תודה שביקרתם באתר Nature.com. גרסת הדפדפן בה אתם משתמשים כוללת תמיכה מוגבלת ב-CSS. לחוויית המשתמש הטובה ביותר, אנו ממליצים להשתמש בדפדפן מעודכן (או להשבית את מצב התאימות ב-Internet Explorer). בינתיים, כדי להבטיח תמיכה מתמשכת, נציג את האתר ללא סגנונות ו-JavaScript.
TiO2 הוא חומר מוליך למחצה המשמש להמרה פוטואלקטרית. כדי לשפר את השימוש באור שלהם, סונתזו ננו-חלקיקי ניקל וכסף גופרתי על פני השטח של ננו-חוטי TiO2 בשיטת טבילה ופוטורדוקציה פשוטה. בוצעה סדרה של מחקרים על פעולת ההגנה הקתודית של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 על נירוסטה 304, והמורפולוגיה, ההרכב וספיגת האור של החומרים נוספו. התוצאות מראות כי ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 שהוכנו יכולים לספק את ההגנה הקתודית הטובה ביותר עבור נירוסטה 304 כאשר מספר מחזורי הספגה-שקיעה של ניקל גופרתי הוא 6 וריכוז הפוטורדוקציה של כסף חנקתי הוא 0.1M.
היישום של מוליכים למחצה מסוג n להגנה על פוטוקתודה באמצעות אור שמש הפך לנושא חם בשנים האחרונות. כאשר הם מעוררים על ידי אור שמש, אלקטרונים מפס הערכיות (VB) של חומר מוליך למחצה יעוררו לתוך פס ההולכה (CB) כדי לייצר אלקטרונים שנוצרו באמצעות פוטו. אם פוטנציאל פס ההולכה של המוליך למחצה או הננו-קומפוזיט שלילי יותר מפוטנציאל האיכול העצמי של המתכת הקשורה, אלקטרונים אלה שנוצרו באמצעות פוטו יעברו אל פני המתכת הקשורה. הצטברות האלקטרונים תוביל לקיטוב קתודי של המתכת ותספק הגנה קתודית למתכת הקשורה1,2,3,4,5,6,7. חומר המוליך למחצה נחשב תיאורטית לפוטו-אנודה שאינה קורבנית, מכיוון שהתגובה האנודית אינה מפרקת את חומר המוליך למחצה עצמו, אלא חמצון של מים דרך חורים שנוצרו באמצעות פוטו או מזהמים אורגניים ספוחים, או נוכחות של קולטים ללכידת חורים שנוצרו באמצעות פוטו. וחשוב מכל, חומר המוליך למחצה חייב להיות בעל פוטנציאל CB שלילי יותר מפוטנציאל הקורוזיה של המתכת המוגנת. רק אז האלקטרונים שנוצרו באמצעות פוטו יכולים לעבור מפס ההולכה של מוליך למחצה אל המתכת המוגנת. מחקרי עמידות בפני קורוזיה פוטוכימית התמקדו בחומרים מוליכים למחצה אנאורגניים מסוג n עם פערי פס רחבים (3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7, אשר מגיבים רק לאור אולטרה סגול (< 400 ננומטר), מה שמפחית את זמינות האור. מחקרי עמידות בפני קורוזיה פוטוכימית התמקדו בחומרים מוליכים למחצה אנאורגניים מסוג n עם פערי פס רחבים (3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7, אשר מגיבים רק לאור אולטרה סגול (< 400 ננומטר), מה שמפחית את זמינות האור. Исследования стойкости к фотохимической коррозии были сосредоточены на неорганических полупроводниковых широкой запрещенной зоной (3,0–3,2 EV)1,2,3,4,5,6,7, которые реагируют только на ультрафиолетовое излучен (<40 излуч), уменьшение доступности света. מחקר על עמידות בפני קורוזיה פוטוכימית התמקד בחומרים מוליכים למחצה אנאורגניים מסוג n בעלי פער אנרגיה רחב (3.0–3.2 EV)1,2,3,4,5,6,7 המגיבים רק לקרינה אולטרה סגולה (< 400 ננומטר), עם זמינות אור מופחתת.光化学耐腐蚀性研究主要集中在具有宽带隙(3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 的无机n型半导体材料上，这些材料仅对紫外光（< 400 ננומטר）有响应，减少光的倧。光 化学 耐腐 蚀性 研究 主要 在 具有 宽带隙 宽带隙 宽带隙 (3.0–3.2ev) 1.52,6, 无, 4,6,6,6 n 型 材料 上 ， 这些 材料 仅 对 （<400 ננומטר） 有 有 有 有 有 有 有 有 有 有有 有 有响应，减少光的可用性。 Исследования стойкости к фотохимической коррозии в основном были сосредоточены на неорганических поллукровном n-типа с широкой запрещенной зоной (3,0–3,2EV)1,2,3,4,5,6,7, которые чувствительны только к УФ-июнчен (<40июю). מחקר על עמידות בפני קורוזיה פוטוכימית התמקד בעיקר בחומרים מוליכים למחצה אנאורגניים מסוג n בעלי פער אנרגיה רחב (3.0–3.2EV)1,2,3,4,5,6,7 הרגישים רק לקרינת UV (<400 ננומטר).בתגובה, זמינות האור פוחתת.
