HNO3 (60 s). Tha am fuasgladh electrolyte na mheasgachadh de 2.3 M H2SO4, 0.01 M Al2(SO4)3, agus 1 M MgSO4 + 7H2O. Chaidh anodachadh a dhèanamh aig (40 ± 1)°C, 30 mA/cm2 airson 1200 diogan. Chaidh am pròiseas seulachaidh a dhèanamh ann an diofar fhuasglaidhean sàil mar a chaidh a mhìneachadh anns na stuthan (MgSO4, CaCl2, ZnSO4, SrCl2, CuSO4, MgCl2). Tha an sampall air a ghoil ann airson 1800 diogan.
Chaidh trì diofar dhòighean airson co-dhèanamh stuthan a dhèanamh a sgrùdadh: còmhdach adhesive, ath-bhualadh dìreach, agus làimhseachadh uachdar. Tha buannachdan agus eas-bhuannachdan gach dòigh trèanaidh air an sgrùdadh agus air an deasbad gu siostamach. Chaidh amharc dìreach, nano-ìomhaighean, agus mion-sgrùdadh ceimigeach/eileamaideach a chleachdadh gus na toraidhean a mheasadh.
Chaidh anodachadh a thaghadh mar dhòigh làimhseachaidh uachdar tionndaidh gus greamachadh hydrates salainn a mheudachadh. Bidh an làimhseachadh uachdar seo a’ cruthachadh structar porous de alumina (alumina) gu dìreach air uachdar an alùmanaim. Gu traidiseanta, tha an dòigh seo air a dhèanamh suas de dhà ìre: bidh a’ chiad ìre a’ cruthachadh structar porous de alùmanum ocsaid, agus bidh an dàrna ìre a’ cruthachadh còmhdach de alùmanum haidreocsaid a dhùineas na pores. Seo dà dhòigh air salann a bhacadh gun a bhith a’ cur bacadh air ruigsinneachd chun ìre gas. Tha a’ chiad fhear air a dhèanamh suas de shiostam cìr-mheala a’ cleachdadh tiùban beaga alùmanum ocsaid (Al2O3) a fhuaireadh sa chiad cheum gus na criostalan adsorbent a chumail agus an greamachadh ri uachdar meatailt a mheudachadh. Tha trast-thomhas de mu 50 nm agus fad de 200 nm aig na cìr-mheala a thig às (Figear 1a). Mar a chaidh ainmeachadh roimhe, mar as trice bidh na cuasan sin dùinte san dàrna ceum le sreath tana de boehmite Al2O(OH)2 air a chumail suas leis a’ phròiseas goil tiùb alumina. Anns an dàrna dòigh, tha am pròiseas seulachaidh seo air atharrachadh ann an dòigh gus am bi na criostalan salainn air an glacadh ann an sreath èideadh de bhoehmite (Al2O(OH)), nach eilear a’ cleachdadh airson seulachadh sa chùis seo. Tha an dàrna ìre air a dhèanamh ann am fuasgladh shàthaichte den t-salann co-fhreagarrach. Tha meudan anns an raon 50–100 nm aig na pàtrain a tha air am mìneachadh agus tha iad coltach ri boinneagan air an splasadh (Figear 1b). Tha structar fànais follaiseach aig an uachdar a gheibhear mar thoradh air a’ phròiseas seulachaidh le raon conaltraidh nas motha. Tha am pàtran uachdar seo, còmhla ris na mòran rèiteachaidhean ceangail aca, air leth freagarrach airson criostalan salainn a ghiùlan agus a chumail. Tha coltas gu bheil an dà structar a tha air am mìneachadh gu math porous agus tha cuasan beaga aca a tha coltach gu bheil iad freagarrach airson hydrates salainn a chumail agus ceò a ghabhail a-steach don t-salann rè obrachadh an adsorber. Ach, faodaidh mion-sgrùdadh eileamaideach air na h-uachdaran sin a’ cleachdadh EDX lorgan de magnesium agus sulfar a lorg air uachdar boehmite, nach eil air an lorg a thaobh uachdar alumina.
Dhearbh ATR-FTIR an t-sampall gur e magnesium sulfate an eileamaid (faic Figear 2b). Tha an speactram a’ sealltainn prìomh mhullaichean ian sulfate aig 610–680 agus 1080–1130 cm–1 agus prìomh mhullaichean uisge cliathaich aig 1600–1700 cm–1 agus 3200–3800 cm–1 (faic Figear 2a, c). Cha mhòr nach eil làthaireachd ianan magnesium ag atharrachadh an speactram54.
