Misaotra anao nitsidika ny Nature.com. Voafetra ny fanohanana CSS amin'ny dikan-tranonkala ampiasainao. Ho an'ny traikefa tsara indrindra, manoro hevitra anao izahay hampiasa navigateur nohavaozina (na hanafoana ny Compatibility Mode ao amin'ny Internet Explorer). Mandritra izany fotoana izany, mba hahazoana antoka fa mitohy ny fanohanana, dia hampiseho ny tranonkala tsy misy styles sy JavaScript izahay.
Singa manan-danja amin'ny fivoaran'ny aretina mitaiza ny biofilm, indrindra raha ny momba ny fitaovana ara-pitsaboana. Ity olana ity dia miteraka fanamby goavana ho an'ny vondrom-piarahamonina ara-pitsaboana, satria ny antibiotika mahazatra dia afaka manimba ny biofilm amin'ny ambaratonga voafetra ihany. Ny fisorohana ny fiforonan'ny biofilm dia nitarika ny fivoaran'ny fomba fandrakofana isan-karazany sy fitaovana vaovao. Ireo teknika ireo dia mikendry ny handrakotra ny velarana amin'ny fomba izay misoroka ny fiforonan'ny biofilm. Ny firaka metaly vitreous, indrindra ireo misy metaly varahina sy titane, dia lasa fandrakofana antimikrobia tsara indrindra. Mandritra izany fotoana izany, nitombo ny fampiasana ny teknolojia famafazana mangatsiaka satria fomba mety amin'ny fanodinana fitaovana saro-pady amin'ny mari-pana. Ny ampahany amin'ny tanjon'ity fikarohana ity dia ny famolavolana fitaratra metaly sarimihetsika antibaktera vaovao vita amin'ny Cu-Zr-Ni ternary amin'ny fampiasana teknika firaka mekanika. Ny vovoka boribory izay mandrafitra ny vokatra farany dia ampiasaina ho akora manta amin'ny famafazana mangatsiaka ny velarana vy tsy misy harafesina amin'ny mari-pana ambany. Ny substrates voarakotra fitaratra metaly dia afaka mampihena be ny fiforonan'ny biofilm farafahakeliny 1 log raha oharina amin'ny vy tsy misy harafesina.
Nandritra ny tantaran'ny olombelona, ​​ny fiaraha-monina rehetra dia afaka namolavola sy nampiroborobo ny fampidirana fitaovana vaovao mba hamenoana ny fepetra takiana manokana, ka nahatonga ny fitomboan'ny vokatra sy ny laharana eo amin'ny toekarena manerantany1. Izany dia noheverina ho vokatry ny fahaizan'ny olombelona mamolavola fitaovana sy fitaovana fanamboarana, ary koa ny famolavolana sy famaritana fitaovana mba hahatratrarana ny fahasalamana, ny fanabeazana, ny indostria, ny toekarena, ny kolontsaina ary ny sehatra hafa avy amin'ny firenena na faritra iray mankany amin'ny iray hafa. Refesina ny fandrosoana na inona na inona firenena na faritra2. Nandritra ny 60 taona, ireo mpahay siansa momba ny fitaovana dia nanokana fotoana betsaka tamin'ny asa lehibe iray: ny fikarohana fitaovana vaovao sy mandroso. Ny fikarohana vao haingana dia nifantoka tamin'ny fanatsarana ny kalitao sy ny fahombiazan'ny fitaovana efa misy, ary koa ny fananganana sy famoronana karazana fitaovana vaovao tanteraka.
Ny fanampiana singa mifangaro, ny fanovana ny firafitry ny akora ary ny fampiharana ny fomba fitsaboana mafana, mekanika na thermomekanika dia nitarika fanatsarana lehibe teo amin'ny toetra mekanika, simika ary ara-batana amin'ny akora isan-karazany. Ankoatra izany, dia nahomby ny fanamboarana ireo akora tsy fantatra hatreto. Ireo ezaka mitohy ireo dia niteraka fianakaviana vaovao amin'ny akora manavao fantatra amin'ny anarana hoe Advanced Materials2. Ny nanokristal, nanoparticles, nanotubes, quantum tets, zero-dimensions, amorphous metallic vera, ary high-entropy alloys dia ohatra vitsivitsy amin'ny akora mandroso izay niseho teto amin'izao tontolo izao hatramin'ny tapaky ny taonjato lasa. Amin'ny famokarana sy ny fampandrosoana ny alloys vaovao miaraka amin'ny toetra nohatsaraina, na amin'ny vokatra farany na amin'ny dingana antonony amin'ny famokarana azy, dia matetika ampiana ny olan'ny tsy fifandanjana. Vokatr'ny fampidirana teknika famokarana vaovao izay mamela ny fivilian-dalana lehibe amin'ny equilibrium, dia hita ny kilasy vaovao amin'ny alloys metastable, fantatra amin'ny anarana hoe metallic vera.
Nanova tanteraka ny foto-kevitry ny firaka metaly ny asany tao amin'ny Caltech tamin'ny 1960 rehefa nanamboatra firaka fitaratra Au-25 at.% Si izy tamin'ny alàlan'ny fanamafisana haingana ny ranoka amin'ny ambaratonga efa ho iray tapitrisa degre isan-tsegondra.4 Ny fahitan'ny Profesora Paul Duves dia tsy vitan'ny hoe nanamarika ny fiandohan'ny tantara momba ny fitaratra metaly (MS), fa nitarika fiovana lehibe teo amin'ny fomba fisainan'ny olona momba ny firaka metaly ihany koa. Hatramin'ny fikarohana voalohany momba ny fanamboarana firaka MS, saika ny fitaratra metaly rehetra dia azo tanteraka tamin'ny alàlan'ny iray amin'ireto fomba manaraka ireto: (i) fanamafisana haingana ny etona na ny ranoka mitsonika, (ii) fikorontanan'ny tambajotra atomika, (iii) fihetsika amorphization solid-state eo amin'ny singa metaly madio ary (iv) fiovan'ny dingana solid amin'ny dingana metastable.
