Ďakujeme za návštevu stránky Nature.com. Verzia prehliadača, ktorú používate, má obmedzenú podporu CSS. Pre dosiahnutie čo najlepšieho zážitku odporúčame používať aktualizovaný prehliadač (alebo vypnúť režim kompatibility v prehliadači Internet Explorer). Medzitým budeme stránku vykresľovať bez štýlov a JavaScriptu, aby sme zabezpečili nepretržitú podporu.
TiO2 je polovodičový materiál používaný na fotoelektrickú konverziu. Na zlepšenie využitia svetla boli na povrchu nanodrôtov TiO2 syntetizované nanočastice sulfidu niklu a striebra jednoduchou metódou ponárania a fotoredukcie. Bola vykonaná séria štúdií katódového ochranného účinku nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 na nehrdzavejúcu oceľ 304 a bola doplnená morfológia, zloženie a charakteristiky absorpcie svetla materiálov. Výsledky ukazujú, že pripravené nanokompozity Ag/NiS/TiO2 môžu poskytnúť najlepšiu katódovú ochranu pre nehrdzavejúcu oceľ 304, keď je počet cyklov impregnácie a precipitácie sulfidom niklu 6 a koncentrácia fotoredukcie dusičnanu strieborného je 0,1 M.
Aplikácia polovodičov typu n na ochranu fotokatód pomocou slnečného žiarenia sa v posledných rokoch stala horúcou témou. Keď sú elektróny z valenčného pásma (VB) polovodičového materiálu excitované slnečným žiarením, prechádzajú do vodivostného pásma (CB) a generujú fotogenerované elektróny. Ak je potenciál vodivostného pásma polovodiča alebo nanokompozitu negatívnejší ako potenciál samoleptania viazaného kovu, tieto fotogenerované elektróny sa prenesú na povrch viazaného kovu. Akumulácia elektrónov vedie ku katódovej polarizácii kovu a poskytuje katódovú ochranu asociovaného kovu1,2,3,4,5,6,7. Polovodičový materiál sa teoreticky považuje za neobetovanú fotoanódu, pretože anodická reakcia nedegraduje samotný polovodičový materiál, ale dochádza k oxidácii vody cez fotogenerované diery alebo adsorbované organické znečisťujúce látky, alebo k prítomnosti kolektorov na zachytenie fotogenerovaných dier. Najdôležitejšie je, že polovodičový materiál musí mať potenciál CB, ktorý je negatívnejší ako korózny potenciál chráneného kovu. Iba potom môžu fotogenerované elektróny prejsť z vodivostného pásma polovodiča na chránený kov. Štúdie fotochemickej koróznej odolnosti sa zamerali na anorganické polovodičové materiály typu n so širokými pásmovými medzerami (3,0 – 3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, ktoré reagujú iba na ultrafialové svetlo (< 400 nm), čo znižuje dostupnosť svetla. Štúdie fotochemickej koróznej odolnosti sa zamerali na anorganické polovodičové materiály typu n so širokými pásmovými medzerami (3,0 – 3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, ktoré reagujú iba na ultrafialové svetlo (< 400 nm), čo znižuje dostupnosť svetla. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганичены полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV, 5ы, 3,7,4)1,2,7,4 реагируют только на ультрафиолетовое излучение (< 400 нм), уменьшение доступноста. Výskum fotochemickej koróznej odolnosti sa zameral na anorganické polovodičové materiály typu n so širokou zakázanou pásmovou šírkou (3,0 – 3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, ktoré reagujú iba na ultrafialové žiarenie (< 400 nm) so zníženou dostupnosťou svetla.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙 (3,0 – 3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可用怀光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 宽带隙 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3,0 – 3,2 ev) 1,2,6,3, 4,2,6,3 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性。 Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточениохны на полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4, 5,2,3,4, 5 чувствительны только к УФ-излучению (<400 нм). Výskum fotochemickej koróznej odolnosti sa zameral najmä na anorganické polovodičové materiály typu n so širokým zakázaným pásmom (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, ktoré sú citlivé iba na UV žiarenie (<400 nm).V reakcii na to sa znižuje dostupnosť svetla.
V oblasti ochrany morských zdrojov proti korózii zohráva kľúčovú úlohu technológia fotoelektrochemickej katódovej ochrany. TiO2 je polovodičový materiál s vynikajúcou absorpciou UV žiarenia a fotokatalytickými vlastnosťami. Avšak kvôli nízkej miere využitia svetla sa fotogenerované elektrónové diery ľahko rekombinujú a nemožno ich tieniť v tme. Na nájdenie rozumného a uskutočniteľného riešenia je potrebný ďalší výskum. Bolo hlásené, že na zlepšenie fotocitlivosti TiO2 možno použiť mnoho metód modifikácie povrchu, ako je dopovanie Fe, N a zmiešanie s Ni3S2, Bi2Se3, CdTe atď. Preto sa kompozit TiO2 s materiálmi s vysokou účinnosťou fotoelektrickej konverzie široko používa v oblasti fotogenerovanej katódovej ochrany.
Sulfid nikelnatý je polovodičový materiál s úzkou pásmovou medzerou iba 1,24 eV8,9. Čím užšia je pásmová medzera, tým silnejšie je využitie svetla. Po zmiešaní sulfidu nikelnatého s povrchom oxidu titaničitého sa dá zvýšiť stupeň využitia svetla. V kombinácii s oxidom titaničitým môže účinne zlepšiť účinnosť separácie fotogenerovaných elektrónov a dier. Sulfid nikelnatý sa široko používa pri elektrokatalytickej výrobe vodíka, batériách a rozklade znečisťujúcich látok8,9,10. Jeho použitie na fotokatódovú ochranu však zatiaľ nebolo publikované. V tejto štúdii bol na riešenie problému nízkej účinnosti využitia svetla z TiO2 zvolený polovodičový materiál s úzkou pásmovou medzerou. Nanočastice sulfidu nikelnatého a striebra boli naviazané na povrch nanodrôtov TiO2 metódou ponorenia a fotoredukcie. Nanokompozit Ag/NiS/TiO2 zlepšuje účinnosť využitia svetla a rozširuje rozsah absorpcie svetla z ultrafialovej oblasti do viditeľnej oblasti. Depozícia strieborných nanočastíc zároveň poskytuje nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 vynikajúcu optickú stabilitu a stabilnú katódovú ochranu.