(a) EDX de phlàta alùmanaim MgSO4 còmhdaichte le boehmite, (b) speactra ATR-FTIR de chòtaichean boehmite agus MgSO4, (c) speactra ATR-FTIR de MgSO4 fìor-ghlan.
Chaidh dearbhadh le TGA gun robh èifeachdas adsorption air a chumail suas. Air figear 3b chithear bàrr dì-asbhaidh de mu 60°C. Chan eil am bàrr seo a’ freagairt ri teòthachd an dà mhullach a chaidh fhaicinn ann an TGA de shalainn fìor-ghlan (Figear 3a). Chaidh ath-aithris a’ chearcall adsorption-dì-asbhaidh a mheasadh, agus chaidh an aon lùb fhaicinn às deidh na sampallan a chuir ann an àile tais (Figear 3c). Is dòcha gur e dìth uisgeachaidh ann an àile sruthadh a tha anns na h-eadar-dhealachaidhean a chaidh fhaicinn san dàrna ìre de dhì-asbhaidh, oir bidh seo gu tric a’ leantainn gu dìth uisgeachaidh neo-iomlan. Tha na luachan seo a’ freagairt ri timcheall air 17.9 g/m2 anns a’ chiad dì-uisgeachadh agus 10.3 g/m2 san dàrna dì-uisgeachadh.
Coimeas eadar mion-sgrùdadh TGA air boehmite agus MgSO4: mion-sgrùdadh TGA air MgSO4 fìor-ghlan (a), measgachadh (b) agus às dèidh ath-uisgeachadh (c).
Chaidh an aon dhòigh a dhèanamh le clòraid calcium mar stuth-sùghaidh. Tha na toraidhean air an taisbeanadh ann am Figear 4. Nochd sgrùdadh lèirsinneach air an uachdar atharrachaidhean beaga anns a’ ghealadh meatailteach. Is gann gu bheil am bian ri fhaicinn. Dhearbh SEM gu robh criostalan beaga ann air an sgaoileadh gu cothromach thairis air an uachdar. Ach, cha do sheall TGA dìth uisgeachaidh fo 150°C. Is dòcha gu bheil seo air sgàth gu bheil an co-mheas salainn ro bheag an taca ri mais iomlan an t-substrate airson a lorg le TGA.
Tha toraidhean làimhseachadh uachdar a’ chòmhdaich sulfat copair leis an dòigh anodizing air an sealltainn ann am figear 5. Anns a’ chùis seo, cha deach an CuSO4 a thoirt a-steach don structar Al oxide mar a bha dùil. An àite sin, chithear snàthadan sgaoilte oir is cumanta a bhios iad airson haidreocsaid copair Cu(OH)2 a thathas a’ cleachdadh le dathan turquoise àbhaisteach.
Chaidh an làimhseachadh uachdar anodized a dhearbhadh cuideachd ann an co-bhonn ri clòraid strontium. Sheall na toraidhean còmhdach neo-chothromach (faic Figear 6a). Gus faighinn a-mach an robh an salann a’ còmhdach an uachdair gu lèir, chaidh mion-sgrùdadh EDX a dhèanamh. Tha an lùb airson puing anns an raon liath (puing 1 ann am Fig. 6b) a’ sealltainn glè bheag de strontium agus tòrr alùmanum. Tha seo a’ nochdadh susbaint ìosal de strontium anns an raon tomhaiste, a tha, an uair sin, a’ nochdadh còmhdach ìosal de chlòraid strontium. Air an làimh eile, tha susbaint àrd de strontium agus susbaint ìosal alùmanum ann an raointean geala (puingean 2–6 ann am Fig. 6b). Tha mion-sgrùdadh EDX den raon geal a’ sealltainn dotagan nas dorcha (puingean 2 agus 4 ann am Fig. 6b), ìosal ann an clòirin agus àrd ann an sulfar. Dh’ fhaodadh seo a bhith a’ nochdadh cruthachadh sulfate strontium. Tha dotagan nas soilleire a’ nochdadh susbaint àrd clòirin agus susbaint ìosal sulfar (puingean 3, 5, agus 6 ann am Fig. 6b). Faodar seo a mhìneachadh leis gu bheil am prìomh phàirt den chòmhdach geal air a dhèanamh suas den chlòraid strontium ris a bheil dùil. Dhearbh an TGA den sampall mìneachadh an anailis le bàrr aig teòthachd àbhaisteach clòraid strontium fìor-ghlan (Figear 6c). Faodar an luach beag aca a dhearbhadh le bloigh bheag de shalainn an coimeas ri mais an taic meatailt. Tha mais an dì-asbhaidh a chaidh a dhearbhadh anns na deuchainnean a’ freagairt ris an ìre de 7.3 g/m2 a chaidh a leigeil ma sgaoil gach aonad farsaingeachd den adsorber aig teòthachd 150°C.
