Grazas por visitar Nature.com. A versión do navegador que estás a usar ten compatibilidade limitada con CSS. Para obter a mellor experiencia, recomendámosche que uses un navegador actualizado (ou que desactives o modo de compatibilidade en Internet Explorer). Mentres tanto, para garantir a compatibilidade continua, renderizaremos o sitio sen estilos nin JavaScript.
O TiO2 é un material semicondutor que se emprega na conversión fotoeléctrica. Para mellorar o seu uso da luz, sintetizáronse nanopartículas de sulfuro de níquel e prata na superficie de nanofíos de TiO2 mediante un método sinxelo de inmersión e fotorredución. Realizouse unha serie de estudos sobre a acción protectora catódica dos nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 en aceiro inoxidable 304 e complementáronse as características de morfoloxía, composición e absorción de luz dos materiais. Os resultados mostran que os nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 preparados poden proporcionar a mellor protección catódica para o aceiro inoxidable 304 cando o número de ciclos de impregnación-precipitación de sulfuro de níquel é 6 e a concentración de fotorredución de nitrato de prata é 0,1 M.
A aplicación de semicondutores de tipo n para a protección de fotocátodos mediante a luz solar converteuse nun tema candente nos últimos anos. Cando se excitan coa luz solar, os electróns da banda de valencia (VB) dun material semicondutor excitaranse na banda de condución (CB) para xerar electróns fotoxerados. Se o potencial da banda de condución do semicondutor ou nanocomposto é máis negativo que o potencial de autograbado do metal unido, estes electróns fotoxerados transferiranse á superficie do metal unido. A acumulación de electróns levará á polarización catódica do metal e proporcionará protección catódica do metal asociado1,2,3,4,5,6,7. O material semicondutor considérase teoricamente un fotoánodo non sacrificial, xa que a reacción anódica non degrada o material semicondutor en si, senón a oxidación da auga a través de buratos fotoxerados ou contaminantes orgánicos adsorbidos, ou a presenza de colectores para atrapar os buratos fotoxerados. O máis importante é que o material semicondutor debe ter un potencial CB que sexa máis negativo que o potencial de corrosión do metal que se está protexendo. Só entón poden os electróns fotoxerados pasar da banda de condución do semicondutor ao metal protexido. Os estudos de resistencia á corrosión fotoquímica centráronse en materiais semicondutores inorgánicos de tipo n con bandas prohibidas anchas (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, que só responden á luz ultravioleta (< 400 nm), o que reduce a dispoñibilidade de luz. Os estudos de resistencia á corrosión fotoquímica centráronse en materiais semicondutores inorgánicos de tipo n con bandas prohibidas anchas (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, que só responden á luz ultravioleta (< 400 nm), o que reduce a dispoñibilidade de luz. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических порганических поводозии материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют реагируют котолах ультрафиолетовое излучение (< 400 нм), уменьшение доступности света. A investigación sobre a resistencia á corrosión fotoquímica centrouse en materiais semicondutores inorgánicos de tipo n cun amplo intervalo de banda (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 que só responden á radiación ultravioleta (< 400 nm) e unha dispoñibilidade de luz reducida.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 nm）有响应，减少光的可甂怨光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3,0–3,2 ev) 1,2,6,6,4,7,6,6,4,7无机 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 nm） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有 有响应，减少光的可用性. Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на нечегаснихчегасни полупроводниковых материалах n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, кототусевы только к УФ-излучению (<400 нм). A investigación sobre a resistencia á corrosión fotoquímica centrouse principalmente en materiais semicondutores inorgánicos de tipo n con banda prohibida ampla (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7 que só son sensibles á radiación UV (<400 nm).En resposta, a dispoñibilidade de luz diminúe.
No campo da protección contra a corrosión mariña, a tecnoloxía de protección catódica fotoelectroquímica xoga un papel fundamental. O TiO2 é un material semicondutor con excelentes propiedades de absorción de luz UV e fotocatalíticas. Non obstante, debido á baixa taxa de uso da luz, os buratos de electróns fotoxerados recomínanse facilmente e non se poden protexer en condicións de escuridade. É necesario seguir investigando para atopar unha solución razoable e viable. Informouse de que se poden empregar moitos métodos de modificación superficial para mellorar a fotosensibilidade do TiO2, como o dopado con Fe, N e a mestura con Ni3S2, Bi2Se3, CdTe, etc. Polo tanto, o composto de TiO2 con materiais con alta eficiencia de conversión fotoeléctrica úsase amplamente no campo da protección catódica fotoxerada.
O sulfuro de níquel é un material semicondutor cunha banda prohibida estreita de só 1,24 eV8,9. Canto máis estreita sexa a banda prohibida, maior será o uso da luz. Despois de mesturar o sulfuro de níquel coa superficie do dióxido de titanio, pódese aumentar o grao de utilización da luz. Combinado co dióxido de titanio, pode mellorar eficazmente a eficiencia de separación dos electróns e buratos fotoxerados. O sulfuro de níquel úsase amplamente na produción electrocatalítica de hidróxeno, baterías e descomposición de contaminantes8,9,10. Non obstante, aínda non se informou do seu uso na protección de fotocátodos. Neste estudo, escolleuse un material semicondutor de banda prohibida estreita para resolver o problema da baixa eficiencia de utilización da luz de TiO2. As nanopartículas de sulfuro de níquel e prata uníronse á superficie de nanofíos de TiO2 mediante métodos de inmersión e fotorredución, respectivamente. O nanocomposto Ag/NiS/TiO2 mellora a eficiencia de utilización da luz e amplía o rango de absorción da luz desde a rexión ultravioleta ata a rexión visible. Mentres tanto, a deposición de nanopartículas de prata proporciona ao nanocomposto Ag/NiS/TiO2 unha excelente estabilidade óptica e unha protección catódica estable.