Najprv sa na experimenty narezala titánová fólia s hrúbkou 0,1 mm a čistotou 99,9 % na rozmer 30 mm × 10 mm. Potom sa každý povrch titánovej fólie 100-krát vyleštil brúsnym papierom so zrnitosťou 2500 a potom sa postupne umyl acetónom, absolútnym etanolom a destilovanou vodou. Titánová platňa sa na 90 minút umiestnila do zmesi s teplotou 85 °C (hydroxid sodný:uhličitan sodný:voda = 5:2:100), vybrala sa a opláchla destilovanou vodou. Povrch sa leptal roztokom HF (HF:H2O = 1:5) počas 1 minúty, potom sa striedavo umyl acetónom, etanolom a destilovanou vodou a nakoniec sa vysušil na použitie. Nanodrôty oxidu titaničitého sa rýchlo vyrobili na povrchu titánovej fólie jednostupňovým anodizačným procesom. Na anodizáciu sa použil tradičný dvojelektródový systém, pracovnou elektródou bol titánový plech a protielektródou platinová elektróda. Titánová platňa sa umiestnila do 400 ml 2 M roztoku NaOH s elektródovými svorkami. Prúd jednosmerného napájania je stabilný na úrovni približne 1,3 A. Teplota roztoku sa počas systémovej reakcie udržiavala na 80 °C počas 180 minút. Titánový plech sa vybral, premyl acetónom a etanolom, premyl destilovanou vodou a prirodzene vysušil. Vzorky sa potom umiestnili do muflovej pece pri teplote 450 °C (rýchlosť ohrevu 5 °C/min), udržiavali sa pri konštantnej teplote počas 120 minút a umiestnili sa do sušiacej misky.
Kompozit sulfidu nikelnatého a oxidu titaničitého sa získal jednoduchou a ľahkou metódou ponorného nanášania. Najprv sa dusičnan nikelnatý (0,03 M) rozpustil v etanole a miešal sa magnetickým miešadlom 20 minút, čím sa získal etanolový roztok dusičnanu nikelnatého. Potom sa pripravil sulfid sodný (0,03 M) so zmiešaným roztokom metanolu (metanol:voda = 1:1). Tablety oxidu titaničitého sa potom umiestnili do vyššie uvedeného roztoku, po 4 minútach sa vybrali a rýchlo sa premyli zmiešaným roztokom metanolu a vody (metanol:voda = 1:1) počas 1 minúty. Po vysušení povrchu sa tablety umiestnili do muflovej pece, zahrievali vo vákuu pri teplote 380 °C počas 20 minút, ochladili na izbovú teplotu a vysušili. Počet cyklov 2, 4, 6 a 8.
Nanokompozity Ag/NiS/TiO2 modifikované nanočasticami Ag fotoredukciou12,13. Výsledný nanokompozit Ag/NiS/TiO2 bol umiestnený do roztoku dusičnanu strieborného potrebného pre experiment. Vzorky boli potom ožiarené ultrafialovým svetlom počas 30 minút, ich povrchy boli očistené deionizovanou vodou a nanokompozity Ag/NiS/TiO2 boli získané prirodzeným sušením. Vyššie opísaný experimentálny proces je znázornený na obrázku 1.
Nanokompozity Ag/NiS/TiO2 boli charakterizované hlavne pomocou skenovacej elektrónovej mikroskopie s poľovou emisiou (FESEM), energeticky disperznej spektroskopie (EDS), röntgenovej fotoelektrónovej spektroskopie (XPS) a difúznej odrazivosti v ultrafialovom a viditeľnom rozsahu (UV-Vis). FESEM sa vykonala pomocou mikroskopu Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, USA). Urýchľovacie napätie 1 kV, veľkosť bodu 2,0. Zariadenie používa sondu CBS na príjem sekundárnych a spätne rozptýlených elektrónov na topografickú analýzu. Elektromagnetické pole (EMP) sa vykonalo pomocou systému Oxford X-Max N50 EMF (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) s urýchľovacím napätím 15 kV a veľkosťou bodu 3,0. Kvalitatívna a kvantitatívna analýza s použitím charakteristických röntgenových lúčov. Röntgenová fotoelektrónová spektroskopia sa uskutočnila na spektrometri Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, USA) pracujúcom v režime s fixnou energiou s excitačným výkonom 150 W a monochromatickým žiarením Al Kα (1486,6 eV) ako excitačným zdrojom. Ako referencie pre korekciu náboja väzbovej energie sa použil rozsah skenovania 0–1600 eV, celková energia 50 eV, šírka kroku 1,0 eV a nečistý uhlík (~284,8 eV). Energia prechodu pre úzke skenovanie bola 20 eV s krokom 0,05 eV. Difúzna reflektančná spektroskopia v UV-viditeľnej oblasti sa uskutočnila na spektrometri Cary 5000 (Varian, USA) so štandardnou platňou zo síranu bárnatého v rozsahu skenovania 10–80°.