Ny MG dia miavaka amin'ny tsy fisian'ny filaharan'ny atôma lavitra ezaka mifandraika amin'ny kristaly, izay toetra mampiavaka ny kristaly. Eto amin'izao tontolo izao maoderina izao, dia nisy fandrosoana lehibe teo amin'ny sehatry ny fitaratra metaly. Ireo dia fitaovana vaovao misy toetra mahaliana izay mahaliana tsy ho an'ny fizika solid state ihany, fa koa ho an'ny metallurgie, simia ambonin'ny tany, teknolojia, biolojia, ary sehatra maro hafa. Ity karazana fitaovana vaovao ity dia manana toetra tsy mitovy amin'ny metaly mafy, ka mahatonga azy io ho kandidà mahaliana amin'ny fampiharana ara-teknolojia amin'ny sehatra isan-karazany. Manana toetra manan-danja sasany izy ireo: (i) ductility mekanika avo lenta sy tanjaka avo lenta, (ii) permeability magnetika avo lenta, (iii) coercivity ambany, (iv) fanoherana ny harafesina tsy mahazatra, (v) fahaleovan-tena amin'ny mari-pana. Fitondran-tena 6.7.
Ny fampifangaroana metaly mekanika (MA)1,8 dia fomba vaovao, nampidirin'ny Profesora KK Kok sy ireo mpiara-miasa aminy voalohany tamin'ny 19839. Namokatra vovoka Ni60Nb40 tsy misy endrika izy ireo tamin'ny alàlan'ny fikosoham-bary fifangaroan'ny singa madio amin'ny mari-pana manodidina akaiky ny mari-pana ao amin'ny efitrano. Matetika, ny fihetsiky ny MA dia tanterahina eo anelanelan'ny fifamatorana diffusion amin'ny vovoka reactant ao anaty reactor, izay matetika vita amin'ny vy tsy misy harafesina, ao anaty ball mill. 10 (Sary 1a, b). Nanomboka teo, ity fomba fihetsika mafy orina ity dia nampiasaina hanomanana vovoka firaka fitaratra tsy misy endrika/metaly vaovao amin'ny fampiasana ball mill sy rod mill ambany (Sary 1c) sy angovo avo lenta11,12,13,14,15,16. Indrindra indrindra, ity fomba ity dia nampiasaina hanomanana rafitra tsy azo afangaro toy ny Cu-Ta17 ary koa firaka misy teboka fandrendrehana avo lenta toy ny metaly Al-transition (TM, Zr, Hf, Nb ary Ta)18,19 ary rafitra Fe-W20. , izay tsy azo amin'ny alalan'ny fomba fandrahoan-tsakafo mahazatra. Ankoatra izany, ny MA dia heverina ho iray amin'ireo fitaovana nanoteknolojia mahery vaika indrindra ho an'ny famokarana amin'ny ambaratonga indostrialy ny poti-javatra nanokristalina sy nanocomposite misy oksida metaly, karbida, nitrida, hidrida, fantsona karbônina, diamondra nano, ary koa ny fanamafisana mivelatra amin'ny alalan'ny fomba fiasa avy any ambony midina. 1 sy dingana metastable.
Kisarisary mampiseho ny fomba fanamboarana nampiasaina hanomanana ny sosona fitaratra metaly Cu50(Zr50-xNix)/SUS 304 ato amin'ity fandalinana ity. (a) Fanomanana vovoka firaka MC miaraka amin'ny fifantohana Ni x (x; 10, 20, 30, ary 40 at.%) isan-karazany amin'ny fampiasana ny fomba fikosoham-baolina ambany angovo. (a) Ampidirina ao anaty varingarina fitaovana miaraka amin'ny baolina vy fitaovana ny akora fanombohana ary (b) asiana tombo-kase ao anaty boaty fonon-tanana feno atmosfera He. (c) Modely mangarahara amin'ny fitoeran-javatra fikosoham-baolina mampiseho ny fihetsehan'ny baolina mandritra ny fikosoham-baolina. Ny vokatra vovoka farany azo taorian'ny 50 ora dia nampiasaina handrakofana mangatsiaka ny substrate SUS 304 (d).
Raha ny momba ny velaran-javatra vita amin'ny akora betsaka (substrates), ny injenieran'ny velaran-javatra dia mahakasika ny famolavolana sy fanovana ny velaran-javatra (substrates) mba hanomezana toetra ara-batana, simika ary ara-teknika sasany izay tsy hita ao amin'ny akora tany am-boalohany. Ny sasany amin'ireo toetra azo hatsaraina amin'ny alàlan'ny fitsaboana ny velaran-javatra dia ahitana ny fikikisana, ny fanoherana ny oksidasiona sy ny harafesina, ny coefficient of friction, ny bioinertness, ny toetra elektrika ary ny insulation mafana, raha tsy hilaza afa-tsy vitsivitsy. Ny kalitaon'ny velaran-javatra dia azo hatsaraina amin'ny alàlan'ny fomba metallurgical, mekanika na simika. Amin'ny maha-dingana fantatra tsara azy, ny coating dia faritana fotsiny ho sosona iray na maromaro amin'ny fitaovana ampiharina amin'ny velaran-javatra vita amin'ny akora hafa. Noho izany, ny coatings dia ampiasaina amin'ny ampahany mba hahazoana toetra ara-teknika na haingon-trano irina, ary koa mba hiarovana ny fitaovana amin'ny fifandraisana simika sy ara-batana andrasana amin'ny tontolo iainana23.
Maro ny fomba sy teknika azo ampiasaina hametrahana sosona fiarovana mety tsara manomboka amin'ny mikrômetatra vitsivitsy (latsaky ny 10-20 mikrômetatra) ka hatramin'ny mihoatra ny 30 mikrômetatra na milimetatra maromaro mihitsy aza ny hateviny. Amin'ny ankapobeny, ny dingana fanosorana dia azo zaraina ho sokajy roa: (i) fomba fanosorana lena, anisan'izany ny electroplating, electroplating, ary hot dip galvanizing, ary (ii) fomba fanosorana maina, anisan'izany ny soldering, hardfacing, physical vapor deposition (PVD). ), chemical vapor deposition (CVD), teknika famafazana mafana, ary vao haingana ny teknika famafazana mangatsiaka 24 (Sary 1d).
