Vă mulțumim că ați vizitat Nature.com. Versiunea browserului pe care o utilizați are suport limitat pentru CSS. Pentru o experiență optimă, vă recomandăm să utilizați un browser actualizat (sau să dezactivați Modul de compatibilitate în Internet Explorer). Între timp, pentru a asigura asistență continuă, vom reda site-ul fără stiluri și JavaScript.
TiO2 este un material semiconductor utilizat pentru conversia fotoelectrică. Pentru a îmbunătăți utilizarea luminii, nanoparticule de sulfură de nichel și argint au fost sintetizate pe suprafața nanofirelor de TiO2 printr-o metodă simplă de imersare și fotoreducere. A fost efectuată o serie de studii privind acțiunea de protecție catodică a nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 pe oțelul inoxidabil 304, iar morfologia, compoziția și caracteristicile de absorbție a luminii ale materialelor au fost completate. Rezultatele arată că nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 preparate pot oferi cea mai bună protecție catodică pentru oțelul inoxidabil 304 atunci când numărul de cicluri de impregnare-precipitare a sulfurii de nichel este de 6, iar concentrația de fotoreducere a azotatului de argint este de 0,1M.
Aplicarea semiconductorilor de tip n pentru protecția fotocatodică folosind lumina soarelui a devenit un subiect fierbinte în ultimii ani. Atunci când sunt excitați de lumina soarelui, electronii din banda de valență (VB) a unui material semiconductor vor fi excitați în banda de conducție (CB) pentru a genera electroni fotogenerați. Dacă potențialul benzii de conducție a semiconductorului sau nanocompozitului este mai negativ decât potențialul de autogravare al metalului legat, acești electroni fotogenerați se vor transfera la suprafața metalului legat. Acumularea de electroni va duce la polarizarea catodică a metalului și va oferi protecție catodică metalului asociat1,2,3,4,5,6,7. Materialul semiconductor este considerat teoretic un fotoanod nesacrificial, deoarece reacția anodică nu degradează materialul semiconductor în sine, ci oxidarea apei prin găuri fotogenerate sau poluanți organici adsorbiți sau prezența colectoarelor pentru a capta găurile fotogenerate. Cel mai important, materialul semiconductor trebuie să aibă un potențial CB mai negativ decât potențialul de coroziune al metalului protejat. Numai atunci electronii fotogenerați pot trece din banda de conducție a semiconductorului la metalul protejat. Studiile privind rezistența la coroziune fotochimică s-au concentrat pe materiale semiconductoare anorganice de tip n cu benzi largi de bandă interzisă (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, care sensibile doar la lumina ultravioletă (< 400 nm), reducând disponibilitatea luminii. Studiile privind rezistența la coroziune fotochimică s-au concentrat pe materiale semiconductoare anorganice de tip n cu benzi largi de bandă interzisă (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, care sensibile doar la lumina ultravioletă (< 400 nm), reducând disponibilitatea luminii. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических порганических повылеской материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют реагируют котолаюк ультрафиолетовое излучение (< 400 нм), уменьшение доступности света. Cercetările privind rezistența la coroziune fotochimică s-au concentrat pe materiale semiconductoare anorganice de tip n cu o bandă interzisă largă (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 care răspund doar la radiațiile ultraviolete (< 400 nm), disponibilitate redusă a luminii.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可甂怉的可。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3.0–3.2ev) 1.5,的,3.2ev)无机 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有 有响应，减少光的可用性。 Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на неоргаснихчега полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, котытусеве запрещенной зоной (3,0–3,2EV) только к УФ-излучению (<400 нм). Cercetările privind rezistența la coroziune fotochimică s-au concentrat în principal pe materiale semiconductoare anorganice de tip n cu bandă interzisă largă (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, care sunt sensibile doar la radiațiile UV (<400 nm).Ca răspuns, disponibilitatea luminii scade.
În domeniul protecției împotriva coroziunii marine, tehnologia de protecție catodică fotoelectrochimică joacă un rol cheie. TiO2 este un material semiconductor cu o absorbție excelentă a luminii UV și proprietăți fotocatalitice. Cu toate acestea, din cauza ratei reduse de utilizare a luminii, golurile de electroni fotogenerate se recombină ușor și nu pot fi protejate în condiții de întuneric. Sunt necesare cercetări suplimentare pentru a găsi o soluție rezonabilă și fezabilă. S-a raportat că se pot utiliza numeroase metode de modificare a suprafeței pentru a îmbunătăți fotosensibilitatea TiO2, cum ar fi doparea cu Fe, N și amestecarea cu Ni3S2, Bi2Se3, CdTe etc. Prin urmare, compozitul de TiO2 cu materiale cu eficiență ridicată de conversie fotoelectrică este utilizat pe scară largă în domeniul protecției catodice fotogenerate.
Sulfura de nichel este un material semiconductor cu o bandă interzisă îngustă de numai 1,24 eV8.9. Cu cât banda interzisă este mai îngustă, cu atât utilizarea luminii este mai puternică. După ce sulfura de nichel este amestecată cu suprafața dioxidului de titan, gradul de utilizare a luminii poate fi crescut. Combinată cu dioxidul de titan, poate îmbunătăți eficient eficiența de separare a electronilor și golurilor fotogenerate. Sulfura de nichel este utilizată pe scară largă în producerea electrocatalitică de hidrogen, baterii și descompunerea poluanților8,9,10. Cu toate acestea, utilizarea sa în protecția fotocatodului nu a fost încă raportată. În acest studiu, a fost ales un material semiconductor cu bandă interzisă îngustă pentru a rezolva problema eficienței scăzute de utilizare a luminii de TiO2. Nanoparticulele de sulfură de nichel și argint au fost legate pe suprafața nanofirelor de TiO2 prin metode de imersie, respectiv fotoreducere. Nanocompozitul Ag/NiS/TiO2 îmbunătățește eficiența de utilizare a luminii și extinde intervalul de absorbție a luminii de la regiunea ultravioletă la regiunea vizibilă. Între timp, depunerea de nanoparticule de argint conferă nanocompozitului Ag/NiS/TiO2 o stabilitate optică excelentă și o protecție catodică stabilă.