Primeiro, cortouse unha lámina de titanio de 0,1 mm de grosor cunha pureza do 99,9 % a un tamaño de 30 mm × 10 mm para experimentos. Despois, cada superficie da lámina de titanio puliuse 100 veces con lixa de gran 2500 e logo lavouse sucesivamente con acetona, etanol absoluto e auga destilada. Colocouse a placa de titanio nunha mestura a 85 °C (hidróxido de sodio: carbonato de sodio: auga = 5:2:100) durante 90 minutos, retirouse e enxáguese con auga destilada. A superficie gravouse cunha solución de HF (HF:H2O = 1:5) durante 1 minuto, logo lavouse alternativamente con acetona, etanol e auga destilada e finalmente secouse para o seu uso. Os nanofíos de dióxido de titanio fabricáronse rapidamente na superficie da lámina de titanio mediante un proceso de anodización dun só paso. Para a anodización, utilízase un sistema tradicional de dous eléctrodos, o eléctrodo de traballo é unha lámina de titanio e o contraeléctrodo é un eléctrodo de platino. Coloque a placa de titanio en 400 ml de solución de NaOH 2 M con pinzas de eléctrodos. A corrente de alimentación CC é estable en aproximadamente 1,3 A. A temperatura da solución mantívose a 80 °C durante 180 minutos durante a reacción sistémica. A lámina de titanio retirouse, lavouse con acetona e etanol, lavouse con auga destilada e secouse de forma natural. Despois, as mostras colocáronse nun forno de mufla a 450 °C (velocidade de quecemento de 5 °C/min), mantivéronse a unha temperatura constante durante 120 min e colocáronse nunha bandexa de secado.
O composto de sulfuro de níquel e dióxido de titanio obtívose mediante un método de deposición por inmersión sinxelo e doado. Primeiro, disolveuse nitrato de níquel (0,03 M) en etanol e mantívose baixo axitación magnética durante 20 minutos para obter unha solución etanólica de nitrato de níquel. A continuación, preparouse sulfuro de sodio (0,03 M) cunha solución mixta de metanol (metanol:auga = 1:1). Despois, as tabletas de dióxido de titanio colocáronse na solución preparada anteriormente, retiráronse despois de 4 minutos e laváronse rapidamente cunha solución mixta de metanol e auga (metanol:auga = 1:1) durante 1 minuto. Despois de que a superficie se secara, as tabletas colocáronse nun forno de mufla, quentáronse ao baleiro a 380 °C durante 20 minutos, arrefriáronse a temperatura ambiente e secáronse. Número de ciclos: 2, 4, 6 e 8.
As nanopartículas de Ag modificaron nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 mediante fotorredución12,13. O nanocomposto de Ag/NiS/TiO2 resultante colocouse na solución de nitrato de prata necesaria para o experimento. Despois, as mostras irradiáronse con luz ultravioleta durante 30 minutos, as súas superficies limpáronse con auga desionizada e obtivéronse nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 mediante secado natural. O proceso experimental descrito anteriormente móstrase na Figura 1.
Os nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 caracterizáronse principalmente mediante microscopía electrónica de varrido por emisión de campo (FESEM), espectroscopía de dispersión de enerxía (EDS), espectroscopía fotoelectrónica de raios X (XPS) e reflectancia difusa nos rangos ultravioleta e visible (UV-Vis). A FESEM realizouse cun microscopio Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, EUA). Tensión de aceleración de 1 kV, tamaño de punto de 2,0. O dispositivo usa unha sonda CBS para recibir electróns secundarios e retrodispersados ​​para a análise topográfica. A EMF levouse a cabo usando un sistema EMF Oxford X-Max N50 (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) cunha tensión de aceleración de 15 kV e un tamaño de punto de 3,0. Análise cualitativa e cuantitativa usando raios X característicos. A espectroscopia de fotoelectróns de raios X realizouse nun espectrómetro Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, EUA) que funciona nun modo de enerxía fixa cunha potencia de excitación de 150 W e radiación monocromática de Al Kα (1486,6 eV) como fonte de excitación. Como referencias de corrección de carga de enerxía de enlace utilizáronse un rango de varrido completo de 0 a 1600 eV, enerxía total de 50 eV, ancho de paso de 1,0 eV e carbono impuro (~284,8 eV). A enerxía de paso para o varrido estreito foi de 20 eV cun paso de 0,05 eV. A espectroscopia de reflectancia difusa na rexión UV-visible realizouse nun espectrómetro Cary 5000 (Varian, EUA) cunha placa estándar de sulfato de bario no rango de varrido de 10 a 80°.
Neste traballo, a composición (porcentaxe en peso) do aceiro inoxidable 304 é 0,08 C, 1,86 Mn, 0,72 Si, 0,035 P, 0,029 s, 18,25 Cr, 8,5 Ni e o resto é Fe. Aceiro inoxidable 304 de 10 mm x 10 mm x 10 mm, encapsulado en epoxi cunha área superficial exposta de 1 cm2. A súa superficie lixouse con papel de lixa de carburo de silicio de gran 2400 e lavouse con etanol. Despois, o aceiro inoxidable sonicouse en auga desionizada durante 5 minutos e despois almacenouse nun forno.