Ny biofilm dia faritana ho vondrom-piarahamonina mikraoba izay miraikitra tsy azo averina amin'ny velarana ary voahodidin'ny polymers extracellular novokarina ho azy (EPS). Ny fiforonan'ny biofilm matotra dia mety hiteraka fatiantoka lehibe amin'ny indostria maro, anisan'izany ny fanodinana sakafo, ny rafitra rano, ary ny fahasalamana. Amin'ny olombelona, ​​miaraka amin'ny fiforonan'ny biofilm, mihoatra ny 80% amin'ny trangan'ny aretina mikraoba (anisan'izany ny Enterobacteriaceae sy Staphylococci) no sarotra tsaboina. Ankoatra izany, ny biofilm matotra dia voalaza fa mahatohitra antibiotika in-1000 raha oharina amin'ny sela bakteria planktonika, izay heverina ho fanamby ara-pitsaboana lehibe. Ara-tantara, ny fitaovana fanosotra ambonin'ny mikraoba avy amin'ny akora organika mahazatra no nampiasaina. Na dia matetika aza ny fitaovana toy izany dia misy singa misy poizina mety hanimba ny olombelona,25,26 dia afaka manampy amin'ny fisorohana ny fifindran'ny bakteria sy ny fahasimban'ny fitaovana izany.
Ny fanoheran'ny bakteria miely patrana amin'ny fitsaboana antibiotika noho ny fiforonan'ny biofilm dia nitarika ny filàna famolavolana velarana voarakotra antimikrobia mahomby izay azo ampiharina soa aman-tsara27. Ny famolavolana velarana tsy miraikitra ara-batana na simika izay tsy ahafahan'ny sela bakteria mifamatotra sy mamorona biofilm noho ny fifikirana no fomba fiasa voalohany amin'ity dingana ity27. Ny teknolojia faharoa dia ny famolavolana coatings izay manome akora simika antimikrobia amin'ny toerana tena ilaina azy ireo, amin'ny habetsahana mifantoka sy namboarina manokana. Izany dia tanterahina amin'ny alàlan'ny famolavolana fitaovana coating miavaka toy ny graphene/germanium28, diamondra mainty29 ary coatings karbônina mitovy amin'ny diamondra misy ZnO30 izay mahatohitra ny bakteria, teknolojia iray izay mampitombo ny fivoaran'ny poizina sy ny fanoherana vokatry ny fiforonan'ny biofilm. Ankoatra izany, ny coatings misy akora simika germicidal izay manome fiarovana maharitra amin'ny loto bakteria dia miha-malaza hatrany. Na dia afaka mampihatra hetsika antimikrobia amin'ny velarana voarakotra aza ireo fomba fiasa telo ireo, dia samy manana ny fetrany manokana izay tokony hodinihina rehefa mamolavola paikady fampiharana.
Voasakana ireo vokatra eny an-tsena amin'izao fotoana izao noho ny tsy fahampian'ny fotoana handinihana sy hitsapana ireo akora biolojika mavitrika ao anaty fonony fiarovana. Milaza ireo orinasa fa hanome ny mpampiasa ny lafiny miasa irina ny vokatra vokariny, na izany aza, lasa sakana amin'ny fahombiazan'ireo vokatra eny an-tsena amin'izao fotoana izao izany. Ny akora avy amin'ny volafotsy no ampiasaina amin'ny ankamaroan'ny fanafody antimikrobia azo ampiasain'ny mpanjifa amin'izao fotoana izao. Ireo vokatra ireo dia natao hiarovana ny mpampiasa amin'ny fihanaky ny zavamananaina bitika mety hanimba. Ny fiantraikan'ny antimikrobia tara sy ny poizina ateraky ny akora volafotsy dia mampitombo ny tsindry amin'ireo mpikaroka mba hamolavola safidy tsy dia manimba loatra36,37. Mbola fanamby ny famoronana fonony antimikrobia manerantany izay miasa anatiny sy ivelany. Miaraka amin'izany ny loza mety hitranga amin'ny fahasalamana sy ny fiarovana. Ny fitadiavana akora antimikrobia izay tsy dia manimba loatra ny olombelona sy ny fitadiavana ny fomba hampidirana azy amin'ny akora misy fonony maharitra kokoa dia tanjona tena tadiavina38. Ny akora antimikrobia sy antibiofilm farany indrindra dia natao hamonoana bakteria amin'ny elanelana akaiky na amin'ny alàlan'ny fifandraisana mivantana na aorian'ny famoahana ny akora mavitrika. Afaka manao izany izy ireo amin'ny alàlan'ny fanakanana ny fifikiran'ny bakteria voalohany (anisan'izany ny fisorohana ny fiforonan'ny sosona proteinina eo amin'ny velarana) na amin'ny alàlan'ny famonoana bakteria amin'ny alàlan'ny fitsabahana amin'ny rindrin'ny sela.
Amin'ny ankapobeny, ny fanosorana ambonin'ny tany dia ny dingana fametrahana sosona hafa amin'ny velaran'ny singa iray mba hanatsarana ny toetran'ny amboniny. Ny tanjon'ny fanosorana ambonin'ny tany dia ny hanova ny rafitra bitika sy/na ny firafitry ny faritra akaikin'ny velaran'ny singa iray39. Azo zaraina ho fomba samihafa ny fomba fanosorana ambonin'ny tany, izay fintinina ao amin'ny Sary 2a. Azo zaraina ho sokajy mafana, simika, fizika ary elektrokimia ny fanosorana arakaraka ny fomba ampiasaina hamoronana ny fanosorana.
(a) Sary kely mampiseho ireo teknika fototra amin'ny fanamboarana ny velarana, ary (b) ireo tombony sy fatiantoka voafantina amin'ny fomba famafazana mangatsiaka.