Chaidh còmhdach sinc sulfate air an làimhseachadh le eloxal a dhearbhadh cuideachd. Gu macrascopaigeach, tha an còmhdach na shreath glè thana agus aonfhoirmeil (Figear 7a). Ach, nochd SEM raon uachdar còmhdaichte le criostalan beaga air an sgaradh le raointean falamh (Figear 7b). Chaidh TGA a’ chòmhdaich agus an t-substrate a choimeas ri salann fìor-ghlan (Figear 7c). Tha aon mhullach neo-chothromach aig salann fìor-ghlan aig 59.1°C. Sheall an alùmanum còmhdaichte dà mhullach bheag aig 55.5°C agus 61.3°C, a’ nochdadh gu bheil sinc sulfate hydrate an làthair. Tha an diofar mais a chaidh fhoillseachadh san deuchainn a’ freagairt ri 10.9 g/m2 aig teòthachd dì-uisgeachaidh de 150°C.
Mar a bha san tagradh roimhe53, chaidh hydroxyethyl cellulose a chleachdadh mar cheanglaiche gus greamachadh agus seasmhachd a’ chòtaidh sorbent a leasachadh. Chaidh co-chòrdalachd stuthan agus buaidh air coileanadh adsorption a mheasadh le TGA. Tha an anailis air a dhèanamh a thaobh a’ mhais iomlan, i.e. tha an sampall a’ toirt a-steach truinnsear meatailt a thathas a’ cleachdadh mar bhun-strat còtaidh. Tha greamachadh air a dhearbhadh le deuchainn stèidhichte air an deuchainn crois-sgòr a tha air a mhìneachadh anns an t-sònrachadh ISO2409 (chan urrainn dha coinneachadh ris an t-sònrachadh dealachaidh sgòr a rèir tighead agus leud an t-sònrachaidh).
Dh’ adhbhraich còmhdach nan pannalan le clòraid calcium (CaCl2) (faic Figear 8a) sgaoileadh neo-chothromach, rud nach fhacas anns a’ chòmhdach alùmanaim fìor-ghlan a chaidh a chleachdadh airson an deuchainn notch transverse. An coimeas ris na toraidhean airson CaCl2 fìor-ghlan, tha TGA (Figear 8b) a’ sealltainn dà mhullach sònraichte air an gluasad a dh’ionnsaigh teòthachd nas ìsle de 40 agus 20°C, fa leth. Chan eil an deuchainn earrann-tarsainn a’ leigeil le coimeas oibiaigteach leis gu bheil an sampall CaCl2 fìor-ghlan (sampall air an làimh dheis ann am Figear 8c) na dòrtadh pùdarrach, a bheir air falbh na mìrean as àirde. Sheall toraidhean HEC còmhdach glè thana agus aonfhoirmeil le greamachadh riarachail. Tha an diofar mais a chithear ann am figear 8b a’ freagairt ri 51.3 g/m2 gach aonad farsaingeachd den adsorber aig teòthachd 150°C.
Fhuaireadh toraidhean adhartach a thaobh greamachadh agus cunbhalachd le magnesium sulfate (MgSO4) cuideachd (faic Figear 9). Sheall mion-sgrùdadh air pròiseas dì-asbhaidh a’ chòmhdaich gu robh aon mhullach de mu 60°C ann. Tha an teòthachd seo a’ freagairt ris a’ phrìomh cheum dì-asbhaidh a chithear ann an dì-uisgeachadh salainn fìor-ghlan, a’ riochdachadh ceum eile aig 44°C. Tha e a’ freagairt ris an atharrachadh bho heicseahydrat gu pentahydrat agus chan fhaicear e a thaobh chòmhdaichean le luchd-ceangail. Tha deuchainnean earrann-tarsainn a’ sealltainn sgaoileadh agus greamachadh nas fheàrr an taca ri còtaichean air an dèanamh a’ cleachdadh salann fìor-ghlan. Tha an diofar mais a chithear ann an TGA-DTC a’ freagairt ri 18.4 g/m2 gach aonad farsaingeachd den adsorber aig teòthachd 150°C.