No experimento OCP, colocáronse aceiro inoxidable 304 e un fotoánodo de Ag/NiS/TiO2 nunha cela de corrosión e nunha cela de fotoánodo, respectivamente (Fig. 2). A cela de corrosión encheuse cunha solución de NaCl ao 3,5 % e verteuse Na2SO3 0,25 M na cela do fotoánodo como trampa de buratos. Os dous electrólitos separáronse da mestura usando unha membrana de naftol. O OCP mediuse nunha estación de traballo electroquímica (P4000+, EUA). O eléctrodo de referencia foi un eléctrodo de calomelano saturado (SCE). Colocáronse unha fonte de luz (lámpada de xenón, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) e unha placa de corte 420 na saída da fonte de luz, permitindo que a luz visible pase a través do vidro de cuarzo ata o fotoánodo. O eléctrodo de aceiro inoxidable 304 está conectado ao fotoánodo cun fío de cobre. Antes do experimento, o eléctrodo de aceiro inoxidable 304 mergullouse nunha solución de NaCl ao 3,5 % durante 2 horas para garantir o estado estacionario. Ao comezo do experimento, cando a luz se acende e se apaga, os electróns excitados do fotoánodo chegan á superficie do aceiro inoxidable 304 a través do arame.
Nos experimentos sobre a densidade de fotocorrente, colocáronse fotoánodos de aceiro inoxidable 304 e Ag/NiS/TiO2 en celas de corrosión e celas de fotoánodo, respectivamente (Fig. 3). A densidade de fotocorrente mediuse na mesma configuración que o OCP. Para obter a densidade de fotocorrente real entre o aceiro inoxidable 304 e o fotoánodo, utilizouse un potenciostato como amperímetro de resistencia cero para conectar o aceiro inoxidable 304 e o fotoánodo en condicións non polarizadas. Para iso, os electrodos de referencia e contraelectrodos na configuración experimental foron curtocircuítados, de xeito que a estación de traballo electroquímica funcionase como un amperímetro de resistencia cero que puidese medir a densidade de corrente real. O eléctrodo de aceiro inoxidable 304 está conectado á terra da estación de traballo electroquímica e o fotoánodo está conectado á pinza do eléctrodo de traballo. Ao comezo do experimento, cando a luz se acende e apaga, os electróns excitados do fotoánodo a través do fío alcanzan a superficie do aceiro inoxidable 304. Neste momento, pódese observar un cambio na densidade de fotocorrente na superficie do aceiro inoxidable 304.
Para estudar o rendemento da protección catódica dos nanocompostos en aceiro inoxidable 304, probáronse os cambios no potencial de fotoionización do aceiro inoxidable 304 e os nanocompostos, así como os cambios na densidade de corrente de fotoionización entre os nanocompostos e os aceiros inoxidables 304.
Na figura 4 móstranse os cambios no potencial de circuíto aberto do aceiro inoxidable 304 e nanocompostos baixo irradiación con luz visible e en condicións de escuridade. Na figura 4a móstrase a influencia do tempo de deposición de NiS por inmersión no potencial de circuíto aberto, e na figura 4b móstrase o efecto da concentración de nitrato de prata no potencial de circuíto aberto durante a fotorredución. Na figura 4a móstrase que o potencial de circuíto aberto do nanocomposto de NiS/TiO2 unido ao aceiro inoxidable 304 redúcese significativamente no momento en que se acende a lámpada en comparación co composto de sulfuro de níquel. Ademais, o potencial de circuíto aberto é máis negativo que o dos nanofíos de TiO2 puros, o que indica que o composto de sulfuro de níquel xera máis electróns e mellora o efecto de protección do fotocátodo fronte ao TiO2. Non obstante, ao final da exposición, o potencial sen carga aumenta rapidamente ata o potencial sen carga do aceiro inoxidable, o que indica que o sulfuro de níquel non ten un efecto de almacenamento de enerxía. O efecto do número de ciclos de deposición por inmersión no potencial de circuíto aberto pódese observar na figura 4a. Cun tempo de deposición de 6, o potencial extremo do nanocomposto alcanza os -550 mV en relación co eléctrodo de calomelano saturado, e o potencial do nanocomposto depositado por un factor de 6 é significativamente menor que o do nanocomposto noutras condicións. Polo tanto, os nanocompostos de NiS/TiO2 obtidos despois de 6 ciclos de deposición proporcionaron a mellor protección catódica para o aceiro inoxidable 304.
Cambios na OCP de eléctrodos de aceiro inoxidable 304 con nanocompostos de NiS/TiO2 (a) e nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 (b) con e sen iluminación (λ > 400 nm).
Como se mostra na figura 4b, o potencial de circuíto aberto do aceiro inoxidable 304 e dos nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 reduciuse significativamente cando se expuxeron á luz. Tras a deposición superficial de nanopartículas de prata, o potencial de circuíto aberto reduciuse significativamente en comparación cos nanofíos puros de TiO2. O potencial do nanocomposto de NiS/TiO2 é máis negativo, o que indica que o efecto protector catódico do TiO2 mellora significativamente despois de depositar as nanopartículas de Ag. O potencial de circuíto aberto aumentou rapidamente ao final da exposición e, en comparación co eléctrodo de calomelano saturado, o potencial de circuíto aberto puido alcanzar os -580 mV, que foi inferior ao do aceiro inoxidable 304 (-180 mV). Este resultado indica que o nanocomposto ten un notable efecto de almacenamento de enerxía despois de que as partículas de prata se depositen na súa superficie. Na figura 4b tamén se mostra o efecto da concentración de nitrato de prata no potencial de circuíto aberto. A unha concentración de nitrato de prata de 0,1 M, o potencial limitante en relación cun eléctrodo de calomelano saturado alcanza os -925 mV. Despois de 4 ciclos de aplicación, o potencial mantívose no nivel posterior á primeira aplicación, o que indica a excelente estabilidade do nanocomposto. Así, cunha concentración de nitrato de prata de 0,1 M, o nanocomposto Ag/NiS/TiO2 resultante ten o mellor efecto protector catódico sobre o aceiro inoxidable 304.