Mai întâi, o folie de titan cu grosimea de 0,1 mm și o puritate de 99,9% a fost tăiată la o dimensiune de 30 mm × 10 mm pentru experimente. Apoi, fiecare suprafață a foliei de titan a fost lustruită de 100 de ori cu șmirghel cu granulație 2500, apoi spălată succesiv cu acetonă, etanol absolut și apă distilată. Placa de titan a fost plasată într-un amestec de 85 °C (hidroxid de sodiu: carbonat de sodiu: apă = 5:2:100) timp de 90 de minute, îndepărtată și clătită cu apă distilată. Suprafața a fost gravată cu soluție HF (HF:H2O = 1:5) timp de 1 minut, apoi spălată alternativ cu acetonă, etanol și apă distilată și în final uscată pentru utilizare. Nanofirele de dioxid de titan au fost fabricate rapid pe suprafața foliei de titan printr-un proces de anodizare într-o singură etapă. Pentru anodizare, se utilizează un sistem tradițional cu doi electrozi, electrodul de lucru este o foaie de titan, iar contraelectrodul este un electrod de platină. Placa de titan se introduce în 400 ml de soluție 2 M de NaOH cu cleme pentru electrozi. Curentul de alimentare continuă este stabil la aproximativ 1,3 A. Temperatura soluției a fost menținută la 80°C timp de 180 de minute în timpul reacției sistemice. Foaia de titan a fost scoasă, spălată cu acetonă și etanol, spălată cu apă distilată și uscată natural. Apoi, probele au fost plasate într-un cuptor cu muflă la 450°C (viteză de încălzire 5°C/min), menținute la o temperatură constantă timp de 120 de minute și plasate într-o tavă de uscare.
Compozitul sulfură de nichel-dioxid de titan a fost obținut printr-o metodă simplă și ușoară de depunere prin imersare. Mai întâi, azotatul de nichel (0,03 M) a fost dizolvat în etanol și ținut sub agitare magnetică timp de 20 de minute pentru a obține o soluție etanolică de azotat de nichel. Apoi, s-a preparat sulfură de sodiu (0,03 M) cu o soluție mixtă de metanol (metanol:apă = 1:1). Apoi, tabletele de dioxid de titan au fost plasate în soluția preparată mai sus, scoase după 4 minute și spălate rapid cu o soluție mixtă de metanol și apă (metanol:apă = 1:1) timp de 1 minut. După ce suprafața s-a uscat, tabletele au fost plasate într-un cuptor cu mufă, încălzite în vid la 380°C timp de 20 de minute, răcite la temperatura camerei și uscate. Numărul de cicluri 2, 4, 6 și 8.
Nanoparticulele de Ag au modificat nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 prin fotoreducere12,13. Nanocompozitul Ag/NiS/TiO2 rezultat a fost plasat în soluția de azotat de argint necesară experimentului. Apoi, probele au fost iradiate cu lumină ultravioletă timp de 30 de minute, suprafețele lor au fost curățate cu apă deionizată, iar nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 au fost obținute prin uscare naturală. Procesul experimental descris mai sus este prezentat în Figura 1.
Nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 au fost caracterizate în principal prin microscopie electronică cu scanare cu emisie de câmp (FESEM), spectroscopie de dispersie a energiei (EDS), spectroscopie fotoelectronică cu raze X (XPS) și reflectanță difuză în domeniile ultraviolet și vizibil (UV-Vis). FESEM a fost efectuat utilizând un microscop Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, SUA). Tensiunea de accelerare 1 kV, dimensiunea spotului 2,0. Dispozitivul utilizează o sondă CBS pentru a primi electroni secundari și retrodifuzați pentru analiza topografică. EMF a fost efectuat utilizând un sistem EMF Oxford X-Max N50 (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) cu o tensiune de accelerare de 15 kV și o dimensiune a spotului de 3,0. Analiza calitativă și cantitativă utilizând raze X caracteristice. Spectroscopia fotoelectronică cu raze X a fost efectuată pe un spectrometru Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, SUA) funcționând într-un mod de energie fixă ​​cu o putere de excitație de 150 W și radiație monocromatică Al Kα (1486,6 eV) ca sursă de excitație. Ca referințe de corecție a energiei de legare s-au utilizat intervalul complet de scanare 0–1600 eV, energia totală 50 eV, lățimea pasului 1,0 eV și carbonul impur (~284,8 eV). Energia de trecere pentru scanarea îngustă a fost de 20 eV cu un pas de 0,05 eV. Spectroscopia de reflectanță difuză în regiunea UV-vizibilă a fost efectuată pe un spectrometru Cary 5000 (Varian, SUA) cu o placă standard de sulfat de bariu în intervalul de scanare 10–80°.
În această lucrare, compoziția (procente în greutate) a oțelului inoxidabil 304 este 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni, iar restul este Fe. Oțel inoxidabil 304 de 10 mm x 10 mm x 10 mm, acoperit cu rășină epoxidică, cu o suprafață expusă de 1 cm2. Suprafața sa a fost șlefuită cu hârtie abrazivă din carbură de siliciu cu granulația 2400 și spălată cu etanol. Oțelul inoxidabil a fost apoi sonicat în apă deionizată timp de 5 minute și apoi depozitat într-un cuptor.