Betsaka ny itovizan'ny teknolojia famafazana mangatsiaka amin'ny teknika famafazana mafana nentim-paharazana. Na izany aza, misy ihany koa ireo toetra fototra fototra izay mahatonga ny fizotran'ny famafazana mangatsiaka sy ny fitaovana famafazana mangatsiaka ho miavaka. Mbola vao eo am-piandohana ny teknolojia famafazana mangatsiaka, saingy manana hoavy lehibe. Indraindray, ny toetra miavaka amin'ny famafazana mangatsiaka dia manolotra tombony lehibe, mandresy ny fetran'ny teknika famafazana mafana mahazatra. Mandresy ny fetran'ny teknolojia famafazana mafana nentim-paharazana izy io, izay tsy maintsy atsoboka ny vovoka mba hapetraka eo amin'ny substrate. Mazava ho azy fa ity dingana fandokoana nentim-paharazana ity dia tsy mety amin'ny fitaovana mora tohina amin'ny mari-pana toy ny nanokristal, nanoparticles, amorphous ary metaly vera40, 41, 42. Ankoatra izany, ny fitaovana fandokoana famafazana mafana dia manana porosity sy oksida avo lenta foana. Ny teknolojia famafazana mangatsiaka dia manana tombony maro raha oharina amin'ny teknolojia famafazana mafana, toy ny (i) fidiran'ny hafanana kely indrindra amin'ny substrate, (ii) fahaiza-misafidy ny fandokoana substrate, (iii) tsy misy fiovan'ny dingana sy fitomboan'ny voa, (iv) tanjaka adhesive avo lenta1.39 (Sary 2b). Ankoatra izany, ny fitaovana fandokoana amin'ny famafazana mangatsiaka dia manana fanoherana avo lenta amin'ny harafesina, tanjaka sy hamafin'ny fitaovana, fitarihana herinaratra avo lenta ary hakitroky avo lenta41. Na dia eo aza ny tombony azo amin'ny fizotran'ny famafazana mangatsiaka, ity fomba ity dia mbola misy lesoka sasany, araka ny aseho amin'ny Sary 2b. Rehefa mandoko vovoka seramika madio toy ny Al2O3, TiO2, ZrO2, WC, sns., dia tsy azo ampiasaina ny fomba famafazana mangatsiaka. Etsy ankilany, ny vovoka seramika/metaly mifangaro dia azo ampiasaina ho akora fototra amin'ny fandokoana. Toy izany koa ho an'ny fomba famafazana mafana hafa. Mbola sarotra ny famafazana ny velarana sarotra sy ny ao anatin'ny fantsona.
Raha jerena fa ny asa ankehitriny dia mifantoka amin'ny fampiasana vovoka fitaratra metaly ho fitaovana fanombohana amin'ny fandrakofana, dia mazava fa tsy azo ampiasaina amin'izany ny famafazana mafana mahazatra. Izany dia noho ny zava-misy fa ny vovoka fitaratra metaly dia mivaingana amin'ny mari-pana avo1.
Ny ankamaroan'ny fitaovana ampiasaina amin'ny indostrian'ny fitsaboana sy ny sakafo dia vita amin'ny firaka vy tsy misy harafesina austenitic (SUS316 sy SUS304) miaraka amin'ny votoatin'ny chromium 12 ka hatramin'ny 20 wt.% ho an'ny famokarana fitaovana fandidiana. Amin'ny ankapobeny dia ekena fa ny fampiasana metaly chromium ho singa firaka amin'ny firaka vy dia afaka manatsara be ny fanoherana ny harafesina amin'ny firaka vy mahazatra. Ny firaka vy tsy misy harafesina, na dia avo aza ny fanoherana ny harafesina, dia tsy manana toetra antimikrobia manan-danja38,39. Mifanohitra amin'ny fanoherana ny harafesina avo lenta izany. Aorian'izay, dia azo atao ny maminavina ny fivoaran'ny aretina sy ny fivontosana, izay vokatry ny fifikirana bakteria sy ny fanjanahantany eo amin'ny velaran'ny biomaterials vy tsy misy harafesina. Mety hipoitra ny fahasarotana lehibe noho ny fahasarotana lehibe mifandraika amin'ny fifikirana bakteria sy ny lalan'ny fananganana biofilm, izay mety hiteraka fahasalamana ratsy, izay mety hisy fiantraikany maro izay mety hisy fiantraikany mivantana na ankolaka amin'ny fahasalaman'ny olombelona.
Ity fandalinana ity no dingana voalohany amin'ny tetikasa vatsian'ny Kuwait Foundation for the Advancement of Science (KFAS), fifanarahana laharana 2010-550401, mba handinihana ny mety ho famokarana vovoka metaly Cu-Zr-Ni ternary mampiasa teknolojia MA (tabilao). 1) Ho an'ny famokarana sarimihetsika/coating fiarovana amin'ny bakteria SUS304. Ny dingana faharoa amin'ny tetikasa, izay tokony hanomboka amin'ny Janoary 2023, dia handinika amin'ny antsipiriany ny toetran'ny harafesina galvanika sy ny toetra mekanika amin'ny rafitra. Hisy fitsapana mikrôbiolojika amin'ny antsipiriany ho an'ny karazana bakteria isan-karazany hatao.
Ity lahatsoratra ity dia miresaka momba ny fiantraikan'ny votoatin'ny firaka Zr amin'ny fahafahan'ny fitaratra miforona (GFA) mifototra amin'ny toetra ara-morfolojika sy ara-drafitra. Ho fanampin'izany, noresahina ihany koa ny toetra manohitra ny bakteria amin'ny fitaratra metaly voarakotra vovoka/SUS304. Ho fanampin'izany, dia misy asa mitohy natao handinihana ny mety hisian'ny fiovan'ny rafitry ny vovoka fitaratra metaly mitranga mandritra ny famafazana mangatsiaka ao amin'ny faritra ranoka mangatsiaka be amin'ny rafitra fitaratra metaly namboarina. Ny firaka fitaratra metaly Cu50Zr30Ni20 sy Cu50Zr20Ni30 no nampiasaina ho ohatra maneho ity fandalinana ity.
Ity fizarana ity dia mampiseho ny fiovana ara-morfolojika amin'ny vovoka Cu, Zr ary Ni mandritra ny fikosoham-bary ambany angovo. Rafitra roa samy hafa misy Cu50Zr20Ni30 sy Cu50Zr40Ni10 no hampiasaina ho ohatra fanazavana. Azo zaraina ho dingana telo misaraka ny dingana MA, araka ny asehon'ny toetran'ny metalyografika amin'ny vovoka azo tamin'ny dingana fikosoham-bary (Sary 3).
Aseho ao amin'ny (a), (c) ary (e) ho an'ny rafitra Cu50Zr20Ni30 ny toetran'ny metalyografika amin'ny vovoka firaka mekanika (MA) azo taorian'ny dingana samihafa amin'ny fikosoham-baolina. Ny sary mikroskopia elektrôna scanning eny an-kianja (FE-SEM) an'ny vovoka MA sy Cu50Zr40Ni10 azo taorian'ny fikosoham-baolina ambany angovo nandritra ny 3, 12 ary 50 ora dia aseho ao amin'ny (a), (c) ary (e) ho an'ny rafitra Cu50Zr20Ni30, raha eo amin'ny MA mitovy. Ny sary mifanaraka amin'ny rafitra Cu50Zr40Ni10 nalaina taorian'ny fotoana dia aseho ao amin'ny (b), (d), ary (f).