Air sgàth neo-riaghailteachdan uachdar, tha còmhdach neo-chothromach aig clòraid strontium (SrCl2) air na h-iteagan (Figear 10a). Ach, sheall toraidhean an deuchainn notch transverse sgaoileadh cothromach le greamachadh mòran nas fheàrr (Figear 10c). Sheall mion-sgrùdadh TGA eadar-dhealachadh glè bheag ann an cuideam, a dh’ fheumas a bhith mar thoradh air an t-susbaint salainn nas ìsle an taca ris an t-substrate meatailt. Ach, tha na ceumannan air a’ lùb a’ sealltainn gu bheil pròiseas dì-uisgeachaidh ann, ged a tha am bàrr co-cheangailte ris an teòthachd a gheibhear nuair a thathar a’ comharrachadh salainn fìor-ghlan. Chaidh na bàrran aig 110°C agus 70.2°C a chithear ann am Figearan 10b a lorg cuideachd nuair a thathar a’ dèanamh mion-sgrùdadh air salann fìor-ghlan. Ach, cha robh am prìomh cheum dì-uisgeachaidh a chithear ann an salann fìor-ghlan aig 50°C air a nochdadh anns na lùban a’ cleachdadh an ceanglaiche. An coimeas ri sin, sheall measgachadh a’ cheanglaiche dà bhàrr aig 20.2°C agus 94.1°C, nach deach a thomhas airson an t-salainn fìor-ghlan (Figear 10b). Aig teòthachd 150 °C, tha an diofar mais a chaidh fhaicinn a’ freagairt ri 7.2 g / m2 gach aonad farsaingeachd den adsorber.
Cha tug measgachadh HEC agus sulfat sinc (ZnSO4) toraidhean iomchaidh (Figear 11). Cha do nochd mion-sgrùdadh TGA air a’ mheatailt còmhdaichte pròiseasan dìth uisgeachaidh sam bith. Ged a tha sgaoileadh agus greamachadh a’ chòmhdaich air a leasachadh, tha na feartan aige fhathast fada bho bhith aig an ìre as fheàrr.
Is e an dòigh as sìmplidh air snàithleanan meatailt a chòmhdach le sreath tana, èideadh tro bhith a’ bogadh fliuch (Figear 12a), a tha a’ toirt a-steach ullachadh an t-salainn targaid agus bogadh snàithleanan meatailt le fuasgladh uisgeach.
Nuair a bhios tu ag ullachadh airson bogadh fliuch, tha dà phrìomh dhuilgheadas ann. Air an aon làimh, tha teannachadh uachdar an fhuasglaidh shalainn a’ cur casg air an leaghan a bhith air a thoirt a-steach don structar porous gu ceart. Chan urrainnear criostalachadh air an uachdar a-muigh (Figear 12d) agus builgeanan èadhair glaiste taobh a-staigh an structair (Figear 12c) a lughdachadh ach le bhith a’ lughdachadh an teannachadh uachdar agus a’ fliuchadh an sampall ro-làimh le uisge grùide. Tha sgaoileadh èignichte anns an sampall le bhith a’ falmhachadh an èadhair a-staigh no le bhith a’ cruthachadh sruth fuasglaidh anns an structar nan dòighean èifeachdach eile gus dèanamh cinnteach gu bheil an structar air a lìonadh gu tur.
B’ e an dàrna duilgheadas a chaidh a lorg rè an ullachaidh toirt air falbh am film bho phàirt den t-salann (faic Figear 12b). Tha an iongantas seo air a chomharrachadh le cruthachadh còmhdach tioram air uachdar an sgaoilidh, a chuireas stad air an tiormachadh air a bhrosnachadh le convective agus a thòisicheas am pròiseas air a bhrosnachadh le sgaoileadh. Tha an dàrna dòigh-obrach tòrr nas slaodaiche na a’ chiad fhear. Mar thoradh air an sin, tha feum air teòthachd àrd airson ùine tiormachaidh reusanta, a tha ag àrdachadh cunnart builgeanan a chruthachadh taobh a-staigh an t-sampall. Tha an duilgheadas seo air fhuasgladh le bhith a’ toirt a-steach dòigh eile air criostalachadh stèidhichte chan ann air atharrachadh dùmhlachd (falmhachadh), ach air atharrachadh teòthachd (mar a tha san eisimpleir le MgSO4 ann am Figear 13).