În experimentul OCP, oțel inoxidabil 304 și un fotoanod Ag/NiS/TiO2 au fost plasate într-o celulă de coroziune, respectiv într-o celulă fotoanodică (Fig. 2). Celula de coroziune a fost umplută cu o soluție de NaCl 3,5%, iar în celula fotoanodică s-a turnat Na2SO3 0,25 M ca o capcană de găuri. Cei doi electroliți au fost separați din amestec folosind o membrană de naftol. OCP a fost măsurat pe o stație de lucru electrochimică (P4000+, SUA). Electrodul de referință a fost un electrod saturat de calomel (SCE). O sursă de lumină (lampă cu xenon, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) și o placă de decupare 420 au fost plasate la ieșirea sursei de lumină, permițând luminii vizibile să treacă prin sticla de cuarț către fotoanod. Electrodul din oțel inoxidabil 304 este conectat la fotoanod cu un fir de cupru. Înainte de experiment, electrodul din oțel inoxidabil 304 a fost imersat în soluție de NaCl 3,5% timp de 2 ore pentru a asigura o stare staționară. La începutul experimentului, când lumina este aprinsă și stinsă, electronii excitați ai fotoanodului ajung la suprafața oțelului inoxidabil 304 prin intermediul sârmei.
În experimentele privind densitatea fotocurentului, fotoanozii din oțel inoxidabil 304 și Ag/NiS/TiO2 au fost plasați în celule de coroziune, respectiv în celule de fotoanod (Fig. 3). Densitatea fotocurentului a fost măsurată pe aceeași configurație ca și OCP. Pentru a obține densitatea reală a fotocurentului dintre oțelul inoxidabil 304 și fotoanod, s-a utilizat un potențiostat ca ampermetru cu rezistență zero pentru a conecta oțelul inoxidabil 304 și fotoanod în condiții nepolarizate. Pentru a face acest lucru, electrozii de referință și contraelectrozii din configurația experimentală au fost scurtcircuitați, astfel încât stația de lucru electrochimică a funcționat ca un ampermetru cu rezistență zero care putea măsura densitatea reală de curent. Electrodul din oțel inoxidabil 304 este conectat la împământarea stației de lucru electrochimice, iar fotoanodul este conectat la clema electrodului de lucru. La începutul experimentului, când lumina este aprinsă și stinsă, electronii excitați ai fotoanodului ajung prin fir la suprafața oțelului inoxidabil 304. În acest moment, se poate observa o modificare a densității fotocurentului pe suprafața oțelului inoxidabil 304.
Pentru a studia performanța de protecție catodică a nanocompozitelor pe oțel inoxidabil 304, au fost testate modificările potențialului de fotoionizare al oțelului inoxidabil 304 și al nanocompozitelor, precum și modificările densității curentului de fotoionizare între nanocompozite și oțelurile inoxidabile 304.
În figura 4 sunt prezentate modificările potențialului de circuit deschis al oțelului inoxidabil 304 și nanocompozitelor sub iradiere cu lumină vizibilă și în condiții de întuneric. În figura 4a este prezentată influența timpului de depunere de NiS prin imersie asupra potențialului de circuit deschis, iar în figura 4b se prezintă efectul concentrației de azotat de argint asupra potențialului de circuit deschis în timpul fotoreducerii. În figura 4a se arată că potențialul de circuit deschis al nanocompozitului NiS/TiO2 lipit de oțelul inoxidabil 304 este semnificativ redus în momentul aprinderii lămpii, comparativ cu compozitul de sulfură de nichel. În plus, potențialul de circuit deschis este mai negativ decât cel al nanofirelor pure de TiO2, ceea ce indică faptul că compozitul de sulfură de nichel generează mai mulți electroni și îmbunătățește efectul de protecție a fotocatodului față de TiO2. Cu toate acestea, la sfârșitul expunerii, potențialul de mers în gol crește rapid până la potențialul de mers în gol al oțelului inoxidabil, ceea ce indică faptul că sulfura de nichel nu are un efect de stocare a energiei. Efectul numărului de cicluri de depunere prin imersie asupra potențialului de circuit deschis poate fi observat în figura 4a. La un timp de depunere de 6, potențialul extrem al nanocompozitului atinge -550 mV față de electrodul de calomel saturat, iar potențialul nanocompozitului depus cu un factor de 6 este semnificativ mai mic decât cel al nanocompozitului în alte condiții. Astfel, nanocompozitele NiS/TiO2 obținute după 6 cicluri de depunere au oferit cea mai bună protecție catodică pentru oțelul inoxidabil 304.
Modificări ale coeficientului vizual-optic (OCP) al electrozilor din oțel inoxidabil 304 cu nanocompozite NiS/TiO2 (a) și nanocompozite Ag/NiS/TiO2 (b) cu și fără iluminare (λ > 400 nm).
După cum se arată în fig. 4b, potențialul de circuit deschis al oțelului inoxidabil 304 și al nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 a fost redus semnificativ la expunerea la lumină. După depunerea la suprafață a nanoparticulelor de argint, potențialul de circuit deschis a fost redus semnificativ în comparație cu nanofirele pure de TiO2. Potențialul nanocompozitului NiS/TiO2 este mai negativ, indicând faptul că efectul catodic protector al TiO2 se îmbunătățește semnificativ după depunerea nanoparticulelor de Ag. Potențialul de circuit deschis a crescut rapid la sfârșitul expunerii și, în comparație cu electrodul de calomel saturat, potențialul de circuit deschis a putut ajunge la -580 mV, ceea ce a fost mai mic decât cel al oțelului inoxidabil 304 (-180 mV). Acest rezultat indică faptul că nanocompozitul are un efect remarcabil de stocare a energiei după ce particulele de argint sunt depuse pe suprafața sa. În fig. 4b se prezintă, de asemenea, efectul concentrației de azotat de argint asupra potențialului de circuit deschis. La o concentrație de azotat de argint de 0,1 M, potențialul limitativ relativ la un electrod de calomel saturat ajunge la -925 mV. După 4 cicluri de aplicare, potențialul a rămas la nivelul de după prima aplicare, ceea ce indică stabilitatea excelentă a nanocompozitului. Astfel, la o concentrație de azotat de argint de 0,1 M, nanocompozitul Ag/NiS/TiO2 rezultat are cel mai bun efect de protecție catodică asupra oțelului inoxidabil 304.