V tejto práci je zloženie (hmotnostné percentá) nehrdzavejúcej ocele 304 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 S, 18,25 Cr, 8,5 Ni a zvyšok je Fe. Nehrdzavejúca oceľ 304 s rozmermi 10 mm x 10 mm x 10 mm, zaliata epoxidom s odkrytou plochou 1 cm2. Jej povrch bol prebrúsený brúsnym papierom z karbidu kremíka so zrnitosťou 2400 a umytý etanolom. Nehrdzavejúca oceľ bola potom sonikovaná v deionizovanej vode počas 5 minút a potom uložená do pece.
V experimente OCP boli do koróznej cely a fotoanódy umiestnené nehrdzavejúca oceľ 304 a fotoanóda Ag/NiS/TiO2 (obr. 2). Korozívna cela bola naplnená 3,5 % roztokom NaCl a do fotoanódovej cely bol naliaty 0,25 M Na2SO3 ako lapač dier. Dva elektrolyty boli zo zmesi oddelené pomocou naftolovej membrány. OCP bol meraný na elektrochemickej pracovnej stanici (P4000+, USA). Referenčnou elektródou bola nasýtená kalomelová elektróda (SCE). Na výstupe zo svetelného zdroja bol umiestnený zdroj svetla (xenónová výbojka, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) a oddeľovacia doska 420, ktoré umožňovali prechod viditeľného svetla cez kremenné sklo k fotoanóde. Elektróda z nehrdzavejúcej ocele 304 je k fotoanóde pripojená medeným drôtom. Pred experimentom bola elektróda z nehrdzavejúcej ocele 304 namočená na 2 hodiny do 3,5 % roztoku NaCl, aby sa zabezpečil ustálený stav. Na začiatku experimentu, keď sa svetlo zapína a vypína, excitované elektróny fotoanódy dosahujú povrch nehrdzavejúcej ocele 304 cez drôt.
V experimentoch s hustotou fotoprúdu boli fotoanódy 304SS a Ag/NiS/TiO2 umiestnené v koróznych článkoch a fotoanódových článkoch (obr. 3). Hustota fotoprúdu bola meraná na rovnakom nastavení ako OCP. Na získanie skutočnej hustoty fotoprúdu medzi nehrdzavejúcou oceľou 304 a fotoanódou bol použitý potenciostat ako ampérmeter s nulovým odporom na prepojenie nehrdzavejúcej ocele 304 a fotoanódy za nepolarizovaných podmienok. Na tento účel boli referenčná a protielektróda v experimentálnom nastavení skratované, takže elektrochemická pracovná stanica fungovala ako ampérmeter s nulovým odporom, ktorý mohol merať skutočnú hustotu prúdu. Elektróda z nehrdzavejúcej ocele 304 je pripojená k zemi elektrochemickej pracovnej stanice a fotoanóda je pripojená k pracovnej svorke elektródy. Na začiatku experimentu, keď sa svetlo zapína a vypína, excitované elektróny fotoanódy cez drôt dosiahnu povrch nehrdzavejúcej ocele 304. V tomto čase možno pozorovať zmenu hustoty fotoprúdu na povrchu nehrdzavejúcej ocele 304.
Na štúdium katódovej ochrany nanokompozitov na nehrdzavejúcej oceli 304 boli testované zmeny fotoionizačného potenciálu nehrdzavejúcej ocele 304 a nanokompozitov, ako aj zmeny hustoty fotoionizačného prúdu medzi nanokompozitmi a nehrdzavejúcimi oceľami 304.
Na obr. 4 sú znázornené zmeny potenciálu otvoreného obvodu nehrdzavejúcej ocele 304 a nanokompozitov pri ožiarení viditeľným svetlom a v tme. Na obr. 4a je znázornený vplyv času depozície NiS ponorením na potenciál otvoreného obvodu a obr. 4b znázorňuje vplyv koncentrácie dusičnanu strieborného na potenciál otvoreného obvodu počas fotoredukcie. Na obr. 4a je znázornené, že potenciál otvoreného obvodu nanokompozitu NiS/TiO2 spojeného s nehrdzavejúcou oceľou 304 je v momente zapnutia lampy výrazne znížený v porovnaní s kompozitom sulfidu niklu. Okrem toho je potenciál otvoreného obvodu negatívnejší ako potenciál čistých nanodrôtov TiO2, čo naznačuje, že kompozit sulfidu niklu generuje viac elektrónov a zlepšuje ochranný účinok fotokatódy z TiO2. Na konci expozície však potenciál naprázdno rýchlo stúpa na potenciál naprázdno nehrdzavejúcej ocele, čo naznačuje, že sulfid niklu nemá účinok akumulácie energie. Vplyv počtu cyklov ponorenia na potenciál otvoreného obvodu je možné pozorovať na obr. 4a. Pri čase nanášania 6 sekúnd dosiahne extrémny potenciál nanokompozitu hodnotu -550 mV vzhľadom na nasýtenú kalomelovú elektródu a potenciál naneseného nanokompozitu 6-krát je výrazne nižší ako potenciál nanokompozitu za iných podmienok. Nanokompozity NiS/TiO2 získané po 6 cykloch nanášania teda poskytli najlepšiu katódovú ochranu pre nehrdzavejúcu oceľ 304.
Zmeny v OCP elektród z nehrdzavejúcej ocele 304 s nanokompozitmi NiS/TiO2 (a) a nanokompozitmi Ag/NiS/TiO2 (b) s osvetlením a bez osvetlenia (λ > 400 nm).