Riochdachadh sgemataigeach den phròiseas criostalachaidh rè fuarachadh agus dealachadh ìrean cruaidh is leaghaidh a’ cleachdadh MgSO4.
Faodar fuasglaidhean salainn shàthaichte ullachadh aig no os cionn teòthachd an t-seòmair (HT) a’ cleachdadh an dòigh seo. Anns a’ chiad chùis, chaidh criostalachadh a dhèanamh le bhith a’ lughdachadh na teòthachd fo teòthachd an t-seòmair. Anns an dàrna cùis, thachair criostalachadh nuair a chaidh an sampall fhuarachadh gu teòthachd an t-seòmair (RT). Is e an toradh measgachadh de chriostalan (B) agus criostalan sgaoilte (A), agus thèid am pàirt leaghaidh dheth a thoirt air falbh le èadhar teann. Chan e a-mhàin gu bheil an dòigh-obrach seo a’ seachnadh cruthachadh film air na hydrates sin, ach cuideachd a’ lughdachadh na h-ùine a dh’ fheumar airson ullachadh cho-dhèanamhan eile. Ach, bidh toirt air falbh leaghan le èadhar teann ag adhbhrachadh criostalachadh a bharrachd den t-salainn, agus mar thoradh air sin bidh còmhdach nas tiugh ann.
Tha dòigh eile a ghabhas cleachdadh airson uachdar meatailt a chòmhdach a’ toirt a-steach cinneasachadh dìreach salainn targaid tro ath-bheachdan ceimigeach. Tha grunn bhuannachdan aig iomlaidearan teas còmhdaichte air an dèanamh le ath-bhualadh aigéid air uachdar meatailt eitean is phìoban, mar a chaidh aithris san sgrùdadh roimhe againn. Thug cleachdadh na dòigh seo air snàithleanan droch thoraidhean air sgàth cruthachadh ghasan rè an ath-bhualadh. Bidh cuideam builgeanan gas haidridean a’ togail suas taobh a-staigh a’ phròba agus ag atharrachadh mar a thèid an toradh a thilgeil a-mach (Figear 14a).
Chaidh an còmhdach atharrachadh tro ath-bhualadh ceimigeach gus smachd nas fheàrr a chumail air tighead agus sgaoileadh a’ chòmhdaich. Tha an dòigh seo a’ toirt a-steach sruth ceò searbhagach a chur tron ​​sampall (Figear 14b). Thathar an dùil gun toir seo còmhdach èideadh tro ath-bhualadh leis a’ mheatailt fo-strat. Bha na toraidhean riarachail, ach bha am pròiseas ro shlaodach airson a bhith air a mheas mar dhòigh èifeachdach (Figear 14c). Faodar amannan ath-bhualadh nas giorra a choileanadh le teasachadh ionadail.
Gus faighinn thairis air eas-bhuannachdan nan dòighean gu h-àrd, chaidh dòigh còmhdaich stèidhichte air cleachdadh ghreamaichean a sgrùdadh. Chaidh HEC a thaghadh stèidhichte air na toraidhean a chaidh a thaisbeanadh san earrann roimhe. Chaidh a h-uile sampall ullachadh aig 3% wt. Tha an ceanglaiche air a mheasgachadh le salann. Chaidh na snàithleanan a ro-làimhseachadh a rèir an aon mhodh-obrach ris na h-asnagan, i.e. air am bogadh ann an searbhag sulfarach 50% vol. taobh a-staigh 15 mionaidean, an uairsin air am bogadh ann an sodium hydroxide airson 20 diogan, air an nighe ann an uisge grùide agus mu dheireadh air am bogadh ann an uisge grùide airson 30 mionaid. Anns a’ chùis seo, chaidh ceum a bharrachd a chur ris mus deach an lìonadh. Bog an sampall goirid ann am fuasgladh salainn targaid caolaichte agus tiormaich aig timcheall air 60 ° C. Tha am pròiseas air a dhealbhadh gus uachdar a’ mheatailt atharrachadh, a’ cruthachadh làraich niùclasach a leasaicheas sgaoileadh a’ chòtaidh anns an ìre mu dheireadh. Tha aon taobh aig an structar snàithleach far a bheil na filamentan nas taine agus air am pacadh gu teann, agus an taobh eile far a bheil na filamentan nas tiugh agus nas lugha air an sgaoileadh. Is e seo toradh 52 pròiseas saothrachaidh.