בתחום ההגנה מפני קורוזיה ימית, טכנולוגיית הגנה קתודית פוטו-אלקטרוכימית ממלאת תפקיד מפתח. TiO2 הוא חומר מוליך למחצה בעל ספיגת אור UV מעולה ותכונות פוטו-קטליטיות. עם זאת, בשל שיעור השימוש הנמוך באור, חורי אלקטרונים פוטונוגרפיים מתאחדים בקלות ולא ניתן להגן עליהם בתנאים חשוכים. יש צורך במחקר נוסף כדי למצוא פתרון סביר ובר ביצוע. דווח כי ניתן להשתמש בשיטות רבות לשינוי פני השטח כדי לשפר את רגישות האור של TiO2, כגון סימום עם Fe, N וערבוב עם Ni3S2, Bi2Se3, CdTe וכו'. לכן, חומר מרוכב TiO2 עם חומרים בעלי יעילות המרה פוטואלקטרית גבוהה נמצא בשימוש נרחב בתחום ההגנה הקתודית הפוטונוגרפית.
ניקל גופרתי הוא חומר מוליך למחצה בעל פער פס צר של 1.24 eV בלבד8.9. ככל שפער הפס צר יותר, כך ניצול האור חזק יותר. לאחר ערבוב הניקל גופרתי עם פני השטח של טיטניום דיאוקסיד, ניתן להגביר את מידת ניצול האור. בשילוב עם טיטניום דיאוקסיד, הוא יכול לשפר ביעילות את יעילות ההפרדה של אלקטרונים וחורים שנוצרו באמצעות פוטו. ניקל גופרתי נמצא בשימוש נרחב בייצור מימן אלקטרוקטליטי, סוללות ופירוק מזהמים8,9,10. עם זאת, השימוש בו בהגנה על פוטוקתודה טרם דווח. במחקר זה נבחר חומר מוליך למחצה בעל פער פס צר כדי לפתור את בעיית יעילות ניצול האור הנמוכה של TiO2. חלקיקי ננו של ניקל וכסף גופרתי נקשרו על פני השטח של ננו-חוטי TiO2 בשיטות טבילה ופוטורדוקציה, בהתאמה. הננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 משפר את יעילות ניצול האור ומרחיב את טווח ספיגת האור מאזור האולטרה סגול לאזור הנראה. בינתיים, שקיעת ננו-חלקיקי כסף מעניקה לננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 יציבות אופטית מצוינת והגנה קתודית יציבה.