Depunerea de NiS pe suprafața nanofirelor de TiO2 se îmbunătățește treptat odată cu creșterea timpului de depunere de NiS. Când lumina vizibilă atinge suprafața nanofirului, mai multe situsuri active de sulfură de nichel sunt excitate pentru a genera electroni, iar potențialul de fotoionizare scade și mai mult. Cu toate acestea, atunci când nanoparticulele de sulfură de nichel sunt depuse excesiv pe suprafață, sulfura de nichel excitată este redusă, ceea ce nu contribuie la absorbția luminii. După ce particulele de argint sunt depuse pe suprafață, datorită efectului de rezonanță plasmonică de suprafață al particulelor de argint, electronii generați vor fi transferați rapid pe suprafața oțelului inoxidabil 304, rezultând un efect excelent de protecție catodică. Când se depun prea multe particule de argint pe suprafață, particulele de argint devin un punct de recombinare pentru fotoelectroni și goluri, ceea ce nu contribuie la generarea de fotoelectroni. În concluzie, nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 pot oferi cea mai bună protecție catodică pentru oțelul inoxidabil 304 după depunerea de sulfură de nichel de 6 ori sub 0,1 M nitrat de argint.
Valoarea densității fotocurentului reprezintă puterea de separare a electronilor și golurilor fotogenerate, iar cu cât densitatea fotocurentului este mai mare, cu atât puterea de separare a electronilor și golurilor fotogenerate este mai puternică. Există numeroase studii care arată că NiS este utilizat pe scară largă în sinteza materialelor fotocatalitice pentru a îmbunătăți proprietățile fotoelectrice ale materialelor și pentru a separa golurile15,16,17,18,19,20. Chen și colab. au studiat grafen fără metale nobile și compozite g-C3N4 modificate împreună cu NiS15. Intensitatea maximă a fotocurentului g-C3N4/0,25%RGO/3%NiS modificat este de 0,018 μA/cm2. Chen și colab. au studiat CdSe-NiS cu o densitate de fotocurent de aproximativ 10 µA/cm2.16. Liu și colab. au sintetizat un compozit CdS@NiS cu o densitate de fotocurent de 15 µA/cm218. Cu toate acestea, utilizarea NiS pentru protecția fotocatodului nu a fost încă raportată. În studiul nostru, densitatea de fotocurent a TiO2 a fost crescută semnificativ prin modificarea NiS. În fig. 5 sunt prezentate modificările densității de fotocurent a oțelului inoxidabil 304 și a nanocompozitelor în condiții de lumină vizibilă și fără iluminare. După cum se arată în fig. 5a, densitatea de fotocurent a nanocompozitului NiS/TiO2 crește rapid în momentul aprinderii luminii, iar densitatea de fotocurent este pozitivă, indicând fluxul de electroni de la nanocompozit la suprafață prin stația de lucru electrochimică. Oțel inoxidabil 304. După prepararea compozitelor de sulfură de nichel, densitatea de fotocurent este mai mare decât cea a nanofirelor pure de TiO2. Densitatea de fotocurent a NiS atinge 220 μA/cm2, ceea ce este de 6,8 ori mai mare decât cea a nanofirelor de TiO2 (32 μA/cm2), atunci când NiS este imersat și depus de 6 ori. După cum se arată în fig. În figura 5b, densitatea fotocurentului dintre nanocompozitul Ag/NiS/TiO2 și oțelul inoxidabil 304 a fost semnificativ mai mare decât cea dintre TiO2 pur și nanocompozitul NiS/TiO2 atunci când a fost pornit sub o lampă cu xenon. În fig. 5b se arată, de asemenea, efectul concentrației de AgNO asupra densității fotocurentului în timpul fotoreducerii. La o concentrație de azotat de argint de 0,1 M, densitatea fotocurentului atinge 410 μA/cm2, ceea ce este de 12,8 ori mai mare decât cea a nanofirelor de TiO2 (32 μA/cm2) și de 1,8 ori mai mare decât cea a nanocompozitelor NiS/TiO2. La interfața nanocompozitului Ag/NiS/TiO2 se formează un câmp electric de heterojuncțiune, care facilitează separarea electronilor fotogenerați de goluri.
Modificări ale densității fotocurentului unui electrod din oțel inoxidabil 304 cu (a) nanocompozit NiS/TiO2 și (b) nanocompozit Ag/NiS/TiO2 cu și fără iluminare (λ > 400 nm).
Astfel, după 6 cicluri de imersie-depunere de sulfură de nichel în azotat de argint concentrat 0,1 M, densitatea de fotocurent dintre nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 și oțelul inoxidabil 304 atinge 410 μA/cm2, valoare mai mare decât cea a electrozilor de calomel saturat. Aceasta atinge -925 mV. În aceste condiții, oțelul inoxidabil 304 combinat cu Ag/NiS/TiO2 poate oferi cea mai bună protecție catodică.