Ako je znázornené na obr. 4b, potenciál otvoreného obvodu nehrdzavejúcej ocele 304 a nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 sa po vystavení svetlu výrazne znížil. Po povrchovom nanesení strieborných nanočastíc sa potenciál otvoreného obvodu výrazne znížil v porovnaní s čistými nanodrôtmi TiO2. Potenciál nanokompozitu NiS/TiO2 je negatívnejší, čo naznačuje, že katódový ochranný účinok TiO2 sa po nanesení nanočastíc Ag výrazne zlepšuje. Potenciál otvoreného obvodu sa na konci expozície rýchlo zvýšil a v porovnaní s nasýtenou kalomelovou elektródou mohol potenciál otvoreného obvodu dosiahnuť -580 mV, čo bolo menej ako u nehrdzavejúcej ocele 304 (-180 mV). Tento výsledok naznačuje, že nanokompozit má pozoruhodný účinok akumulácie energie po nanesení častíc striebra na jeho povrch. Na obr. 4b je tiež znázornený vplyv koncentrácie dusičnanu strieborného na potenciál otvoreného obvodu. Pri koncentrácii dusičnanu strieborného 0,1 M dosahuje limitný potenciál vzhľadom na nasýtenú kalomelovú elektródu -925 mV. Po 4 aplikačných cykloch zostal potenciál na úrovni po prvej aplikácii, čo naznačuje vynikajúcu stabilitu nanokompozitu. Pri koncentrácii dusičnanu strieborného 0,1 M má teda výsledný nanokompozit Ag/NiS/TiO2 najlepší katódový ochranný účinok na nehrdzavejúcu oceľ 304.
Depozícia NiS na povrchu nanodrôtov TiO2 sa postupne zlepšuje so zvyšujúcim sa časom depozície NiS. Keď viditeľné svetlo dopadá na povrch nanodrôtu, viac aktívnych miest sulfidu nikelnatého sa excituje a generuje elektróny, čím sa fotoionizačný potenciál viac znižuje. Avšak, keď sa na povrchu nadmerne ukladajú nanočastice sulfidu nikelnatého, excitovaný sulfid nikelnatý sa namiesto toho redukuje, čo neprispieva k absorpcii svetla. Po ukladaní častíc striebra na povrch sa v dôsledku efektu povrchovej plazmónovej rezonancie častíc striebra generované elektróny rýchlo prenesú na povrch nehrdzavejúcej ocele 304, čo vedie k vynikajúcemu katódovému ochrannému účinku. Keď sa na povrchu ukladá príliš veľa častíc striebra, častice striebra sa stávajú rekombinačnými bodmi pre fotoelektróny a diery, čo neprispieva k generovaniu fotoelektrónov. Záverom možno povedať, že nanokompozity Ag/NiS/TiO2 môžu poskytnúť najlepšiu katódovú ochranu nehrdzavejúcej ocele 304 po 6-násobnom ukladaní sulfidu nikelnatého v 0,1 M dusičnane striebornom.
Hodnota hustoty fotoprúdu predstavuje separačnú schopnosť fotogenerovaných elektrónov a dier a čím väčšia je hustota fotoprúdu, tým silnejšia je separačná schopnosť fotogenerovaných elektrónov a dier. Existuje mnoho štúdií, ktoré ukazujú, že NiS sa široko používa pri syntéze fotokatalytických materiálov na zlepšenie fotoelektrických vlastností materiálov a na separáciu dier15,16,17,18,19,20. Chen a kol. študovali grafén bez ušľachtilých kovov a kompozity g-C3N4 komodifikované s NiS15. Maximálna intenzita fotoprúdu modifikovaného g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS je 0,018 μA/cm2. Chen a kol. študovali CdSe-NiS s hustotou fotoprúdu približne 10 µA/cm2.16. Liu a kol. syntetizovali kompozit CdS@NiS s hustotou fotoprúdu 15 µA/cm218. Použitie NiS na ochranu fotokatódy však zatiaľ nebolo hlásené. V našej štúdii sa hustota fotoprúdu TiO2 výrazne zvýšila modifikáciou NiS. Na obr. 5 sú znázornené zmeny hustoty fotoprúdu nehrdzavejúcej ocele 304 a nanokompozitov za podmienok viditeľného svetla a bez osvetlenia. Ako je znázornené na obr. 5a, hustota fotoprúdu nanokompozitu NiS/TiO2 sa rýchlo zvyšuje v momente zapnutia svetla a hustota fotoprúdu je kladná, čo naznačuje tok elektrónov z nanokompozitu na povrch cez elektrochemickú pracovnú stanicu. Nehrdzavejúca oceľ 304. Po príprave kompozitov sulfidu niklu je hustota fotoprúdu väčšia ako hustota čistých nanodrôtov TiO2. Hustota fotoprúdu NiS dosahuje 220 μA/cm2, čo je 6,8-krát viac ako hustota nanodrôtov TiO2 (32 μA/cm2), keď je NiS ponorený a nanesený 6-krát. Ako je znázornené na obr. Ako je znázornené na obrázku 5b, hustota fotoprúdu medzi nanokompozitom Ag/NiS/TiO2 a nehrdzavejúcou oceľou 304 bola výrazne vyššia ako medzi čistým TiO2 a nanokompozitom NiS/TiO2 pri osvetlení xenónovou lampou. Na obrázku 5b je tiež znázornený vplyv koncentrácie AgNO na hustotu fotoprúdu počas fotoredukcie. Pri koncentrácii dusičnanu strieborného 0,1 M dosahuje jeho hustota fotoprúdu 410 μA/cm2, čo je 12,8-krát viac ako u nanodrôtov TiO2 (32 μA/cm2) a 1,8-krát viac ako u nanokompozitov NiS/TiO2. Na rozhraní nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 sa vytvára heterojunkčné elektrické pole, ktoré uľahčuje separáciu fotogenerovaných elektrónov od dier.
Zmeny hustoty fotoprúdu elektródy z nehrdzavejúcej ocele 304 s (a) nanokompozitom NiS/TiO2 a (b) nanokompozitom Ag/NiS/TiO2 s osvetlením a bez osvetlenia (λ > 400 nm).