A deposición de NiS na superficie dos nanofíos de TiO2 mellora gradualmente co aumento do tempo de deposición de NiS. Cando a luz visible incide na superficie do nanofío, excítanse máis sitios activos de sulfuro de níquel para xerar electróns, e o potencial de fotoionización diminúe aínda máis. Non obstante, cando as nanopartículas de sulfuro de níquel se depositan excesivamente na superficie, o sulfuro de níquel excitado redúcese, o que non contribúe á absorción da luz. Despois de que as partículas de prata se depositen na superficie, debido ao efecto de resonancia plasmónica superficial das partículas de prata, os electróns xerados transferiranse rapidamente á superficie do aceiro inoxidable 304, o que resulta nun excelente efecto de protección catódica. Cando se depositan demasiadas partículas de prata na superficie, as partículas de prata convértense nun punto de recombinación para fotoelectróns e buratos, o que non contribúe á xeración de fotoelectróns. En conclusión, os nanocompostos Ag/NiS/TiO2 poden proporcionar a mellor protección catódica para o aceiro inoxidable 304 despois dunha deposición de sulfuro de níquel de 6 veces menor que 0,1 M de nitrato de prata.
O valor da densidade de fotocorrente representa o poder de separación dos electróns e buratos fotoxerados, e canto maior sexa a densidade de fotocorrente, maior será o poder de separación dos electróns e buratos fotoxerados. Existen moitos estudos que mostran que o NiS se usa amplamente na síntese de materiais fotocatalíticos para mellorar as propiedades fotoeléctricas dos materiais e para separar buratos15,16,17,18,19,20. Chen et al. estudaron grafeno libre de metais nobres e compostos de g-C3N4 modificados con NiS15. A intensidade máxima da fotocorrente do g-C3N4/0,25 % de RGO/3 % de NiS modificado é de 0,018 μA/cm2. Chen et al. estudaron CdSe-NiS cunha densidade de fotocorrente duns 10 µA/cm2.16. Liu et al. sintetizaron un composto CdS@NiS cunha densidade de fotocorrente de 15 µA/cm218. Non obstante, aínda non se informou do uso de NiS para a protección do fotocátodo. No noso estudo, a densidade de fotocorrente do TiO2 aumentou significativamente coa modificación do NiS. Na figura 5 móstranse os cambios na densidade de fotocorrente do aceiro inoxidable 304 e nanocompostos en condicións de luz visible e sen iluminación. Como se mostra na figura 5a, a densidade de fotocorrente do nanocomposto de NiS/TiO2 aumenta rapidamente no momento en que se acende a luz, e a densidade de fotocorrente é positiva, o que indica o fluxo de electróns desde o nanocomposto ata a superficie a través da estación de traballo electroquímica. Aceiro inoxidable 304. Despois da preparación de compostos de sulfuro de níquel, a densidade de fotocorrente é maior que a dos nanofíos puros de TiO2. A densidade de fotocorrente do NiS alcanza os 220 μA/cm2, que é 6,8 veces maior que a dos nanofíos de TiO2 (32 μA/cm2), cando o NiS se mergulla e deposita 6 veces. Como se mostra na figura... Na figura 5b, a densidade de fotocorrente entre o nanocomposto Ag/NiS/TiO2 e o aceiro inoxidable 304 foi significativamente maior que entre o TiO2 puro e o nanocomposto de NiS/TiO2 cando se acendeu baixo unha lámpada de xenón. Na figura 5b tamén se mostra o efecto da concentración de AgNO na densidade de fotocorrente durante a fotorredución. A unha concentración de nitrato de prata de 0,1 M, a súa densidade de fotocorrente alcanza os 410 μA/cm2, o que é 12,8 veces maior que a dos nanofíos de TiO2 (32 μA/cm2) e 1,8 veces maior que a dos nanocompostos de NiS/TiO2. Fórmase un campo eléctrico de heterounión na interface do nanocomposto Ag/NiS/TiO2, o que facilita a separación dos electróns fotoxerados dos buratos.
Cambios na densidade de fotocorrente dun eléctrodo de aceiro inoxidable 304 con (a) nanocomposto de NiS/TiO2 e (b) nanocomposto de Ag/NiS/TiO2 con e sen iluminación (λ > 400 nm).
Así, despois de 6 ciclos de inmersión-deposición de sulfuro de níquel en nitrato de prata concentrado 0,1 M, a densidade de fotocorrente entre os nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 e o aceiro inoxidable 304 alcanza os 410 μA/cm2, o que é superior á dos eléctrodos de calomelano saturados. Os eléctrodos alcanzan os -925 mV. Nestas condicións, o aceiro inoxidable 304 combinado con Ag/NiS/TiO2 pode proporcionar a mellor protección catódica.