ראשית, נייר טיטניום בעובי 0.1 מ"מ ובטוהר של 99.9% נחתך לגודל של 30 מ"מ × 10 מ"מ לצורך ניסויים. לאחר מכן, כל משטח של נייר הטיטניום לוטש 100 פעמים עם נייר זכוכית 2500 גריט, ולאחר מכן נשטף בזה אחר זה עם אצטון, אתנול מוחלט ומים מזוקקים. הניחו את לוח הטיטניום בתערובת של 85 מעלות צלזיוס (נתרן הידרוקסידי: נתרן פחמתי: מים = 5:2:100) למשך 90 דקות, הסירו ושטפו במים מזוקקים. המשטח נחרט בתמיסת HF (HF:H2O = 1:5) למשך דקה אחת, לאחר מכן נשטף לסירוגין עם אצטון, אתנול ומים מזוקקים, ולבסוף יובש לשימוש. ננו-חוטי טיטניום דיאוקסיד יוצרו במהירות על פני נייר הטיטניום בתהליך אנודייזציה בשלב אחד. לצורך אנודייז, נעשה שימוש במערכת מסורתית של שתי אלקטרודות, אלקטרודת העבודה היא יריעת טיטניום, ואלקטרודת הנגד היא אלקטרודת פלטינה. הניחו את לוחית הטיטניום ב-400 מ"ל של תמיסת NaOH 2 M בעזרת מלחציים לאלקטרודות. זרם אספקת החשמל הישר יציב על כ-1.3 אמפר. טמפרטורת התמיסה נשמרה על 80 מעלות צלזיוס למשך 180 דקות במהלך התגובה הסיסטמית. לוח הטיטניום הוצא, נשטף באצטון ובאתנול, נשטף במים מזוקקים ויובש באופן טבעי. לאחר מכן, הדגימות הוכנסו לתנור אמפל בטמפרטורה של 450 מעלות צלזיוס (קצב חימום 5 מעלות צלזיוס/דקה), נשמרו בטמפרטורה קבועה למשך 120 דקות, והונחו במגש ייבוש.
הקומפוזיט ניקל גופרתי-טיטניום דו-חמצני הושג בשיטת טבילה פשוטה וקלה. ראשית, ניקל חנקתי (0.03 M) הומס באתנול והוחזק תחת ערבוב מגנטי למשך 20 דקות לקבלת תמיסת אתנול של ניקל חנקתי. לאחר מכן הכינו נתרן גופרתי (0.03 M) עם תמיסה מעורבת של מתנול (מתנול:מים = 1:1). לאחר מכן, טבליות הטיטניום דו-חמצני הוכנסו לתמיסה שהוכנה לעיל, הוצאו לאחר 4 דקות, ונשטפו במהירות בתמיסה מעורבת של מתנול ומים (מתנול:מים = 1:1) למשך דקה אחת. לאחר שהמשטח התייבש, הטבליות הוכנסו לתנור אמפל, חוממו בוואקום ב-380 מעלות צלזיוס למשך 20 דקות, קיררו לטמפרטורת החדר ויובשו. מספר מחזורים 2, 4, 6 ו-8.
ננו-חלקיקי Ag שינו ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 באמצעות פוטו-רדוקציה12,13. הננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 שנוצר הוכנס לתמיסת כסף חנקתי הדרושה לניסוי. לאחר מכן הדגימות הוקרנו באור אולטרה סגול למשך 30 דקות, פני השטח שלהן נוקו במים מזוקקים, וננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 התקבלו באמצעות ייבוש טבעי. התהליך הניסויי שתואר לעיל מוצג באיור 1.
ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 אופיינו בעיקר באמצעות מיקרוסקופ אלקטרונים סורק פליטת שדה (FESEM), ספקטרוסקופיית פיזור אנרגיה (EDS), ספקטרוסקופיית פוטואלקטרונים של קרני רנטגן (XPS) והחזרה מפושטת בטווחים אולטרה סגול ונראה (UV-Vis). בדיקת FESEM בוצעה באמצעות מיקרוסקופ Nova NanoSEM 450 (FEI Corporation, ארה"ב). מתח האצה 1 קילו-וולט, גודל נקודה 2.0. המכשיר משתמש בגשש CBS לקליטת אלקטרונים משניים ואלקטרונים מפוזרים לאחור לצורך ניתוח טופוגרפיה. בדיקת EMF בוצעה באמצעות מערכת Oxford X-Max N50 EMF (Oxford Instruments Technology Co., Ltd.) עם מתח האצה של 15 קילו-וולט וגודל נקודה של 3.0. ניתוח איכותני וכמותי באמצעות קרני רנטגן אופייניות. ספקטרוסקופיית פוטואלקטרונים של קרני רנטגן בוצעה על ספקטרומטר Escalab 250Xi (Thermo Fisher Scientific Corporation, ארה"ב) הפועל במצב אנרגיה קבועה עם הספק עירור של 150 וואט וקרינת Al Kα מונוכרומטית (1486.6 eV) כמקור עירור. טווח סריקה מלא 0-1600 eV, אנרגיה כוללת 50 eV, רוחב צעד 1.0 eV ופחמן טמא (~284.8 eV) שימשו כערכי ייחוס לתיקון מטען אנרגיית קשירה. אנרגיית המעבר לסריקה צרה הייתה 20 eV עם צעד של 0.05 eV. ספקטרוסקופיית החזרה מפושטת באזור הנראה בקרינה אולטרה סגולה בוצעה על ספקטרומטר Cary 5000 (Varian, ארה"ב) עם לוח בריום סולפט סטנדרטי בטווח סריקה של 10-80°.