Mandritra ny fikosoham-baolina, ny angovo kinetika mahomby izay azo afindra amin'ny vovoka metaly dia misy fiantraikany amin'ny fitambaran'ny masontsivana, araka ny aseho amin'ny Sary 1a. Tafiditra ao anatin'izany ny fifandonana eo amin'ny baolina sy ny vovoka, ny famatrarana ny vovoka miraikitra eo anelanelan'ny na eo anelanelan'ny fitaovana fikosoham-baolina, ny fiantraikan'ny baolina mianjera, ny fikikisana sy ny fikikisana vokatry ny fisintonana vovoka eo anelanelan'ny vatana mihetsika amin'ny milina fikosoham-baolina, ary ny onjam-peo mandalo amin'ny baolina mianjera miparitaka amin'ny alalan'ny kolontsaina feno entana (Sary 1a). Элементарные порошки Cu, Zr и Ni были сильно деформированы из-за холодной сварки на ранней стадии МА (3 ч), лоч тор крупных частиц порошка (> 1 мм в диаметре). Niova endrika be ireo vovoka Cu, Zr, ary Ni vokatry ny fanendasana mangatsiaka tamin'ny dingana voalohany tamin'ny MA (3 ora), izay nitarika ho amin'ny fiforonan'ny poti-vovoka lehibe (> 1 mm ny savaivony).Ireo poti-javatra lehibe mitambatra ireo dia miavaka amin'ny fiforonan'ny sosona matevina amin'ny singa mifangaro (Cu, Zr, Ni), araka ny aseho amin'ny sary 3a,b. Ny fitomboan'ny fotoana MA ho 12 ora (dingana antonony) dia nitarika ho amin'ny fitomboan'ny angovo kinetika an'ny milina baolina, izay nitarika ho amin'ny fiparitahan'ny vovoka mitambatra ho vovoka kely kokoa (latsaky ny 200 μm), araka ny aseho amin'ny sary 3c, tanàna. Amin'ity dingana ity, ny hery fikikisana ampiharina dia mitarika ho amin'ny fiforonan'ny velaran-metaly vaovao misy sosona manify Cu, Zr, Ni, araka ny aseho amin'ny sary 3c, d. Vokatr'izany fikosoham-bary ireo sosona eo amin'ny fifandraisan'ny poti-javatra izany, dia mitranga ny fihetsiky ny dingana mafy orina miaraka amin'ny fiforonan'ny dingana vaovao.
Tamin'ny fara tampon'ny dingana MA (taorian'ny 50 ora), dia zara raha hita ny metallografia poti-javatra (Sary 3e, f), ary hita teo amin'ny velaran'ny vovoka voaporitra ny metallografia fitaratra. Midika izany fa vita ny dingana MA ary noforonina ny dingana fihetsika tokana. Ny firafitry ny singa ao amin'ireo faritra aseho amin'ny Sary 3e (I, II, III), f, v, vi) dia voafaritra tamin'ny fampiasana mikroskopia elektrôna scanning field emission (FE-SEM) miaraka amin'ny spectroscopy X-ray dispersive angovo (EDS). (IV).
Ao amin'ny tabilao. Aseho amin'ny isan-jaton'ny lanjan'ny faritra tsirairay voafantina ny fifantohana singa 2 amin'ny singa firaka. Ny fampitahana ireo valiny ireo amin'ny firafitra voalohany amin'ny Cu50Zr20Ni30 sy Cu50Zr40Ni10 omena ao amin'ny Tabilao 1 dia mampiseho fa ny firafitry ny vokatra farany roa ireo dia tena akaiky ny firafitra anarana. Ankoatra izany, ny sandan'ny singa ho an'ny faritra voatanisa ao amin'ny Sary 3e,f dia tsy manondro fahasimbana na fiovaovana lehibe eo amin'ny firafitry ny santionany tsirairay avy amin'ny faritra iray mankany amin'ny iray hafa. Izany dia voaporofo amin'ny tsy fisian'ny fiovana eo amin'ny firafitra avy amin'ny faritra iray mankany amin'ny iray hafa. Izany dia manondro ny famokarana vovoka firaka mitovy araka ny aseho ao amin'ny Tabilao 2.
Azo taorian'ny in-50 MA ny mikrôgrafia FE-SEM an'ny vovoka vokatra farany Cu50(Zr50-xNix), araka ny aseho amin'ny Sary 4a-d, izay 10, 20, 30 ary 40 at.% ny x. Aorian'ity dingana fikosoham-bary ity, dia miangona ny vovoka noho ny fiantraikan'ny van der Waals, izay mitarika ho amin'ny fiforonan'ny miangona lehibe misy poti-javatra faran'izay manify manana savaivony 73 ka hatramin'ny 126 nm, araka ny aseho amin'ny Sary 4.
Toetra ara-morfolojikan'ny vovoka Cu50(Zr50-xNix) azo taorian'ny MA 50 ora. Ho an'ny rafitra Cu50Zr40Ni10, Cu50Zr30Ni20, Cu50Zr20Ni30, Cu50Zr10Ni40, ny sary FE-SEM an'ny vovoka azo taorian'ny 50 MA dia aseho amin'ny (a), (b), (c), ary (d), tsirairay avy.
Alohan'ny hampidirana ireo vovoka ao amin'ny fitoeran-javatra mangatsiaka, dia nohamainina tamin'ny etanôla nandritra ny 15 minitra izy ireo ary avy eo nohamainina tamin'ny 150° C nandritra ny 2 ora. Tsy maintsy atao io dingana io mba hiadiana amin'ny fifangaroana, izay matetika miteraka olana lehibe maro amin'ny fizotran'ny coating. Rehefa vita ny fizotran'ny MA, dia nisy fanadihadiana fanampiny natao mba handinihana ny fitoviana amin'ny vovoka firaka. Ao amin'ny sary 5a–d dia asehoy ny mikrôgrafia FE-SEM sy ny sary EDS mifandraika amin'izany amin'ny singa firaka Cu, Zr ary Ni amin'ny firaka Cu50Zr30Ni20 nalaina taorian'ny 50 ora M. Tsara homarihina fa ny vovoka firaka azo taorian'ity dingana ity dia mitovy, satria tsy mampiseho fiovaovan'ny firafitra mihoatra ny ambaratonga sub-nanometer izy ireo, araka ny aseho amin'ny Sary 5.