Na figura 6 móstranse imaxes de microscopio electrónico de superficie de nanofíos de dióxido de titanio puro, nanopartículas compostas de sulfuro de níquel e nanopartículas de prata en condicións óptimas. Na figura 6a e d móstranse nanofíos de TiO2 puro obtidos por anodización nunha soa etapa. A distribución superficial dos nanofíos de dióxido de titanio é uniforme, as estruturas dos nanofíos están próximas entre si e a distribución do tamaño dos poros é uniforme. As figuras 6b e e son micrografías electrónicas de dióxido de titanio despois da impregnación e deposición 6 veces de compostos de sulfuro de níquel. A partir dunha imaxe de microscopio electrónico ampliada 200.000 veces na figura 6e, pódese ver que as nanopartículas compostas de sulfuro de níquel son relativamente homoxéneas e teñen un tamaño de partícula grande, duns 100-120 nm de diámetro. Pódense observar algunhas nanopartículas na posición espacial dos nanofíos e os nanofíos de dióxido de titanio son claramente visibles. Na figura... As figuras 6c e 6f mostran imaxes de microscopía electrónica de nanocompostos de NiS/TiO2 a unha concentración de AgNO de 0,1 M. En comparación coas figuras 6b e 6e, as figuras 6c e 6f mostran que as nanopartículas de Ag se depositan na superficie do material composto, coas nanopartículas de Ag distribuídas uniformemente cun diámetro duns 10 nm. Na figura 7 móstrase unha sección transversal de nanopelículas de Ag/NiS/TiO2 sometidas a 6 ciclos de deposición por inmersión de NiS a unha concentración de AgNO3 de 0,1 M. A partir de imaxes de gran aumento, o grosor da película medido foi de 240-270 nm. Así, as nanopartículas de sulfuro de níquel e prata están ensambladas na superficie dos nanofíos de TiO2.
Imaxes de nanocompostos de TiO2 puro (a, d), nanocompostos de NiS/TiO2 con 6 ciclos de deposición por inmersión de NiS (b, e) e Ag/NiS/NiS con 6 ciclos de deposición por inmersión de NiS a 0,1 M de AgNO3 obtidas mediante microscopía electrónica de varrido (C, e).
Sección transversal de nanopelículas de Ag/NiS/TiO2 sometidas a 6 ciclos de deposición por inmersión de NiS a unha concentración de AgNO3 de 0,1 M.
Na figura 8 móstrase a distribución superficial dos elementos sobre a superficie de nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 obtidos a partir de 6 ciclos de deposición por inmersión de sulfuro de níquel a unha concentración de nitrato de prata de 0,1 M. A distribución superficial dos elementos mostra que se detectaron Ti, O, Ni, S e Ag mediante espectroscopia de enerxía. En termos de contido, o Ti e o O son os elementos máis comúns na distribución, mentres que o Ni e o S son aproximadamente os mesmos, pero o seu contido é moito menor que o de Ag. Tamén se pode demostrar que a cantidade de nanopartículas de prata compostas superficiais é maior que a de sulfuro de níquel. A distribución uniforme dos elementos na superficie indica que o níquel e o sulfuro de prata están unidos uniformemente na superficie dos nanofíos de TiO2. Ademais, realizouse unha análise espectroscópica de fotoelectróns de raios X para analizar a composición específica e o estado de unión das substancias.
Distribución dos elementos (Ti, O, Ni, S e Ag) de nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 a unha concentración de AgNO3 de 0,1 M durante 6 ciclos de deposición por inmersión de NiS.
Na figura 9 móstranse os espectros XPS de nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 obtidos mediante 6 ciclos de deposición de sulfuro de níquel por inmersión en AgNO3 0,1 M, onde a figura 9a é o espectro completo e o resto dos espectros son espectros de alta resolución dos elementos. Como se pode ver no espectro completo da figura 9a, atopáronse picos de absorción de Ti, O, Ni, S e Ag no nanocomposto, o que demostra a existencia destes cinco elementos. Os resultados da proba foron de acordo coa EDS. O pico de exceso na figura 9a é o pico de carbono utilizado para corrixir a enerxía de enlace da mostra. Na figura 9b móstrase un espectro de enerxía de alta resolución de Ti. Os picos de absorción dos orbitais 2p están situados a 459,32 e 465 eV, que corresponden á absorción dos orbitais Ti 2p3/2 e Ti 2p1/2. Dous picos de absorción proban que o titanio ten unha valencia Ti4+, que corresponde ao Ti no TiO2.
Espectros XPS de medicións de Ag/NiS/TiO2 (a) e espectros XPS de alta resolución de Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) e Ag 3d(f).
Na figura 9d móstrase un espectro de enerxía de Ni de alta resolución con catro picos de absorción para o orbital Ni 2p. Os picos de absorción a 856 e 873,5 eV corresponden aos orbitais Ni 2p3/2 e Ni 2p1/2 8,10, onde os picos de absorción pertencen ao NiS. Os picos de absorción a 881 e 863 eV son para o nitrato de níquel e son causados ​​polo reactivo de nitrato de níquel durante a preparación da mostra. Na figura 9e móstrase un espectro S de alta resolución. Os picos de absorción dos orbitais S 2p están situados a 161,5 e 168,1 eV, que corresponden aos orbitais S 2p3/2 e S 2p1/2 21, 22, 23, 24. Estes dous picos pertencen a compostos de sulfuro de níquel. Os picos de absorción a 169,2 e 163,4 eV son para o reactivo de sulfuro de sodio. Na figura... A figura 9f mostra un espectro de Ag de alta resolución no que os picos de absorción orbital 3D da prata se atopan a 368,2 e 374,5 eV, respectivamente, e dous picos de absorción corresponden ás órbitas de absorción de Ag 3d5/2 e Ag 3d3/212, 13. Os picos nestes dous lugares demostran que as nanopartículas de prata existen no estado de prata elemental. Polo tanto, os nanocompostos están compostos principalmente de Ag, NiS e TiO2, o que se determinou mediante espectroscopia fotoelectrónica de raios X, que demostrou que as nanopartículas de níquel e sulfuro de prata se combinaron con éxito na superficie dos nanofíos de TiO2.