בעבודה זו, ההרכב (באחוזי משקל) של פלדת אל-חלד 304 הוא 0.08 C, 1.86 Mn, 0.72 Si, 0.035 P, 0.029 s, 18.25 Cr, 8.5 Ni, והשאר הוא Fe. פלדת אל-חלד 304 בגודל 10 מ"מ x 10 מ"מ x 10 מ"מ, מצופה באפוקסי עם שטח פנים חשוף של 1 סמ"ר. פני השטח שלה שופשפים בנייר זכוכית סיליקון קרביד 2400 גריט ונשטפו באתנול. לאחר מכן, פלדת האל-חלד עברה סוניקציה במים מזוקקים למשך 5 דקות ולאחר מכן אוחסנה בתנור.
בניסוי OCP, פלדת אל-חלד 304 ופוטואנודה Ag/NiS/TiO2 הונחו בתא קורוזיה ותא פוטואנודה, בהתאמה (איור 2). תא הקורוזיה מולא בתמיסת NaCl 3.5%, ו-0.25 M Na2SO3 נמזג לתא הפוטואנודה כמלכודת חורים. שני האלקטרוליטים הופרדו מהתערובת באמצעות ממברנת נפתול. OCP נמדד בתחנת עבודה אלקטרוכימית (P4000+, ארה"ב). אלקטרודת הייחוס הייתה אלקטרודת קלומל רוויה (SCE). מקור אור (מנורת קסנון, PLS-SXE300C, Poisson Technologies Co., Ltd.) ולוח חיתוך 420 הונחו ביציאה של מקור האור, מה שאפשר לאור נראה לעבור דרך זכוכית הקוורץ אל הפוטואנודה. אלקטרודת פלדת אל-חלד 304 מחוברת לפוטואנודה באמצעות חוט נחושת. לפני הניסוי, האלקטרודה מפלדת אל-חלד 304 הושרתה בתמיסת NaCl 3.5% למשך שעתיים כדי להבטיח מצב יציב. בתחילת הניסוי, כאשר האור נדלק ומכבה, האלקטרונים המעוררים של הפוטואנודה מגיעים לפני השטח של פלדת אל-חלד 304 דרך החוט.
בניסויים על צפיפות הזרם הפוטוכימי, פוטואנודות 304SS ו-Ag/NiS/TiO2 הונחו בתאי קורוזיה ותאי פוטואנודה, בהתאמה (איור 3). צפיפות הזרם הפוטוכימי נמדדה באותו מערך כמו ה-OCP. כדי לקבל את צפיפות הזרם הפוטוכימי בפועל בין פלדת אל-חלד 304 לפוטואנודה, נעשה שימוש בפוטנציוסטט כמד זרם אפס התנגדות כדי לחבר את פלדת אל-חלד 304 לפוטואנודה בתנאים לא מקוטבים. לשם כך, אלקטרודות הייחוס והנגד במערך הניסויי עברו קצר חשמלי, כך שתחנת העבודה האלקטרוכימית פעלה כמד זרם אפס התנגדות שיכול היה למדוד את צפיפות הזרם האמיתית. אלקטרודת פלדת אל-חלד 304 מחוברת לאדמה של תחנת העבודה האלקטרוכימית, והפוטואנודה מחוברת למהדק האלקטרודה הפעילה. בתחילת הניסוי, כאשר האור נדלק וכבה, האלקטרונים המעוררים של הפוטואנודה מגיעים דרך החוט לפני השטח של פלדת אל-חלד 304. בשלב זה, ניתן להבחין בשינוי בצפיפות הזרם הפוטואלקטרי על פני השטח של פלדת אל-חלד 304.
כדי לחקור את ביצועי ההגנה הקתודית של ננו-קומפוזיטים על פלדת אל-חלד 304, נבדקו שינויים בפוטנציאל הפוטו-יינון של פלדת אל-חלד 304 וננו-קומפוזיטים, כמו גם שינויים בצפיפות זרם הפוטו-יינון בין ננו-קומפוזיטים לפלדות אל-חלד 304.