Morfolojia sy fizarana eo an-toerana ny singa ao amin'ny vovoka MG Cu50Zr30Ni20 azo taorian'ny 50 MA tamin'ny alalan'ny FE-SEM/Energy Dispersive X-ray Spectroscopy (EDS). (a) Sary SEM sy X-ray EDS an'ny (b) Cu-Kα, (c) Zr-Lα, ary (d) Ni-Kα.
Aseho amin'ny Sary 6a–d ny lamina difraksiona taratra X an'ny vovoka Cu50Zr40Ni10, Cu50Zr30Ni20, Cu50Zr20Ni30, ary Cu50Zr20Ni30 voafangaro mekanika azo taorian'ny MA 50 ora. Taorian'ity dingana fikosoham-bary ity, ny santionany rehetra manana fifantohana Zr samihafa dia nanana rafitra tsy misy endrika miaraka amin'ny lamina diffusion halo mampiavaka azy aseho amin'ny Sary 6.
Endrika difraksiona taratra X an'ny vovoka Cu50Zr40Ni10 (a), Cu50Zr30Ni20 (b), Cu50Zr20Ni30 (c), ary Cu50Zr20Ni30 (d) taorian'ny MA nandritra ny 50 ora. Hita tamin'ny santionany rehetra tsy an-kanavaka ny endrika difraksiona halo, izay manondro ny fiforonan'ny dingana tsy misy endrika.
Nampiasaina ny mikraoskaopy elektrôna fandefasana entona avo lenta (FE-HRTEM) mba handinihana ny fiovan'ny rafitra sy hahatakarana ny rafitra eo an-toerana amin'ny vovoka vokatry ny fikosoham-baolina amin'ny fotoana MA samihafa. Aseho amin'ny Sary 7a ny sarin'ny vovoka azo tamin'ny fomba FE-HRTEM taorian'ny dingana voalohany (6 ora) sy antonony (18 ora) amin'ny fikosoham-baolina Cu50Zr30Ni20 sy Cu50Zr40Ni10. Araka ny sary mamirapiratra (BFI) amin'ny vovoka azo taorian'ny 6 ora amin'ny MA, ny vovoka dia misy voamaina lehibe misy fetra voafaritra mazava tsara amin'ny singa fcc-Cu, hcp-Zr, ary fcc-Ni, ary tsy misy famantarana ny fiforonan'ny dingana fihetsika, araka ny aseho amin'ny Sary 7a. Ankoatra izany, ny lamina diffraction faritra voafantina mifandraika (SADP) nalaina avy amin'ny faritra afovoany (a) dia naneho lamina diffraction maranitra (Sary 7b) izay manondro ny fisian'ny kristaly lehibe sy ny tsy fisian'ny dingana fihetsika.
Toetra ara-drafitra eo an-toerana amin'ny vovoka MA azo taorian'ny dingana voalohany (6 ora) sy antonony (18 ora). (a) Mikroskôpia elektrônika fandefasana entona avo lenta (FE-HRTEM) ary (b) difraktograma faritra voafantina mifandraika (SADP) amin'ny vovoka Cu50Zr30Ni20 taorian'ny fitsaboana MA nandritra ny 6 ora. Ny sary FE-HRTEM an'ny Cu50Zr40Ni10 azo taorian'ny MA 18 ora dia aseho amin'ny (c).
Araka ny aseho amin'ny sary 7c, ny fitomboan'ny faharetan'ny MA ho 18 ora dia nitarika ho amin'ny lesoka lehibe amin'ny harato miaraka amin'ny fiovaovan'ny endrika plastika. Amin'ity dingana eo anelanelan'ny fizotran'ny MA ity, dia misy lesoka isan-karazany miseho ao amin'ny vovoka, anisan'izany ny lesoka amin'ny fametrahana, ny lesoka amin'ny harato, ary ny lesoka amin'ny teboka (Sary 7). Ireo lesoka ireo dia miteraka ny fizarazaran'ny voamaina lehibe manaraka ny sisin'ny voamaina ho lasa voamaina kely kokoa noho ny 20 nm ny habeny (Sary 7c).
Ny firafitry ny vovoka Cu50Z30Ni20 nototoina nandritra ny 36 ora MA dia miavaka amin'ny fiforonan'ny nanograins ultrafine tafiditra ao anaty matrice manify amorphous, araka ny aseho amin'ny Sary 8a. Ny fanadihadiana eo an-toerana momba ny EMF dia naneho fa ny nanoclusters aseho amin'ny Sary 8a dia mifandray amin'ny firaka vovoka Cu, Zr ary Ni tsy voatsabo. Ny votoatin'ny Cu ao amin'ny matrice dia miovaova manomboka amin'ny ~32 at.% (faritra mahantra) ka hatramin'ny ~74 at.% (faritra manankarena), izay manondro ny fiforonan'ny vokatra heterogeneous. Ankoatra izany, ny SADPs mifandraika amin'ny vovoka azo taorian'ny fikororohana tamin'ity dingana ity dia mampiseho peratra phase amorphous halo-diffusion voalohany sy faharoa mifanindry amin'ny teboka maranitra mifandray amin'ireo singa firaka tsy voatsabo ireo, araka ny aseho amin'ny Sary 8b.
Endri-javatra ara-drafitra eo an-toerana amin'ny vovoka Beyond 36 h-Cu50Zr30Ni20 amin'ny ambaratonga nano. (a) Sary mamiratra (BFI) sy (b) SADP mifandraika amin'izany amin'ny vovoka Cu50Zr30Ni20 azo taorian'ny fikosohana nandritra ny 36 ora MA.
Manakaiky ny faran'ny dingana MA (50 ora), ny vovoka Cu50(Zr50-xNix), X, 10, 20, 30, ary 40 at.%, tsy an-kanavaka, dia manana endrika labyrinthine amin'ny dingana amorphous, araka ny aseho amin'ny Sary. . Na ny diffraction teboka na ny lamina annular maranitra dia tsy hita tao amin'ny SADS mifandraika amin'ny singa tsirairay. Izany dia manondro ny tsy fisian'ny metaly kristaly tsy voatsabo, fa ny fiforonan'ny vovoka firaka amorphous. Ireo SADP mifandraika izay mampiseho lamina diffusion halo ireo dia nampiasaina ho porofo ihany koa ho an'ny fivoaran'ny dingana amorphous ao amin'ny fitaovana vokatra farany.