Na figura 10 móstranse os espectros de reflectancia difusa UV-VIS de nanofíos de TiO2, nanocompostos de NiS/TiO2 e nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 recentemente preparados. Na figura pódese ver que o limiar de absorción dos nanofíos de TiO2 é duns 390 nm e que a luz absorbida concéntrase principalmente na rexión ultravioleta. Na figura pódese ver que, tras a combinación de nanopartículas de sulfuro de níquel e prata na superficie dos nanofíos de dióxido de titanio 21, 22, a luz absorbida propágase cara á rexión da luz visible. Ao mesmo tempo, o nanocomposto ten unha maior absorción de UV, o que está asociado a unha estreita brecha de banda de sulfuro de níquel. Canto máis estreita sexa a brecha de banda, menor será a barreira de enerxía para as transicións electrónicas e maior será o grao de utilización da luz. Tras combinar a superficie de NiS/TiO2 con nanopartículas de prata, a intensidade de absorción e a lonxitude de onda da luz non aumentaron significativamente, principalmente debido ao efecto da resonancia de plasmóns na superficie das nanopartículas de prata. A lonxitude de onda de absorción dos nanofíos de TiO2 non mellora significativamente en comparación coa estreita banda prohibida das nanopartículas compostas de NiS. En resumo, despois de aplicar sulfuro de níquel composto e nanopartículas de prata na superficie dos nanofíos de dióxido de titanio, as súas características de absorción de luz melloran moito e o rango de absorción de luz amplíase desde a luz ultravioleta ata a luz visible, o que mellora a taxa de utilización dos nanofíos de dióxido de titanio, unha luz que mellora a capacidade do material para xerar fotoelectróns.
Espectros de reflectancia difusa UV/Vis de nanofíos de TiO2 frescos, nanocompostos de NiS/TiO2 e nanocompostos de Ag/NiS/TiO2.
Na figura 11 móstrase o mecanismo de resistencia á corrosión fotoquímica dos nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 baixo irradiación con luz visible. Baseándose na distribución potencial das nanopartículas de prata, o sulfuro de níquel e a banda de condución do dióxido de titanio, propúxose un posible mapa do mecanismo de resistencia á corrosión. Dado que o potencial da banda de condución da nanoprata é negativo en comparación co sulfuro de níquel, e o potencial da banda de condución do sulfuro de níquel é negativo en comparación co dióxido de titanio, a dirección do fluxo de electróns é aproximadamente Ag→NiS→TiO2→aceiro inoxidable 304. Cando se irradia luz na superficie do nanocomposto, debido ao efecto da resonancia plasmónica superficial da nanoprata, a nanoprata pode xerar rapidamente buratos e electróns fotoxerados, e os electróns fotoxerados móvense rapidamente da posición da banda de valencia á posición da banda de condución debido á excitación. Dióxido de titanio e sulfuro de níquel. Dado que a condutividade das nanopartículas de prata é máis negativa que a do sulfuro de níquel, os electróns nos TS das nanopartículas de prata convértense rapidamente en TS de sulfuro de níquel. O potencial de condución do sulfuro de níquel é máis negativo que o do dióxido de titanio, polo que os electróns do sulfuro de níquel e a condutividade da prata acumúlanse rapidamente no CB do dióxido de titanio. Os electróns fotoxerados xerados chegan á superficie do aceiro inoxidable 304 a través da matriz de titanio e os electróns enriquecidos participan no proceso de redución catódica de osíxeno do aceiro inoxidable 304. Este proceso reduce a reacción catódica e, ao mesmo tempo, suprime a reacción de disolución anódica do aceiro inoxidable 304, conseguindo así a protección catódica do aceiro inoxidable 304. Debido á formación do campo eléctrico da heteroxunción no nanocomposto Ag/NiS/TiO2, o potencial condutivo do nanocomposto desprázase a unha posición máis negativa, o que mellora de forma máis eficaz o efecto de protección catódica do aceiro inoxidable 304.
Diagrama esquemático do proceso anticorrosión fotoelectroquímico de nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 en luz visible.
Neste traballo, sintetizáronse nanopartículas de sulfuro de níquel e prata na superficie de nanofíos de TiO2 mediante un método simple de inmersión e fotorredución. Realizouse unha serie de estudos sobre a protección catódica de nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 en aceiro inoxidable 304. Baseándose nas características morfolóxicas, na análise da composición e na análise das características de absorción da luz, chegáronse as seguintes conclusións principais:
Cun número de ciclos de impregnación-deposición de sulfuro de níquel de 6 e unha concentración de nitrato de prata para a fotorredución de 0,1 mol/l, os nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 resultantes tiveron un mellor efecto protector catódico sobre o aceiro inoxidable 304. En comparación cun eléctrodo de calomelano saturado, o potencial de protección alcanza os -925 mV e a corrente de protección alcanza os 410 μA/cm2.