איור 4 מציג שינויים בפוטנציאל המעגל הפתוח של פלדת אל-חלד 304 וננו-קומפוזיטים תחת הקרנת אור נראה ובתנאים חשוכים. איור 4א' מציג את השפעת זמן השקיעה של NiS על ידי טבילה על פוטנציאל המעגל הפתוח, ואיור 4ב' מציג את השפעת ריכוז הכסף החנקתי על פוטנציאל המעגל הפתוח במהלך פוטו-רדוקציה. איור 4א' מציג שפוטנציאל המעגל הפתוח של הננו-קומפוזיט NiS/TiO2 המחובר לפלדת אל-חלד 304 מצטמצם משמעותית ברגע הדלקת המנורה בהשוואה לקומפוזיט ניקל גופרתי. בנוסף, פוטנציאל המעגל הפתוח שלילי יותר מזה של ננו-חוטי TiO2 טהורים, דבר המצביע על כך שהקומפוזיט ניקל גופרתי מייצר יותר אלקטרונים ומשפר את אפקט ההגנה על הפוטוקתודה מפני TiO2. עם זאת, בסוף החשיפה, פוטנציאל ללא עומס עולה במהירות לפוטנציאל ללא עומס של פלדת אל-חלד, דבר המצביע על כך שלניקל גופרתי אין אפקט אגירת אנרגיה. ניתן לראות את השפעת מספר מחזורי השקיעה בטבילה על פוטנציאל המעגל הפתוח באיור 4א'. בזמן שיקוע של 6, הפוטנציאל הקיצוני של הננו-קומפוזיט מגיע ל-550- מיליוולט יחסית לאלקטרודת הקלומל הרוויה, והפוטנציאל של הננו-קומפוזיט שהושקע פי 6 נמוך משמעותית מזה של הננו-קומפוזיט בתנאים אחרים. לפיכך, הננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 שהתקבלו לאחר 6 מחזורי שיקוע סיפקו את ההגנה הקתודית הטובה ביותר עבור פלדת אל-חלד 304.
שינויים ב-OCP של אלקטרודות פלדת אל-חלד 304 עם ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 (א) וננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 (ב) עם ובלי תאורה (λ > 400 ננומטר).
כפי שמוצג באיור 4b, פוטנציאל המעגל הפתוח של פלדת אל-חלד 304 וננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 הופחת משמעותית כאשר נחשפו לאור. לאחר שיקוע פני השטח של ננו-חלקיקי כסף, פוטנציאל המעגל הפתוח הופחת משמעותית בהשוואה לננו-חוטי TiO2 טהורים. הפוטנציאל של הננו-קומפוזיט NiS/TiO2 שלילי יותר, דבר המצביע על כך שהאפקט המגן הקתודי של TiO2 משתפר משמעותית לאחר שיקוע ננו-חלקיקי Ag. פוטנציאל המעגל הפתוח גדל במהירות בסוף החשיפה, ובהשוואה לאלקטרודת קלומל רוויה, פוטנציאל המעגל הפתוח יכול להגיע ל-580-mV, שהיה נמוך מזה של פלדת אל-חלד 304 (180-mV). תוצאה זו מצביעה על כך שלננו-קומפוזיט יש אפקט אגירת אנרגיה יוצא דופן לאחר שחלקיקי כסף שיקעו על פני השטח שלו. איור 4b מציג גם את השפעת ריכוז הכסף החנקתי על פוטנציאל המעגל הפתוח. בריכוז כסף חנקתי של 0.1 M, הפוטנציאל המגביל יחסית לאלקטרודת קלומל רוויה מגיע ל-925-mV. לאחר 4 מחזורי יישום, הפוטנציאל נותר ברמה שלאחר היישום הראשון, דבר המצביע על יציבות מצוינת של הננו-קומפוזיט. לפיכך, בריכוז כסף חנקתי של 0.1 M, לננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 המתקבל יש את אפקט ההגנה הקתודי הטוב ביותר על פלדת אל-חלד 304.