Rafitra eo an-toerana amin'ny vokatra farany amin'ny rafitra Cu50 MS (Zr50-xNix). FE-HRTEM sy ny lamina diffraction nanobeam mifandraika (NBDP) amin'ny (a) Cu50Zr40Ni10, (b) Cu50Zr30Ni20, (c) Cu50Zr20Ni30, ary (d) Cu50Zr10Ni40 azo aorian'ny 50 ora amin'ny MA.
Amin'ny fampiasana kalorimetria scanning differential, ny fahamarinan'ny mari-pana tetezamita fitaratra (Tg), ny faritra ranoka mangatsiaka be (ΔTx) ary ny mari-pana kristaly (Tx) dia nodinihina arakaraka ny votoatin'ny Ni (x) ao amin'ny rafitra amorphous Cu50(Zr50-xNix). Ny toetran'ny (DSC) ao amin'ny fikorianan'ny entona He. Ny fiolahana DSC amin'ny vovoka Cu50Zr40Ni10, Cu50Zr30Ni20, ary Cu50Zr10Ni40 amorphous azo taorian'ny MA nandritra ny 50 ora dia aseho amin'ny Sary 10a, b, e. Raha toa ka aseho misaraka amin'ny Sary 1000 faha-10 ny fiolahana DSC amin'ny Cu50Zr20Ni30 amorphous. Mandritra izany fotoana izany, ny santionany Cu50Zr30Ni20 nafanaina hatramin'ny ~700°C tao amin'ny DSC dia aseho amin'ny Sary 10g.
Ny fahamarinan'ny hafananan'ny vovoka Cu50(Zr50-xNix) MG azo aorian'ny MA mandritra ny 50 ora dia voafaritry ny mari-pana tetezamita fitaratra (Tg), ny mari-pana kristaly (Tx) ary ny faritra ranoka mangatsiaka be (ΔTx). Ny thermograman'ny vovoka kalorimetatra fitiliana diferensiala (DSC) an'ny vovoka Cu50Zr40Ni10 (a), Cu50Zr30Ni20 (b), Cu50Zr20Ni30 (c), ary (e) vovoka firaka Cu50Zr10Ni40 MG aorian'ny MA mandritra ny 50 ora. Ny lamina difraksiona taratra X (XRD) an'ny santionany Cu50Zr30Ni20 nafanaina hatramin'ny ~700°C ao amin'ny DSC dia aseho amin'ny (d).
Araka ny aseho amin'ny Sary 10, ny fiolahana DSC ho an'ny singa rehetra misy fifantohana nikela samihafa (x) dia manondro tranga roa samy hafa, ny iray endothermic ary ny iray exothermic. Ny tranga endothermic voalohany dia mifanitsy amin'ny Tg, ary ny faharoa dia mifandray amin'ny Tx. Ny velaran-tany mitsivalana misy eo anelanelan'ny Tg sy Tx dia antsoina hoe velaran-tany ambanin'ny hatsiaka (ΔTx = Tx – Tg). Ny valiny dia mampiseho fa ny Tg sy Tx an'ny santionany Cu50Zr40Ni10 (Sary 10a) napetraka amin'ny 526°C sy 612°C dia mamindra ny votoatiny (x) hatramin'ny 20 amin'ny % mankany amin'ny lafiny mari-pana ambany 482°C sy 563°C. °C miaraka amin'ny fitomboan'ny votoatin'ny Ni (x), tsirairay avy, araka ny aseho amin'ny Sary 10b. Vokatr'izany, ny ΔTx Cu50Zr40Ni10 dia mihena avy amin'ny 86°C (Sary 10a) ho 81°C ho an'ny Cu50Zr30Ni20 (Sary 10b). Ho an'ny firaka MC Cu50Zr40Ni10, dia nahitana fihenan'ny sandan'ny Tg, Tx, ary ΔTx hatramin'ny 447°C, 526°C, ary 79°C ihany koa (Sary 10b). Midika izany fa ny fitomboan'ny votoatin'ny Ni dia mitarika fihenan'ny fahamarinan'ny hafanana amin'ny firaka MS. Mifanohitra amin'izany kosa, ny sandan'ny Tg (507 °C) amin'ny firaka MC Cu50Zr20Ni30 dia ambany noho ny an'ny firaka MC Cu50Zr40Ni10; na izany aza, ny Tx-ny dia mampiseho sanda azo ampitahaina aminy (612 °C). Noho izany, ny ΔTx dia manana sanda ambony kokoa (87°C) araka ny aseho amin'ny sary. taonjato faha-10.
Ny rafitra Cu50(Zr50-xNix) MC, mampiasa ny firaka Cu50Zr20Ni30 MC ho ohatra, dia mivaingana amin'ny alalan'ny tendrony exothermic maranitra ho lasa dingana kristaly fcc-ZrCu5, orthorhombic-Zr7Cu10, ary orthorhombic-ZrNi (Sary 10c). Io fifindran'ny dingana avy amin'ny amorphous mankany amin'ny kristaly io dia nohamafisin'ny fanadihadiana diffraction X-ray an'ny santionany MG (Sary 10d) izay nafanaina hatramin'ny 700 °C tao amin'ny DSC.
Ao amin'ny sary 11 dia mampiseho ireo sary nalaina nandritra ny fizotran'ny famafazana mangatsiaka natao tamin'ny asa ankehitriny. Ato amin'ity fandalinana ity, ireo poti-javatra metaly toy ny fitaratra namboarina taorian'ny MA nandritra ny 50 ora (nampiasa Cu50Zr20Ni30 ho ohatra) dia nampiasaina ho akora manta manohitra bakteria, ary takelaka vy tsy misy harafesina (SUS304) no nofonosina famafazana mangatsiaka. Ny fomba famafazana mangatsiaka no nofidina ho an'ny fandrakofana ao amin'ny andian-teknolojia famafazana mafana satria io no fomba mahomby indrindra amin'ny andian-teknolojia famafazana mafana izay azo ampiasaina amin'ny akora metaly metastable sy mora tohina amin'ny hafanana toy ny vovoka amorphous sy nanocrystalline. Tsy iharan'ny fiovan'ny dingana. Izany no anton-javatra lehibe amin'ny fisafidianana ity fomba ity. Ny fizotran'ny fametrahana mangatsiaka dia tanterahina amin'ny fampiasana poti-javatra haingam-pandeha izay manova ny angovo kinetika an'ny poti-javatra ho lasa fiovaovan'ny endrika plastika, fiovaovan'ny endrika ary hafanana rehefa misy fiantraikany amin'ny substrate na poti-javatra efa napetraka teo aloha.