Po 6 cykloch imerznej depozície sulfidu nikelnatého v 0,1 M koncentrovanom dusičnane striebornom teda hustota fotoprúdu medzi nanokompozitmi Ag/NiS/TiO2 a nehrdzavejúcou oceľou 304 dosiahne 410 μA/cm2, čo je viac ako u nasýtených kalomelov. Hustota fotoprúdu medzi nanokompozitmi Ag/NiS/TiO2 dosahuje -925 mV. Za týchto podmienok môže nehrdzavejúca oceľ 304 v kombinácii s Ag/NiS/TiO2 poskytnúť najlepšiu katódovú ochranu.
Na obr. 6 sú zobrazené snímky z povrchového elektrónového mikroskopu čistých nanodrôtov oxidu titaničitého, kompozitných nanočastíc sulfidu niklu a nanočastíc striebra za optimálnych podmienok. Na obr. 6a, d sú zobrazené čisté nanodrôty TiO2 získané jednostupňovou anodizáciou. Povrchové rozloženie nanodrôtov oxidu titaničitého je rovnomerné, štruktúry nanodrôtov sú blízko seba a rozloženie veľkosti pórov je rovnomerné. Obrázky 6b a e sú elektrónové mikroskopické fotografie oxidu titaničitého po 6-násobnej impregnácii a nanesení kompozitov sulfidu niklu. Z elektrónového mikroskopického snímku zväčšeného 200 000-krát na obr. 6e je vidieť, že kompozitné nanočastice sulfidu niklu sú relatívne homogénne a majú veľkú veľkosť častíc s priemerom približne 100 – 120 nm. Niektoré nanočastice je možné pozorovať v priestorovej polohe nanodrôtov a nanodrôty oxidu titaničitého sú jasne viditeľné. Na obr. 6c, f sú zobrazené elektrónové mikroskopické snímky nanokompozitov NiS/TiO2 pri koncentrácii AgNO 0,1 M. V porovnaní s obr. Obrázok 6b a obr. 6e, obr. 6c a obr. 6f ukazujú, že nanočastice Ag sú nanesené na povrch kompozitného materiálu, pričom nanočastice Ag sú rovnomerne rozložené s priemerom približne 10 nm. Na obr. 7 je znázornený prierez nanofilmov Ag/NiS/TiO2 podrobených 6 cyklom nanášania NiS ponorom pri koncentrácii AgNO3 0,1 M. Z obrázkov s vysokým zväčšením bola nameraná hrúbka filmu 240 – 270 nm. Nanočastice sulfidu niklu a striebra sú teda zostavené na povrchu nanodrôtov TiO2.
Čistý TiO2 (a, d), nanokompozity NiS/TiO2 so 6 cyklami ponornej depozície NiS (b, e) a Ag/NiS/NiS so 6 cyklami ponornej depozície NiS pri 0,1 M AgNO3. SEM snímky nanokompozitov TiO2 (c, e).
Prierez nanofilmov Ag/NiS/TiO2 podrobených 6 cyklom nanášania ponorom NiS pri koncentrácii AgNO3 0,1 M.
Na obr. 8 je znázornené povrchové rozloženie prvkov na povrchu nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 získaných zo 6 cyklov nanášania ponorom do sulfidu nikelnatého pri koncentrácii dusičnanu strieborného 0,1 M. Povrchové rozloženie prvkov ukazuje, že pomocou energetickej spektroskopie boli detegované Ti, O, Ni, S a Ag. Z hľadiska obsahu sú Ti a O najbežnejšími prvkami v rozložení, zatiaľ čo Ni a S sú približne rovnaké, ale ich obsah je oveľa nižší ako Ag. Dá sa tiež dokázať, že množstvo povrchových kompozitných nanočastíc striebra je väčšie ako množstvo sulfidu nikelnatého. Rovnomerné rozloženie prvkov na povrchu naznačuje, že nikel a sulfid striebra sú rovnomerne viazané na povrchu nanodrôtov TiO2. Dodatočne bola vykonaná röntgenová fotoelektrónová spektroskopická analýza na analýzu špecifického zloženia a väzbového stavu látok.
Rozloženie prvkov (Ti, O, Ni, S a Ag) nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 pri koncentrácii AgNO3 0,1 M počas 6 cyklov nanášania NiS ponorom.
Na obr. 9 sú znázornené XPS spektrá nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 získaných pomocou 6 cyklov depozície sulfidu nikelnatého ponorením do 0,1 M AgNO3, kde obr. 9a je celé spektrum a zvyšok spektier sú spektrá prvkov s vysokým rozlíšením. Ako je možné vidieť z celého spektra na obr. 9a, v nanokompozite sa našli absorpčné píky Ti, O, Ni, S a Ag, čo dokazuje existenciu týchto piatich prvkov. Výsledky testov boli v súlade s EDS. Prebytočný pík na obrázku 9a je pík uhlíka použitý na korekciu väzbovej energie vzorky. Na obr. 9b je znázornené energetické spektrum Ti s vysokým rozlíšením. Absorpčné píky 2p orbitálov sa nachádzajú pri 459,32 a 465 eV, čo zodpovedá absorpcii orbitálov Ti 2p3/2 a Ti 2p1/2. Dva absorpčné píky dokazujú, že titán má valenciu Ti4+, ktorá zodpovedá Ti v TiO2.
XPS spektrá meraní Ag/NiS/TiO2 (a) a XPS spektrá s vysokým rozlíšením pre Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) a Ag 3d(f).