În fig. 6 sunt prezentate imagini obținute la microscopul electronic de suprafață ale nanofirelor pure de dioxid de titan, nanoparticulelor compozite de sulfură de nichel și nanoparticulelor de argint în condiții optime. În fig. 6a și d sunt prezentate nanofirele pure de TiO2 obținute prin anodizare într-o singură etapă. Distribuția la suprafață a nanofirelor de dioxid de titan este uniformă, structurile nanofirelor sunt apropiate una de cealaltă, iar distribuția dimensiunii porilor este uniformă. Figurile 6b și e sunt micrografii electronice ale dioxidului de titan după impregnarea și depunerea de 6 ori a compozitelor de sulfură de nichel. Dintr-o imagine microscopică electronică mărită de 200.000 de ori în Fig. 6e, se poate observa că nanoparticulele compozite de sulfură de nichel sunt relativ omogene și au o dimensiune mare a particulelor, de aproximativ 100-120 nm în diametru. Unele nanoparticule pot fi observate în poziția spațială a nanofirelor, iar nanofirele de dioxid de titan sunt clar vizibile. În fig. Figurile 6c și 6f prezintă imagini microscopice electronice ale nanocompozitelor NiS/TiO2 la o concentrație de AgNO de 0,1 M. Comparativ cu Figurile 6b și fig. 6e, fig. 6c și fig. 6f arată că nanoparticulele de Ag sunt depuse pe suprafața materialului compozit, nanoparticulele de Ag fiind distribuite uniform, cu un diametru de aproximativ 10 nm. Fig. 7 prezintă o secțiune transversală a nanofilmelor de Ag/NiS/TiO2 supuse la 6 cicluri de depunere prin imersie de NiS la o concentrație de AgNO3 de 0,1 M. Din imaginile cu mărire mare, grosimea filmului măsurată a fost de 240-270 nm. Astfel, nanoparticulele de sulfură de nichel și argint sunt asamblate pe suprafața nanofirelor de TiO2.
Imagini SEM ale nanocompozitelor de TiO2 pur (a, d), nanocompozite NiS/TiO2 cu 6 cicluri de depunere prin imersare de NiS (b, e) și Ag/NiS/NiS cu 6 cicluri de depunere prin imersare de NiS la 0,1 M AgNO3 (c, e).
Secțiune transversală a nanofilmelor Ag/NiS/TiO2 supuse la 6 cicluri de depunere prin imersie de NiS la o concentrație de AgNO3 de 0,1 M.
În figura 8 este prezentată distribuția uniformă a elementelor pe suprafața nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 obținute din 6 cicluri de depunere prin imersie de sulfură de nichel la o concentrație de azotat de argint de 0,1 M. Distribuția uniformă a elementelor arată că Ti, O, Ni, S și Ag au fost detectate folosind spectroscopia energetică. În ceea ce privește conținutul, Ti și O sunt cele mai comune elemente în distribuție, în timp ce Ni și S sunt aproximativ la fel, dar conținutul lor este mult mai mic decât Ag. De asemenea, se poate demonstra că cantitatea de nanoparticule de argint din compozitul de suprafață este mai mare decât cea de sulfură de nichel. Distribuția uniformă a elementelor pe suprafață indică faptul că sulfura de nichel și argint sunt legate uniform pe suprafața nanofirelor de TiO2. În plus, a fost efectuată o analiză spectroscopică fotoelectronică cu raze X pentru a analiza compoziția specifică și starea de legare a substanțelor.
Distribuția elementelor (Ti, O, Ni, S și Ag) din nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 la o concentrație de AgNO3 de 0,1 M timp de 6 cicluri de depunere prin imersie de NiS.
În fig. 9 se prezintă spectrele XPS ale nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 obținute folosind 6 cicluri de depunere de sulfură de nichel prin imersie în AgNO3 0,1 M, unde fig. 9a reprezintă spectrul complet, iar restul spectrelor sunt spectre de înaltă rezoluție ale elementelor. După cum se poate observa din spectrul complet din Fig. 9a, în nanocompozit s-au găsit vârfuri de absorbție ale Ti, O, Ni, S și Ag, ceea ce dovedește existența acestor cinci elemente. Rezultatele testelor au fost în conformitate cu EDS. Vârful în exces din Figura 9a este vârful de carbon utilizat pentru a corecta energia de legare a probei. În fig. 9b se prezintă un spectru de energie de înaltă rezoluție al Ti. Vârfurile de absorbție ale orbitalilor 2p sunt situate la 459,32 și 465 eV, care corespund absorbției orbitalilor Ti 2p3/2 și Ti 2p1/2. Două vârfuri de absorbție dovedesc că titanul are o valență Ti4+, care corespunde Ti din TiO2.
Spectre XPS ale măsurătorilor Ag/NiS/TiO2 (a) și spectre XPS de înaltă rezoluție ale Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) și Ag 3d(f).
În fig. 9d este prezentat un spectru de energie Ni de înaltă rezoluție cu patru vârfuri de absorbție pentru orbitalii Ni 2p. Vârfurile de absorbție la 856 și 873,5 eV corespund orbitalilor Ni 2p3/2 și Ni 2p1/2 8.10, unde vârfurile de absorbție aparțin NiS. Vârfurile de absorbție la 881 și 863 eV sunt pentru azotatul de nichel și sunt cauzate de reactivul azotat de nichel în timpul preparării probei. În fig. 9e este prezentat un spectru S de înaltă rezoluție. Vârfurile de absorbție ale orbitalilor S 2p sunt situate la 161,5 și 168,1 eV, care corespund orbitalilor S 2p3/2 și S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Aceste două vârfuri aparțin compușilor sulfură de nichel. Vârfurile de absorbție la 169,2 și 163,4 eV sunt pentru reactivul sulfură de sodiu. În fig. Figura 9f prezintă un spectru de Ag de înaltă rezoluție în care vârfurile de absorbție orbitală 3D ale argintului sunt situate la 368,2 și respectiv 374,5 eV, iar două vârfuri de absorbție corespund orbitelor de absorbție ale Ag 3d5/2 și Ag 3d3/212, 13. Vârfurile din aceste două locuri dovedesc că nanoparticulele de argint există în stare de argint elementar. Astfel, nanocompozitele sunt compuse în principal din Ag, NiS și TiO2, fapt determinat prin spectroscopie fotoelectronică cu raze X, care a dovedit că nanoparticulele de nichel și sulfură de argint au fost combinate cu succes pe suprafața nanofirelor de TiO2.