Fórmase un campo eléctrico de heterounión na interface do nanocomposto Ag/NiS/TiO2, o que mellora o poder de separación dos electróns e buratos fotoxerados. Ao mesmo tempo, aumenta a eficiencia de utilización da luz e amplíase o rango de absorción da luz desde a rexión ultravioleta ata a rexión visible. O nanocomposto manterá o seu estado orixinal cunha boa estabilidade despois de 4 ciclos.
Os nanocompostos de Ag/NiS/TiO2 preparados experimentalmente teñen unha superficie uniforme e densa. O sulfuro de níquel e as nanopartículas de prata están compostas uniformemente na superficie dos nanofíos de TiO2. As nanopartículas compostas de ferrita de cobalto e prata son de alta pureza.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF e Shen, JN. Efecto de protección fotocatódica de películas de TiO2 para aceiro ao carbono en solucións de NaCl ao 3 %. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF e Shen, JN. Efecto de protección fotocatódica de películas de TiO2 para aceiro ao carbono en solucións de NaCl ao 3 %. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN Эффект фотокатодной защиты пленок TiO2 для углеродистой стали в 3% рахтворl. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF e Shen, JN. Efecto de protección fotocátodica de películas de TiO2 para aceiro ao carbono en solucións de NaCl ao 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF e Shen, JN Protección fotocátodica de aceiro ao carbono con películas finas de TiO2 en solución de NaCl ao 3%.Electroquímica. Acta 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK e Du, RG. Protección catódica fotoxerada dunha película de TiO2 dopada con N, nanoestruturada e con forma de flor, sobre aceiro inoxidable. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK e Du, RG. Protección catódica fotoxerada dunha película de TiO2 dopada con N, nanoestruturada e con forma de flor, sobre aceiro inoxidable.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK e Du, RG. Protección catódica fotoxerada dunha película de TiO2 nanoestruturada e dopada con nitróxeno en forma de flor sobre aceiro inoxidable. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK e Du, RG. Protección catódica fotoxerada de películas delgadas nanoestruturadas en forma de flor de TiO2 dopadas con nitróxeno sobre aceiro inoxidable.surf Un abrigo. tecnoloxía 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO e Zhong, L. Propiedades de protección catódica fotoxeradas dun revestimento de TiO2/WO3 de tamaño nanométrico. Zhou, MJ, Zeng, ZO e Zhong, L. Propiedades de protección catódica fotoxeradas dun revestimento de TiO2/WO3 de tamaño nanométrico.Zhou, MJ, Zeng, ZO e Zhong, L. Propiedades protectoras catódicas fotoxeradas do revestimento a nanoescala de TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO e Zhong L. Propiedades protectoras catódicas fotoxeradas de recubrimentos de nano-TiO2/WO3.Koros. A ciencia. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY e Choi, W. Enfoque fotoelectroquímico para a prevención da corrosión de metais mediante un fotoánodo semicondutor. Park, H., Kim, KY e Choi, W. Enfoque fotoelectroquímico para a prevención da corrosión de metais mediante un fotoánodo semicondutor.Park, H., Kim, K.Yu. e Choi, V. Unha aproximación fotoelectroquímica á prevención da corrosión metálica mediante un fotoánodo semicondutor. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法。 Park, H., Kim, KY e Choi, W.Park H., Kim K. Yu. e Choi V. Métodos fotoelectroquímicos para previr a corrosión de metais empregando fotoánodos semicondutores.J. Física. Química. V. 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Estudo sobre un revestimento hidrofóbico de nano-TiO2 e as súas propiedades para a protección contra a corrosión dos metais. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Estudo sobre un revestimento hidrofóbico de nano-TiO2 e as súas propiedades para a protección contra a corrosión dos metais. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Исследование гидрофобного покрытия из нано-TiO2 e его свойталтов длялистов для стов от коррозии. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Investigación dun revestimento hidrofóbico de nano-TiO2 e as súas propiedades para a protección contra a corrosión dos metais. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能的研究究究 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Estudo do revestimento de dióxido de nanotitanio e as súas propiedades de protección contra a corrosión dos metais. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Гидрофобные покрытия из нано-TiO2 e их свойства защиты металлиова металлиова Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ e Scantlebury, D. Revestimentos hidrofóbicos de nano-TiO2 e as súas propiedades de protección contra a corrosión para metais.Electroquímica. Acta 50, 5083–5089 (2005).