Na obr. 9d je znázornené energetické spektrum Ni s vysokým rozlíšením so štyrmi absorpčnými píkmi pre orbitál Ni 2p. Absorpčné píky pri 856 a 873,5 eV zodpovedajú orbitalom Ni 2p3/2 a Ni 2p1/2 8,10, kde absorpčné píky patria NiS. Absorpčné píky pri 881 a 863 eV sú pre dusičnan nikelnatý a sú spôsobené činidlom dusičnanu nikelnatého počas prípravy vzorky. Na obr. 9e je znázornené S-spektrum s vysokým rozlíšením. Absorpčné píky orbitálov S 2p sa nachádzajú pri 161,5 a 168,1 eV, čo zodpovedá orbitalom S 2p3/2 a S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Tieto dva píky patria zlúčeninám sulfidu nikelnatého. Absorpčné píky pri 169,2 a 163,4 eV sú pre činidlo sulfid sodný. Na obr. Obrázok 9f zobrazuje spektrum Ag s vysokým rozlíšením, v ktorom sa 3d orbitálne absorpčné píky striebra nachádzajú pri 368,2 a 374,5 eV a dva absorpčné píky zodpovedajú absorpčným dráham Ag 3d5/2 a Ag 3d3/212,13. Píky na týchto dvoch miestach dokazujú, že nanočastice striebra existujú v stave elementárneho striebra. Nanokompozity sú teda zložené prevažne z Ag, NiS a TiO2, čo bolo stanovené röntgenovou fotoelektrónovou spektroskopiou, ktorá dokázala, že nanočastice niklu a sulfidu striebra boli úspešne skombinované na povrchu nanodrôtov TiO2.
Na obr. 10 sú znázornené UV-VIS difúzne reflexné spektrá čerstvo pripravených nanodrôtov TiO2, nanokompozitov NiS/TiO2 a nanokompozitov Ag/NiS/TiO2. Z obrázku je vidieť, že absorpčný prah nanodrôtov TiO2 je približne 390 nm a absorbované svetlo je koncentrované prevažne v ultrafialovej oblasti. Z obrázku je vidieť, že po kombinácii nanočastíc sulfidu niklu a striebra na povrchu nanodrôtov oxidu titaničitého 21, 22 sa absorbované svetlo šíri do oblasti viditeľného svetla. Zároveň má nanokompozit zvýšenú absorpciu UV žiarenia, čo je spojené s úzkou pásmovou medzerou sulfidu niklu. Čím užšia je pásmová medzera, tým nižšia je energetická bariéra pre elektrónové prechody a tým vyšší je stupeň využitia svetla. Po kombinácii povrchu NiS/TiO2 s nanočasticami striebra sa intenzita absorpcie a vlnová dĺžka svetla významne nezvýšili, najmä v dôsledku účinku plazmónovej rezonancie na povrchu nanočastíc striebra. Absorpčná vlnová dĺžka nanodrôtov TiO2 sa v porovnaní s úzkou pásmovou medzerou kompozitných nanočastíc NiS výrazne nezlepšuje. Stručne povedané, po aplikácii kompozitných nanočastíc sulfidu niklu a striebra na povrch nanodrôtov oxidu titaničitého sa výrazne zlepšia ich absorpčné vlastnosti a rozšíri sa rozsah absorpcie svetla od ultrafialového po viditeľné svetlo, čo zlepšuje mieru využitia svetla nanodrôtov oxidu titaničitého, čo zlepšuje schopnosť materiálu generovať fotoelektróny.
UV/Vis difúzne odrazové spektrá čerstvých TiO2 nanodrôtov, NiS/TiO2 nanokompozitov a Ag/NiS/TiO2 nanokompozitov.
Na obr. 11 je znázornený mechanizmus fotochemickej koróznej odolnosti nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 pri ožiarení viditeľným svetlom. Na základe rozloženia potenciálu nanočastíc striebra, sulfidu nikelnatého a vodivostného pásma oxidu titaničitého je navrhnutá možná mapa mechanizmu koróznej odolnosti. Pretože potenciál vodivostného pásma nanostriebra je v porovnaní so sulfidom nikelnatým negatívny a potenciál vodivostného pásma sulfidu nikelnatého je v porovnaní s oxidom titaničitým negatívny, smer toku elektrónov je približne Ag→NiS→TiO2→nehrdzavejúca oceľ 304. Keď je povrch nanokompozitu ožiarený svetlom, v dôsledku efektu povrchovej plazmónovej rezonancie nanostriebra môže nanostriebro rýchlo generovať fotogenerované diery a elektróny a fotogenerované elektróny sa v dôsledku excitácie rýchlo presúvajú z polohy valenčného pásma do polohy vodivostného pásma. Oxid titaničitý a sulfid nikelnatý. Keďže vodivosť nanočastíc striebra je negatívnejšia ako vodivosť sulfidu nikelnatého, elektróny v prebytočnom teple (TS) nanočastíc striebra sa rýchlo premieňajú na prebytočné teplé teplôt (TS) sulfidu nikelnatého. Vodivostný potenciál sulfidu nikelnatého je negatívnejší ako vodivostný potenciál oxidu titaničitého, takže elektróny sulfidu nikelnatého a vodivosť striebra sa rýchlo akumulujú v karbónovej vrstve oxidu titaničitého. Generované fotogenerované elektróny dosahujú povrch nehrdzavejúcej ocele 304 cez titánovú matricu a obohatené elektróny sa podieľajú na katódovom redukčnom procese kyslíka nehrdzavejúcej ocele 304. Tento proces znižuje katódovú reakciu a zároveň potláča anódovú rozpúšťaciu reakciu nehrdzavejúcej ocele 304, čím sa dosahuje katódová ochrana nehrdzavejúcej ocele 304. V dôsledku vytvorenia elektrického poľa heterojunkcie v nanokompozite Ag/NiS/TiO2 sa vodivostný potenciál nanokompozitu posúva do negatívnejšej polohy, čo účinnejšie zlepšuje účinok katódovej ochrany nehrdzavejúcej ocele 304.