În figura 10 sunt prezentate spectrele de reflectanță difuză UV-VIS ale nanofirelor de TiO2 proaspăt preparate, nanocompozitelor NiS/TiO2 și nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2. Se poate observa din figură că pragul de absorbție al nanofirelor de TiO2 este de aproximativ 390 nm, iar lumina absorbită este concentrată în principal în regiunea ultravioletă. Se poate observa din figură că, după combinarea nanoparticulelor de sulfură de nichel și argint pe suprafața nanofirelor de dioxid de titan 21, 22, lumina absorbită se propagă în regiunea luminii vizibile. În același timp, nanocompozitul are o absorbție UV crescută, care este asociată cu o bandă interzisă îngustă a sulfurii de nichel. Cu cât banda interzisă este mai îngustă, cu atât bariera energetică pentru tranzițiile electronice este mai mică și cu atât gradul de utilizare a luminii este mai mare. După combinarea suprafeței NiS/TiO2 cu nanoparticule de argint, intensitatea absorbției și lungimea de undă a luminii nu au crescut semnificativ, în principal datorită efectului de rezonanță plasmonică asupra suprafeței nanoparticulelor de argint. Lungimea de undă de absorbție a nanofirelor de TiO2 nu se îmbunătățește semnificativ în comparație cu intervalul îngust de bandă al nanoparticulelor compozite de NiS. În concluzie, după aplicarea de sulfură de nichel și nanoparticule de argint pe suprafața nanofirelor de dioxid de titan, caracteristicile de absorbție a luminii sunt mult îmbunătățite, iar intervalul de absorbție a luminii este extins de la lumina ultravioletă la lumina vizibilă, ceea ce îmbunătățește rata de utilizare a nanofirelor de dioxid de titan, ceea ce îmbunătățește capacitatea materialului de a genera fotoelectroni.
Spectre de reflectanță difuză UV/Vis ale nanofirelor de TiO2 proaspete, nanocompozitelor NiS/TiO2 și nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2.
În figura 11 este prezentat mecanismul rezistenței la coroziune fotochimică a nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 sub iradiere cu lumină vizibilă. Pe baza distribuției potențialului nanoparticulelor de argint, a sulfurii de nichel și a benzii de conducție a dioxidului de titan, este propusă o posibilă hartă a mecanismului de rezistență la coroziune. Deoarece potențialul benzii de conducție a nanoargintului este negativ în comparație cu sulfura de nichel, iar potențialul benzii de conducție a sulfurii de nichel este negativ în comparație cu dioxidul de titan, direcția fluxului de electroni este aproximativ Ag→NiS→TiO2→oțel inoxidabil 304. Când lumina este iradiată pe suprafața nanocompozitului, datorită efectului de rezonanță plasmonică de suprafață a nanoargintului, nanoargintul poate genera rapid goluri și electroni fotogenerați, iar electronii fotogenerați se deplasează rapid din poziția benzii de valență în poziția benzii de conducție datorită excitației. Dioxid de titan și sulfură de nichel. Deoarece conductivitatea nanoparticulelor de argint este mai negativă decât cea a sulfurii de nichel, electronii din straturile de sol (TS) ale nanoparticulelor de argint sunt convertiți rapid în straturile de sol (TS) ale sulfurii de nichel. Potențialul de conducție al sulfurii de nichel este mai negativ decât cel al dioxidului de titan, astfel încât electronii sulfurii de nichel și conductivitatea argintului se acumulează rapid în carcasa de carbon a dioxidului de titan. Electronii fotogenerați ajung la suprafața oțelului inoxidabil 304 prin matricea de titan, iar electronii îmbogățiți participă la procesul de reducere catodică a oxigenului din oțelul inoxidabil 304. Acest proces reduce reacția catodică și, în același timp, suprimă reacția de dizolvare anodică a oțelului inoxidabil 304, realizând astfel protecția catodică a oțelului inoxidabil 304. Datorită formării câmpului electric al heterojoncțiunii în nanocompozitul Ag/NiS/TiO2, potențialul de conducție al nanocompozitului este deplasat într-o poziție mai negativă, ceea ce îmbunătățește mai eficient efectul de protecție catodică al oțelului inoxidabil 304.
Schema de realizare a procesului fotoelectrochimic de anticoroziune a nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 în lumină vizibilă.
În această lucrare, nanoparticule de sulfură de nichel și argint au fost sintetizate pe suprafața nanofirelor de TiO2 printr-o metodă simplă de imersie și fotoreducere. A fost efectuată o serie de studii privind protecția catodică a nanocompozitelor Ag/NiS/TiO2 pe oțel inoxidabil 304. Pe baza caracteristicilor morfologice, a analizei compoziției și a analizei caracteristicilor de absorbție a luminii, s-au tras următoarele concluzii principale:
Cu un număr de cicluri de impregnare-depunere a sulfurii de nichel de 6 și o concentrație de azotat de argint pentru fotoreducere de 0,1 mol/l, nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 rezultate au avut un efect de protecție catodică mai bun asupra oțelului inoxidabil 304. Comparativ cu un electrod de calomel saturat, potențialul de protecție atinge -925 mV, iar curentul de protecție atinge 410 μA/cm2.