Tha geàrr-chunntas agus dealbhan de na toraidhean airson clòraid calcium (CaCl2) ann an Clàr 1. Còmhdach math an dèidh an in-stealladh. Bha lùghdachadh ann an meòrachadh meatailteach eadhon aig na dualan sin gun chriostalan rim faicinn air an uachdar, a’ nochdadh atharrachadh anns a’ chrìochnachadh. Ach, an dèidh do na sampallan a bhith air am bogadh le measgachadh uisgeach de CaCl2 agus HEC agus air an tiormachadh aig teòthachd timcheall air 60°C, bha na còtaichean air an dùmhlachadh aig crois-rathaidean nan structaran. Is e seo buaidh air adhbhrachadh le teannachadh uachdar an fhuasglaidh. An dèidh bogadh, tha an leaghan fhathast taobh a-staigh an t-sampall air sgàth a theannachadh uachdar. Gu bunaiteach tha e a’ tachairt aig crois-rathaid nan structaran. Tha grunn thuill air an lìonadh le salann air an taobh as fheàrr den sampall. Mheudaich a’ chuideam 0.06 g/cm3 an dèidh còmhdach.
Thug còmhdach le magnesium sulfate (MgSO4) barrachd salainn gach aonad meud (Clàr 2). Sa chùis seo, is e an àrdachadh a chaidh a thomhas 0.09 g/cm3. Mar thoradh air a’ phròiseas sìolachaidh, chaidh an sampall a chòmhdach gu farsaing. Às deidh a’ phròiseis còmhdaich, bidh an salann a’ bacadh raointean mòra de thaobh tana an t-sampall. A bharrachd air an sin, tha cuid de raointean den stuth matte air am bacadh, ach tha beagan porosity air a chumail. Anns a’ chùis seo, chithear cruthachadh salainn gu furasta aig crois-rathad nan structaran, a’ dearbhadh gur ann mar thoradh air teannachadh uachdar an leaghan a tha am pròiseas còmhdaich sa mhòr-chuid, agus chan e an eadar-obrachadh eadar an salann agus an t-substrate meatailt.
Sheall na toraidhean airson measgachadh clòraid strontium (SrCl2) agus HEC feartan coltach ris na h-eisimpleirean roimhe (Clàr 3). Sa chùis seo, tha an taobh as taine den sampall cha mhòr còmhdaichte gu tur. Chan eil ach pores fa leth rim faicinn, air an cruthachadh rè tiormachadh mar thoradh air leigeil ma sgaoil smùid bhon sampall. Tha am pàtran a chithear air an taobh neo-shoilleir glè choltach ris a’ chùis roimhe, tha an sgìre dùinte le salann agus chan eil na snàithleanan còmhdaichte gu tur.
Gus measadh a dhèanamh air buaidh mhath an structair snàithleach air coileanadh teirmeach an iomlaidear teas, chaidh an giùlan teirmeach èifeachdach den structar snàithleach còmhdaichte a dhearbhadh agus a choimeas ris an stuth còmhdaich fìor-ghlan. Chaidh an giùlan teirmeach a thomhas a rèir ASTM D 5470-2017 a’ cleachdadh an inneal pannal rèidh a chithear ann am Figear 15a a’ cleachdadh stuth iomraidh le giùlan teirmeach aithnichte. An coimeas ri dòighean tomhais sealach eile, tha am prionnsapal seo buannachdail airson stuthan porous a chaidh a chleachdadh san sgrùdadh làithreach, leis gu bheil na tomhais air an dèanamh ann an staid sheasmhach agus le meud sampall gu leòr (farsaingeachd bonn 30 × 30 mm2, àirde timcheall air 15 mm). Chaidh sampallan den stuth còmhdaich fìor-ghlan (iomradh) agus an structar snàithleach còmhdaichte ullachadh airson tomhais ann an stiùireadh an t-snàithleach agus ceart-cheàrnach ri stiùireadh an t-snàithleach gus measadh a dhèanamh air buaidh an giùlan teirmeach anisotropic. Chaidh na sampallan a bleith air an uachdar (grit P320) gus buaidh garbh-uachdar mar thoradh air ullachadh sampall a lughdachadh, nach eil a’ nochdadh an structair taobh a-staigh an sampall.