Schematický diagram fotoelektrochemického procesu antikoróznej ochrany nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 vo viditeľnom svetle.
V tejto práci boli na povrchu nanodrôtov TiO2 syntetizované nanočastice sulfidu niklu a striebra jednoduchou metódou ponorenia a fotoredukcie. Bola vykonaná séria štúdií o katódovej ochrane nanokompozitov Ag/NiS/TiO2 na nehrdzavejúcej oceli 304. Na základe morfologických charakteristík, analýzy zloženia a analýzy charakteristík absorpcie svetla boli vyvodené nasledujúce hlavné závery:
S počtom cyklov impregnácie a depozície sulfidu nikelnatého 6 a koncentráciou dusičnanu strieborného pre fotoredukciu 0,1 mol/l mali výsledné nanokompozity Ag/NiS/TiO2 lepší katódový ochranný účinok na nehrdzavejúcu oceľ 304. V porovnaní s nasýtenou kalomelovou elektródou dosahuje ochranný potenciál -925 mV a ochranný prúd dosahuje 410 μA/cm2.
Na rozhraní nanokompozitu Ag/NiS/TiO2 sa vytvára heterojunkčné elektrické pole, ktoré zlepšuje separačnú schopnosť fotogenerovaných elektrónov a dier. Zároveň sa zvyšuje účinnosť využitia svetla a rozširuje sa rozsah absorpcie svetla z ultrafialovej oblasti do viditeľnej oblasti. Nanokompozit si po 4 cykloch zachováva svoj pôvodný stav s dobrou stabilitou.
Experimentálne pripravené nanokompozity Ag/NiS/TiO2 majú rovnomerný a hustý povrch. Nanočastice sulfidu nikelnatelného a striebra sú rovnomerne rozložené na povrchu nanodrôtov TiO2. Kompozitné nanočastice kobaltového feritu a striebra majú vysokú čistotu.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatodický ochranný účinok filmov TiO2 na uhlíkovú oceľ v 3% roztokoch NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatodický ochranný účinok filmov TiO2 na uhlíkovú oceľ v 3% roztokoch NaCl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой сталя ра углеродистой столи Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Ochranný účinok filmov TiO2 na uhlíkovú oceľ v 3 % roztokoch NaCl pomocou fotokatódy. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Фотокатодная защита углеродистой стали тонкими пленками TiO2 в 3% Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF a Shen, JN Fotokatódová ochrana uhlíkovej ocele tenkými vrstvami TiO2 v 3% roztoku NaCl.Elektrochem. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katódová ochrana kvetinového, nanostruktúrovaného, ​​dusíkom dopovaného TiO2 filmu na nehrdzavejúcej oceli. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katódová ochrana kvetinového, nanostruktúrovaného, ​​dusíkom dopovaného TiO2 filmu na nehrdzavejúcej oceli.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katódová ochrana nanostruktúrovaného, ​​dusíkom dopovaného filmu TiO2 vo forme kvetu na nehrdzavejúcej oceli. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK a Du, RG Fotogenerovaná katódová ochrana tenkých vrstiev kvetinovej nanostruktúry TiO2 dopovaných dusíkom na nehrdzavejúcej oceli.surfovanie Kabát. technológia 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Vlastnosti nanorozmerného povlaku TiO2/WO3 na ochranu katódy pred fotogeneráciou. Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Vlastnosti nanorozmerného povlaku TiO2/WO3 na ochranu katódy pred fotogeneráciou.Zhou, MJ, Zeng, ZO a Zhong, L. Fotogenerované katódové ochranné vlastnosti nanoškálového povlaku TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO a Zhong L. Fotogenerované katódové ochranné vlastnosti povlakov nano-TiO2/WO3.koros. veda. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY a Choi, W. Fotoelektrochemický prístup k prevencii korózie kovov s použitím polovodičovej fotoanódy. Park, H., Kim, KY a Choi, W. Fotoelektrochemický prístup k prevencii korózie kovov s použitím polovodičovej fotoanódy.Park, H., Kim, K.Yu. a Choi, V. Fotoelektrochemický prístup k prevencii korózie kovov s použitím polovodičovej fotoanódy. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY a Choi, W.Park H., Kim K.Yu. a Choi V. Fotoelektrochemické metódy na prevenciu korózie kovov pomocou polovodičových fotoanód.Časopis fyziky. Chemie. Zväzok 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Štúdia hydrofóbneho nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností na ochranu kovov pred koróziou. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Štúdia hydrofóbneho nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností na ochranu kovov pred koróziou. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. металлов от коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Skúmanie hydrofóbneho nano-TiO2 povlaku a jeho vlastností na ochranu kovov proti korózii. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Štúdia 疵水 nano-titánoxidového povlaku a jeho vlastností ochrany kovov proti korózii. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 a их свойства защитолым коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ a Scantlebury, D. Hydrofóbne povlaky nano-TiO2 a ich vlastnosti proti korózii pre kovy.Elektrochem. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Štúdia o nano-TiO2 povlakoch modifikovaných N, S a Cl na ochranu nehrdzavejúcej ocele proti korózii. Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Štúdia o nano-TiO2 povlakoch modifikovaných N, S a Cl na ochranu nehrdzavejúcej ocele proti korózii.Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, SJ Skúmanie nano-TiO2 povlakov modifikovaných dusíkom, sírou a chlórom na ochranu nehrdzavejúcej ocele proti korózii. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的研 Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ N, S, Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S a Cl, модифицированные нано-TiO2, для защиты от киорнорной štali. Yun, H., Li, J., Chen, HB a Lin, CJ Nano-TiO2 modifikované povlaky N, S a Cl na ochranu nehrdzavejúcej ocele pred koróziou.Elektrochem. Zväzok 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozmerných sieťových filmov z titanátových nanodrôtov pripravených kombinovanou sol-gélovou a hydrotermálnou metódou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozmerných sieťových filmov z titanátových nanodrôtov pripravených kombinovanou sol-gélovou a hydrotermálnou metódou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Фотокатодные защитные свойства трехмерных сетчатых титеннок нанопроволок, приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим метот. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozmerných sieťových filmov titanátových nanodrôtov pripravených kombinovanou sol-gélovou a hydrotermálnou metódou. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Ochranné vlastnosti 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影甽影电影电影甽影电电影电电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ титаната, приготовленных золь-гель a гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ a Lin, CJ Fotokatodické ochranné vlastnosti trojrozmerných tenkých vrstiev siete titanátových nanodrôtov pripravených sol-gélovými a hydrotermálnymi metódami.Elektrochémia. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný na etylén-nitrile s pn heterojunkciou pre účinnú fotoredukciu oxidu uhličitého na metán. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný na PN heterojunkciu NiS pre efektívnu fotoredukciu oxidu uhličitého na metán.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný pn-heterojunkciou NiS pre účinnú fotoredukciu oxidu uhličitého na metán. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM a Kang, M. Fotokatalytický systém TiO2 senzibilizovaný pn-heterojunkciou NiS pre účinnú fotoredukciu oxidu uhličitého na metán.keramika. Interpretácia. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ a kol. CuS a NiS pôsobia ako kokatalyzátory na zvýšenie fotokatalytického vývoja vodíka na TiO2. Interpretácia. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. a Tang, C. Zlepšenie fotokatalytického vývoja H2 na nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočastíc NiS. Liu, Y. a Tang, C. Zlepšenie fotokatalytického vývoja H2 na nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočastíc NiS.Liu, Y. a Tang, K. Zvýšenie fotokatalytického uvoľňovania H2 v nanovrstvách TiO2 povrchovým nanesením nanočastíc NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. a Tang, C.Liu, Y. a Tang, K. Zlepšená fotokatalytická produkcia vodíka na tenkých vrstvách nanovrstvy TiO2 nanesením nanočastíc NiS na povrch.las. J. Fyzika. Chemická. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW a Liu, ZJ Porovnávacia štúdia štruktúry a vlastností nanodrôtových filmov na báze Ti–O pripravených metódami anodizácie a chemickej oxidácie. Huang, XW a Liu, ZJ Porovnávacia štúdia štruktúry a vlastností nanodrôtových filmov na báze Ti–O pripravených metódami anodizácie a chemickej oxidácie. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры a свойств пленок нанопроводов на основене Ti-Oнове методами анодирования a химического окисления. Huang, XW a Liu, ZJ Porovnávacia štúdia štruktúry a vlastností filmov z nanodrôtov Ti-O získaných metódami anodizácie a chemickej oxidácie. Huang, XW & Liu, ZJ, ZJ Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidácia法和chemická oxidácia法príprava的Ti-O基基基小线 štruktúra tenkého filmu和vlastnosti的porovnávací výskum. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры a свойств тонких пленок из нанопроволонеки полученных анодированием и химическим окислением. Huang, XW a Liu, ZJ Porovnávacia štúdia štruktúry a vlastností tenkých vrstiev Ti-O nanodrôtov pripravených anodizáciou a chemickou oxidáciou.J. Alma mater. Veda a technológia 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Ag a SnO2 ko-senzibilizované TiO2 fotoanódy na ochranu 304SS vo viditeľnom svetle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Ag a SnO2 ko-senzibilizované TiO2 fotoanódy na ochranu 304SS vo viditeľnom svetle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag a SnO2 sú совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защитывидетSS 304. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR. Ag a SnO2 kosenzibilizované TiO2 fotoanódy na ochranu 304SS vo viditeľnom svetle. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag a SnO2, для защомиты 30 свете. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. a Hou, BR Fotoanóda TiO2 ko-senzibilizovaná Ag a SnO2 na tienenie viditeľného svetla z nehrdzavejúcej ocele 304SS.koros. veda. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag a CoFe2O4 ko-senzibilizovaný TiO2 nanodrôt pre fotokatódovú ochranu nehrdzavejúcej ocele 304 pod viditeľným svetlom. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag a CoFe2O4 ko-senzibilizovaný TiO2 nanodrôt pre fotokatódovú ochranu nehrdzavejúcej ocele 304 pod viditeľným svetlom.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. a Howe, BR Ag a CoFe2O4 ko-senzibilizované s nanodrôtom TiO2 pre ochranu fotokatódy 304 SS vo viditeľnom svetle. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. a Howe, BR Ag a CoFe2O4 ko-senzibilizované TiO2 nanodrôty pre ochranu fotokatódy 304 SS vo viditeľnom svetle.Interpretácia. J. Electrochemistry. the science. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY a Ao, JP Prehľad fotoelektrochemickej katódovej ochrany polovodičových tenkých vrstiev pre kovy. Bu, YY a Ao, JP Prehľad fotoelektrochemickej katódovej ochrany tenkých polovodičových vrstiev pre kovy. Bu, YY & Ao, JP Обзор фотоэлектрохимической катодной защиты тонких полупроводникових металлов. Bu, YY a Ao, JP Prehľad fotoelektrochemickej katódovej ochrany tenkých polovodičových vrstiev pre kovy. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP metalizácia 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP Обзор металлической фотоэлектрохимической катодной защиты тонкиовововровой пленок. Bu, YY a Ao, JP Prehľad kovovej fotoelektrochemickej katódovej ochrany tenkých polovodičových vrstiev.Zelené energetické prostredie. 2, 331–362 (2017).