La interfața nanocompozitului Ag/NiS/TiO2 se formează un câmp electric de heterojoncțiune, care îmbunătățește puterea de separare a electronilor și golurilor fotogenerate. În același timp, eficiența de utilizare a luminii este crescută, iar intervalul de absorbție a luminii este extins de la regiunea ultravioletă la regiunea vizibilă. Nanocompozitul își va păstra starea inițială cu o bună stabilitate după 4 cicluri.
Nanocompozitele Ag/NiS/TiO2 preparate experimental au o suprafață uniformă și densă. Sulfura de nichel și nanoparticulele de argint sunt uniform depuse pe suprafața nanofirelor de TiO2. Nanoparticulele compozite de ferită de cobalt și argint au o puritate ridicată.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF și Shen, JN Efectul de protecție fotocatodică al peliculelor de TiO2 pentru oțel carbon în soluții de NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF și Shen, JN Efectul de protecție fotocatodică al peliculelor de TiO2 pentru oțel carbon în soluții de NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой стали в 3% рахтворl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF și Shen, JN Efectul de protecție fotocatodică al peliculelor de TiO2 pentru oțel carbon în soluții de NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF și Shen, JN Protecția fotocatodică a oțelului carbon cu pelicule subțiri de TiO2 în soluție de NaCl 3%.Electrochim. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK și Du, RG Protecție catodică fotogenerată a unei pelicule de TiO2 nanostructurate, de tip floare, dopate cu N, pe oțel inoxidabil. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK și Du, RG Protecție catodică fotogenerată a unei pelicule de TiO2 nanostructurate, de tip floare, dopate cu N, pe oțel inoxidabil.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK și Du, RG. Protecție catodică fotogenerată a unei pelicule de TiO2 nanostructurate, dopate cu azot, sub formă de floare, pe oțel inoxidabil. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK și Du, RG. Protecție catodică fotogenerată a peliculelor subțiri nanostructurate în formă de floare de TiO2 dopate cu azot pe oțel inoxidabil.surfing O haină. tehnologie 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO și Zhong, L. Proprietățile de protecție catodică fotogenerate ale unui strat de acoperire TiO2/WO3 de dimensiuni nanometrice. Zhou, MJ, Zeng, ZO și Zhong, L. Proprietățile de protecție catodică fotogenerate ale unui strat de acoperire TiO2/WO3 de dimensiuni nanometrice.Zhou, MJ, Zeng, ZO și Zhong, L. Proprietăți de protecție catodică fotogenerate ale acoperirilor la nanoscală TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO și Zhong L. Proprietățile de protecție catodică fotogenerate ale acoperirilor nano-TiO2/WO3.Koros. Știința. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY și Choi, W. Abordare fotoelectrochimică pentru prevenirea coroziunii metalelor utilizând un fotoanod semiconductor. Park, H., Kim, KY și Choi, W. Abordare fotoelectrochimică pentru prevenirea coroziunii metalelor utilizând un fotoanod semiconductor.Park, H., Kim, K.Yu. și Choi, V. O abordare fotoelectrochimică pentru prevenirea coroziunii metalelor utilizând un fotoanod semiconductor. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY și Choi, W.Park H., Kim K.Yu. și Choi V. Metode fotoelectrochimice pentru prevenirea coroziunii metalelor utilizând fotoanozi semiconductori.J. Fizică. Chimie. V. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ și Scantlebury, D. Studiu asupra unui strat hidrofob nano-TiO2 și a proprietăților sale pentru protecția metalelor împotriva coroziunii. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ și Scantlebury, D. Studiu asupra unui strat hidrofob nano-TiO2 și a proprietăților sale pentru protecția metalelor împotriva coroziunii. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. от коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ și Scantlebury, D. Investigarea unui strat hidrofob nano-TiO2 și a proprietăților sale pentru protecția metalelor împotriva coroziunii. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能的研究究究究 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ și Scantlebury, D. Studiu al acoperirii cu nano-dioxid de titan și al proprietăților sale de protecție împotriva coroziunii metalelor. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 и их свойства защиты мерталлокова мерталлокова Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ și Scantlebury, D. Acoperiri hidrofobe din nano-TiO2 și proprietățile lor de protecție împotriva coroziunii pentru metale.Electrochim. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB și Lin, CJ Un studiu asupra acoperirilor nano-TiO2 modificate cu N, S și Cl pentru protecția împotriva coroziunii a oțelului inoxidabil. Yun, H., Li, J., Chen, HB și Lin, CJ Un studiu asupra acoperirilor nano-TiO2 modificate cu N, S și Cl pentru protecția împotriva coroziunii a oțelului inoxidabil.Yun, H., Li, J., Chen, HB și Lin, SJ. Investigarea acoperirilor nano-TiO2 modificate cu azot, sulf și clor pentru protecția împotriva coroziunii oțelului inoxidabil. Yun, H., Li, J., Chen, H Yun, H., Li, J., Chen, HB și Lin, CJ, N, S și Cl Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ. Yun, H., Li, J., Chen, HB și Lin, CJ Acoperiri cu N, S și Cl modificate cu Nano-TiO2 pentru protecția anticorozivă a oțelului inoxidabil.Electrochim. Volumul 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ și Lin, CJ Proprietățile de protecție fotocatodică ale peliculelor tridimensionale de rețea de nanofire de titan preparate printr-o metodă combinată sol-gel și hidrotermală. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ și Lin, CJ Proprietățile de protecție fotocatodică ale peliculelor tridimensionale de rețea de nanofire de titan preparate printr-o metodă combinată sol-gel și hidrotermală. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Фотокатодные защитные свойства трехмерных сетчатых пленок тнитанок тнихмерных нанопроволок, приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ și Lin, CJ Proprietățile de protecție fotocatodică ale peliculelor tridimensionale de nanofire de titanat preparate prin metoda combinată sol-gel și hidrotermală. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. Proprietățile protectoare ale 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. титаната, приготовленных золь-гель и гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ și Lin, CJ Proprietățile de protecție fotocatodică ale peliculelor subțiri tridimensionale din rețea de nanofire de titan preparate prin metode sol-gel și hidrotermale.Electrochimie. communica 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM și Kang, M. Un sistem fotocatalitic TiO2 sensibilizat cu NiS cu heterojuncțiune pn pentru fotoreducerea eficientă a dioxidului de carbon la metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM și Kang, M. Un sistem fotocatalitic TiO2 sensibilizat cu NiS cu heterojuncțiune pn pentru fotoreducerea eficientă a dioxidului de carbon la metan.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM și Kang, M. Un sistem fotocatalitic TiO2 sensibilizat cu NiS cu heterojuncțiune pn pentru fotoreducerea eficientă a dioxidului de carbon la metan. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM și Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM și Kang, M. Un sistem fotocatalitic TiO2 sensibilizat cu NiS cu heterojuncțiune pn pentru fotoreducerea eficientă a dioxidului de carbon la metan.Ceramică. Interpretare. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ și colab. CuS și NiS acționează ca și cocatalizatori pentru a intensifica evoluția fotocatalitică a hidrogenului pe TiO2. Interpretare. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. și Tang, C. Îmbunătățirea evoluției fotocatalitice a H2 peste peliculele de nano-folii de TiO2 prin încărcarea la suprafață a nanoparticulelor de NiS. Liu, Y. și Tang, C. Îmbunătățirea evoluției fotocatalitice a H2 peste peliculele de nano-folii de TiO2 prin încărcarea la suprafață a nanoparticulelor de NiS.Liu, Y. și Tang, K. Îmbunătățirea eliberării fotocatalitice de H2 în peliculele de nanostrat de TiO2 prin încărcarea superficială a nanoparticulelor de NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. și Tang, C.Liu, Y. și Tang, K. Îmbunătățirea producției fotocatalitice de hidrogen pe pelicule subțiri de nanostraturi de TiO2 prin depunerea de nanoparticule de NiS la suprafață.las. J. Fizică. Chimie. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW și Liu, ZJ Studiu comparativ al structurii și proprietăților peliculelor de nanofire pe bază de Ti-O preparate prin metode de anodizare și oxidare chimică. Huang, XW și Liu, ZJ Studiu comparativ al structurii și proprietăților peliculelor de nanofire pe bază de Ti-O preparate prin metode de anodizare și oxidare chimică. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств пленок нанопроводов на основе Ti-O, полинох анодирования и химического окисления. Huang, XW și Liu, ZJ Un studiu comparativ al structurii și proprietăților peliculelor de nanofire de Ti-O obținute prin metode de anodizare și oxidare chimică. Huang, XW și Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O 基纳米线薄膜结构和性能的性能的栯穔的攩的Ti-O Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidare法和oxidare chimică法preparare的Ti-O基基基小线structură de film subțire和proprietate的cercetare comparativă. Huang, XW & Liu, ZJ. полученных анодированием и химическим окислением. Huang, XW și Liu, ZJ Un studiu comparativ al structurii și proprietăților peliculelor subțiri din nanofire de Ti-O preparate prin anodizare și oxidare chimică.J. Alma mater. știință și tehnologie 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. și Hou, fotoanozi de TiO2 co-sensibilizați cu BR Ag și SnO2 pentru protecția oțelului inoxidabil 304 sub lumină vizibilă. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. și Hou, fotoanozi de TiO2 co-sensibilizați cu BR Ag și SnO2 pentru protecția oțelului inoxidabil 304 sub lumină vizibilă. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag и SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защиты 304SS в висдимтом. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. și Hou, au utilizat fotoanozi de TiO2 cosensibilizați cu BR Ag și SnO2 pentru a proteja oțelul inoxidabil 304 în lumina vizibilă. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 Li, H., Wang, XT, Liu, Y. și Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag и SnO2, для защиты 304SS в висдетно висдетный в . Li, H., Wang, XT, Liu, Y. și Hou, BR Un fotoanod de TiO2 co-sensibilizat cu Ag și SnO2 pentru ecranarea luminii vizibile a oțelului inoxidabil 304.Koros. Știința. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. și Hou, nanofir de TiO2 co-sensibilizat cu BR Ag și CoFe2O4 pentru protecția fotocatodică a oțelului inoxidabil 304 sub lumină vizibilă. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. și Hou, nanofir de TiO2 co-sensibilizat cu BR Ag și CoFe2O4 pentru protecția fotocatodică a oțelului inoxidabil 304 sub lumină vizibilă.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. și Howe, BR Ag și CoFe2O4 co-sensibilizate cu nanofir de TiO2 pentru protecția fotocatodului din oțel inoxidabil 304 în lumină vizibilă. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进衴択光鿛衴恞ぉ下对 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. și Howe, nanofire de TiO2 co-sensibilizate cu BR Ag și CoFe2O4 pentru protecția fotocatodului din oțel inoxidabil 304 în lumină vizibilă.Interpretare. J. Electrochimie. știința. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY și Ao, JP O recenzie a peliculelor subțiri semiconductoare cu protecție catodică fotoelectrochimică pentru metale. Bu, YY și Ao, JP O recenzie privind protecția catodică fotoelectrochimică a peliculelor subțiri semiconductoare pentru metale. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY și Ao, JP. Recenzie a protecției catodice fotoelectrochimice a peliculelor subțiri semiconductoare pentru metale. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Metalizare Bu, YY & Ao, JP 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY și Ao, JP O trecere în revistă a protecției catodice fotoelectrochimice metalice a peliculelor semiconductoare subțiri.Un mediu bazat pe energie verde. 2, 331–362 (2017).