Asehon'ny sarin'ny eny an-kianja ny fomba famafazana mangatsiaka ampiasaina amin'ny fanomanana MG/SUS 304 dimy misesy amin'ny 550°C.
Ny angovo kinetika an'ireo poti-javatra, ary koa ny herin'ny poti-javatra tsirairay mandritra ny fiforonan'ny sosona, dia tsy maintsy avadika ho endrika angovo hafa amin'ny alàlan'ny fomba fiasa toy ny fiovaovan'ny endrika plastika (fifandraisan'ireo poti-javatra voalohany sy ireo poti-javatra ao amin'ny matrice sy ny fifandraisan'ireo poti-javatra), ireo fatotra interstitial an'ireo zavatra mivaingana, ny fihodinana eo amin'ireo poti-javatra, ny fiovaovan'ny endrika ary ny famerana ny hafanana 39. Ankoatra izany, raha tsy ny angovo kinetika rehetra miditra no avadika ho angovo mafana sy angovo fiovaovan'ny endrika, dia ho fifandonana elastika ny vokany, izay midika fa mitsambikina fotsiny ireo poti-javatra rehefa avy midona. Voamarika fa 90% amin'ny angovon'ny fiantraikany ampiharina amin'ny poti-javatra/substrate no avadika ho hafanana eo an-toerana 40. Ankoatra izany, rehefa ampiharina ny fihenjanana amin'ny fiantraikany, dia tratrarina ao amin'ny faritra fifandraisana misy ny poti-javatra/substrate ao anatin'ny fotoana fohy dia fohy ny tahan'ny fihenjanana plastika avo lenta 41,42.
Ny fiovaovan'ny endrika plastika dia matetika heverina ho toy ny fizotran'ny fanariana angovo, na koa ho toy ny loharanon'ny hafanana ao amin'ny faritra ifanoherana. Na izany aza, ny fiakaran'ny mari-pana ao amin'ny faritra ifanoherana dia matetika tsy ampy amin'ny fisian'ny fihemorana eo amin'ny faritra ifanoherana na ny fanentanana manan-danja ny fiparitahan'ny atôma. Tsy misy boky fantatry ny mpanoratra nanadihady ny fiantraikan'ny toetran'ireo vovoka metaly vitreous ireo amin'ny fifikirana sy ny fitongilanan'ny vovoka mitranga rehefa mampiasa teknika famafazana mangatsiaka.
Ny BFI an'ny vovoka firaka MG Cu50Zr20Ni30 dia hita amin'ny Sary 12a, izay napetraka teo amin'ny substrate SUS 304 (Sary 11, 12b). Araka ny hita amin'ny sary, ireo vovoka voarakotra dia mitazona ny rafitra amorphous tany am-boalohany satria manana rafitra labyrinth marefo izy ireo tsy misy endri-javatra kristaly na lesoka lattice. Etsy ankilany, ny sary dia manondro ny fisian'ny dingana vahiny, araka ny asehon'ny nanoparticles tafiditra ao amin'ny matrice vovoka voarakotra MG (Sary 12a). Ny Sary 12c dia mampiseho ny lamina diffraction nanobeam indexed (NBDP) mifandraika amin'ny faritra I (Sary 12a). Araka ny aseho amin'ny sary 12c, ny NBDP dia mampiseho lamina halo-diffusion malemy amin'ny rafitra amorphous ary miara-miaina amin'ny teboka maranitra mifanaraka amin'ny dingana kristaly cubic metastable Zr2Ni miampy dingana CuO tetragonal. Azo hazavaina amin'ny alalan'ny oksidasionan'ny vovoka ny fiforonan'ny CuO rehefa mifindra avy amin'ny vavan'ny basy famafazana mankany amin'ny SUS 304 eny an-kalamanjana amin'ny alalan'ny fikorianan'ny rivotra mahery vaika. Etsy ankilany, ny devitrification ny vovoka metaly toy ny fitaratra dia nahatonga ny fiforonan'ny dingana kibika lehibe taorian'ny fitsaboana mangatsiaka tamin'ny 550°C nandritra ny 30 minitra.
(a) Sary FE-HRTEM an'ny vovoka MG napetraka eo amin'ny (b) substrate SUS 304 (Sary kely). Ny tondro NBDP an'ny marika boribory aseho amin'ny (a) dia aseho amin'ny (c).
Mba hitsapana ity mekanisma mety ho amin'ny fiforonan'ny nanoparticles Zr2Ni kibika lehibe ity, dia nisy andrana mahaleo tena natao. Tamin'ity andrana ity, dia nafafy avy amin'ny atomizer tamin'ny 550°C ny vovoka tamin'ny lalana mankany amin'ny substrate SUS 304; na izany aza, mba hamaritana ny vokatry ny fanafanana, dia nesorina haingana araka izay azo atao tamin'ny takelaka SUS304 ny vovoka (eo amin'ny 60 segondra eo ho eo). Nisy andiana andrana hafa natao izay nanesorana ny vovoka tamin'ny substrate tokony ho 180 segondra taorian'ny fampiharana.
Ny Sary 13a,b dia mampiseho ny sarin'ny Scanning Transmission Electron Microscopy (STEM) maizina (DFI) an'ny akora roa miparitaka napetraka teo amin'ny substrates SUS 304 nandritra ny 60 segondra sy 180 segondra. Ny sarin'ny vovoka napetraka nandritra ny 60 segondra dia tsy manana antsipiriany ara-morfolojika, izay mampiseho tsy fisian'ny endri-javatra (Sary 13a). Nohamafisin'ny XRD ihany koa izany, izay naneho fa ny rafitra ankapoben'ireo vovoka ireo dia amorphous, araka ny asehon'ny tendron'ny diffraction voalohany sy faharoa aseho amin'ny Sary 14a. Izany dia manondro ny tsy fisian'ny precipitates metastable/mesophase, izay itazonan'ny vovoka ny rafitra amorphous tany am-boalohany. Mifanohitra amin'izany, ny vovoka napetraka tamin'ny mari-pana mitovy (550°C) saingy navela teo amin'ny substrate nandritra ny 180 segondra dia naneho ny fametrahana voamaina nanosized, araka ny asehon'ny zana-tsipìka amin'ny Sary 13b.