Yun, H., Li, J., Chen, HB e Lin, CJ Un estudo sobre os revestimentos de nano-TiO2 modificados con N, S e Cl para a protección contra a corrosión do aceiro inoxidable. Yun, H., Li, J., Chen, HB e Lin, CJ Un estudo sobre os revestimentos de nano-TiO2 modificados con N, S e Cl para a protección contra a corrosión do aceiro inoxidable.Yun, H., Li, J., Chen, HB e Lin, SJ. Investigación de revestimentos de nano-TiO2 modificados con nitróxeno, xofre e cloro para a protección contra a corrosión do aceiro inoxidable. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护的研研穤的研研米二氧化钛涂层用于 Yun, H., Li, J., Chen, HB e Lin, CJ, N, S e Cl. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ. Yun, H., Li, J., Chen, HB e Lin, CJ Revestimentos de N, S e Cl modificados con nano-TiO2 para a protección contra a corrosión do aceiro inoxidable.Electroquímica. Volume 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ. Propiedades de protección fotocatódica de películas tridimensionais de rede de nanofíos de titanato preparadas mediante un método combinado de sol-xel e hidrotérmico. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ. Propiedades de protección fotocatódica de películas tridimensionais de rede de nanofíos de titanato preparadas mediante un método combinado de sol-xel e hidrotérmico. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. нанопроволок, приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ. Propiedades protectoras fotocatódicas de películas de rede tridimensionais de nanofíos de titanato preparadas mediante o método combinado sol-gel e hidrotérmico. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ. As propiedades protectoras de 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影电影电影. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. титаната, приготовленных золь-гель e гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ e Lin, CJ. Propiedades de protección fotocatódica de películas delgadas de rede de nanofíos de titanato tridimensionais preparadas por métodos sol-gel e hidrotermais.Electroquímica. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M. Un sistema fotocatalítico de TiO2 sensibilizado con NiS con heterounión pn para a fotorredución eficiente de dióxido de carbono a metano. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M. Un sistema fotocatalítico de TiO2 sensibilizado con NiS con heterounión pn para a fotorredución eficiente de dióxido de carbono a metano.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M. Un sistema fotocatalítico de TiO2 sensibilizado con NiS con heterounión pn para a fotorredución eficiente de dióxido de carbono a metano. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM e Kang, M. Un sistema fotocatalítico de TiO2 sensibilizado con NiS con heterounión pn para a fotorredución eficiente de dióxido de carbono a metano.cerámica. Interpretación. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ et al. O CuS e o NiS actúan como cocatalizadores para mellorar a evolución fotocatalítica de hidróxeno no TiO2. Interpretation. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. e Tang, C. Mellora da evolución fotocatalítica de H2 sobre películas de nanoláminas de TiO2 mediante a carga superficial de nanopartículas de NiS. Liu, Y. e Tang, C. Mellora da evolución fotocatalítica de H2 sobre películas de nanoláminas de TiO2 mediante a carga superficial de nanopartículas de NiS.Liu, Y. e Tang, K. Mellora da liberación fotocatalítica de H2 en películas de nanocapas de TiO2 mediante a carga superficial de nanopartículas de NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 Liu, Y. e Tang, C.Liu, Y. e Tang, K. Mellora da produción fotocatalítica de hidróxeno en películas finas de nanocapas de TiO2 mediante o depósito de nanopartículas de NiS na superficie.las. J. Física. Química. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW e Liu, ZJ. Estudo comparativo da estrutura e propiedades de películas de nanofíos baseadas en Ti-O preparadas por métodos de anodización e oxidación química. Huang, XW e Liu, ZJ. Estudo comparativo da estrutura e propiedades de películas de nanofíos baseadas en Ti-O preparadas por métodos de anodización e oxidación química. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств пленок нанопроводов на основе Ti-O, полух полух анодирования e химического окисления. Huang, XW e Liu, ZJ Un estudo comparativo da estrutura e propiedades das películas de nanofíos de Ti-O obtidas por métodos de anodización e oxidación química. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O 基纳米线薄膜结构和性能的性能的攩炯的的Ti-O Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidación法和oxidación química法preparación的Ti-O基基基小线estrutura de película delgada和propiedade的investigación comparativa. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств тонких пленок из нанопроволоки нанопроволоки наве тонких полученных анодированием e химическим окислением. Huang, XW e Liu, ZJ. Un estudo comparativo da estrutura e propiedades de películas delgadas de nanofíos de Ti-O preparadas por anodización e oxidación química.J. Alma mater. ciencia e tecnoloxía 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. e Hou, BR Fotoánodos de TiO2 cosensibilizados con Ag e SnO2 para a protección do aceiro inoxidable 304 baixo luz visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. e Hou, BR Fotoánodos de TiO2 cosensibilizados con Ag e SnO2 para a protección do aceiro inoxidable 304 baixo luz visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag и SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защиты 304SS висдимо висдимо. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. e Hou, usaron fotoánodos de TiO2 cosensibilizados con BR Ag e SnO2 para protexer o aceiro inoxidable 304 en luz visible. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. e Hou, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag и SnO2, для защиты 304SS в висдито висдето висдетный Li, H., Wang, XT, Liu, Y. e Hou, BR Un fotoánodo de TiO2 cosensibilizado con Ag e SnO2 para o blindaxe da luz visible do aceiro inoxidable 304.Koros. A ciencia. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. e Hou, nanofíos de TiO2 cosensibilizados con BR Ag e CoFe2O4 para a protección fotocatódica de aceiro inoxidable 304 baixo luz visible. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. e Hou, nanofíos de TiO2 cosensibilizados con BR Ag e CoFe2O4 para a protección fotocatódica de aceiro inoxidable 304 baixo luz visible.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. e Howe, BR Ag e CoFe2O4 cosensibilizados con nanofío de TiO2 para a protección con fotocátodo de aceiro inoxidable 304 en luz visible. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. e Howe, nanofíos de TiO2 cosensibilizados con BR Ag e CoFe2O4 para a protección de fotocátodos de aceiro inoxidable 304 en luz visible.Interpretación. J. Electroquímica. a ciencia. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY e Ao, JP. Unha revisión sobre películas delgadas semicondutoras de protección catódica fotoelectroquímica para metais. Bu, YY e Ao, JP. Unha revisión sobre a protección catódica fotoelectroquímica de películas delgadas semicondutoras para metais. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY e Ao, JP. Revisión da protección catódica fotoelectroquímica de películas finas de semicondutores para metais. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Metalización Bu, YY & Ao, JP 光电视光阴极电影电影电影电视设计。 Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY e Ao, JP. Unha revisión da protección catódica fotoelectroquímica metálica de películas delgadas de semicondutores.Un entorno de enerxía verde. 2, 331–362 (2017).