שקיעת NiS על פני הננו-חוטים של TiO2 משתפרת בהדרגה עם עליית זמן השקיעה של NiS. כאשר אור נראה פוגע בפני הננו-חוט, יותר אתרים פעילים של ניקל גופרתי מעוררים ליצירת אלקטרונים, ופוטנציאל הפוטוניזציה יורד עוד יותר. עם זאת, כאשר חלקיקי ננו של ניקל גופרתי שקעים יתר על המידה על פני השטח, כמות הניקל גופרתי המעוררת מצטמצמת במקום זאת, דבר שאינו תורם לבליעת אור. לאחר שחלקיקי הכסף שקעים על פני השטח, עקב אפקט התהודה הפלסמונית של חלקיקי הכסף, האלקטרונים שנוצרו יועברו במהירות לפני השטח של פלדת אל-חלד 304, וכתוצאה מכך נוצר אפקט הגנה קתודית מעולה. כאשר יותר מדי חלקיקי כסף שקעים על פני השטח, חלקיקי הכסף הופכים לנקודת רקומבינציה עבור פוטואלקטרונים וחורים, דבר שאינו תורם ליצירת פוטואלקטרונים. לסיכום, ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 יכולים לספק את ההגנה הקתודית הטובה ביותר עבור פלדת אל-חלד 304 לאחר שקיעת ניקל גופרתי פי 6 תחת 0.1 M חנקת כסף.
ערך צפיפות הזרם הפוטואלקטרי מייצג את כוח ההפרדה של אלקטרונים וחורים שנוצרו באמצעות פוטולציה, וככל שצפיפות הזרם הפוטואלקטרי גדולה יותר, כך כוח ההפרדה של אלקטרונים וחורים שנוצרו באמצעות פוטולציה חזק יותר. ישנם מחקרים רבים המראים כי NiS נמצא בשימוש נרחב בסינתזה של חומרים פוטו-קטליטיים כדי לשפר את התכונות הפוטואלקטריות של חומרים ולהפריד חורים 15,16,17,18,19,20. צ'ן ועמיתיו חקרו את החומרים המרוכבים גרפן נטול מתכות אצילות ו-g-C3N4 שעברו שינוי משותף עם NiS 15. העוצמה המקסימלית של הזרם הפוטואלקטרי של g-C3N4/0.25%RGO/3%NiS שעבר שינוי היא 0.018 מיקרו-אמפר/סמ"ר. צ'ן ועמיתיו חקרו CdSe-NiS עם צפיפות זרם פוטואלקטרי של כ-10 מיקרו-אמפר/סמ"ר. 16. ליו ועמיתיו סינתזו חומר מרוכב CdS@NiS עם צפיפות זרם פוטואלקטרי של 15 מיקרו-אמפר/סמ"ר. עם זאת, השימוש ב-NiS להגנה על פוטוקתודה טרם דווח. במחקר שלנו, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי של TiO2 גדלה משמעותית על ידי שינוי NiS. איור 5 מציג שינויים בצפיפות הזרם הפוטואלקטרי של פלדת אל-חלד 304 וננו-קומפוזיטים בתנאי אור נראה וללא תאורה. כפי שמוצג באיור 5a, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי של הננו-קומפוזיט NiS/TiO2 עולה במהירות ברגע הדלקת האור, וצפיפות הזרם הפוטואלקטרי חיובית, דבר המצביע על זרימת אלקטרונים מהננו-קומפוזיט אל פני השטח דרך תחנת העבודה האלקטרוכימית. פלדת אל-חלד 304. לאחר הכנת הקומפוזיטים ניקל גופרתי, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי גדולה מזו של ננו-חוטי TiO2 טהורים. צפיפות הזרם הפוטואלקטרי של NiS מגיעה ל-220 מיקרואמפר/סמ"ר, שהיא גבוהה פי 6.8 מזו של ננו-חוטי TiO2 (32 מיקרואמפר/סמ"ר), כאשר NiS טובל ומשקע 6 פעמים. כפי שמוצג באיור... באיור 5b, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי בין הננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 לפלדת אל-חלד 304 הייתה גבוהה משמעותית מאשר בין TiO2 טהור לננו-קומפוזיט NiS/TiO2 כאשר הודלק תחת מנורת קסנון. באיור 5b, איור 5b מראה גם את השפעת ריכוז AgNO על צפיפות הזרם הפוטואלקטרי במהלך פוטו-רדוקציה. בריכוז כסף חנקתי של 0.1 M, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי שלו מגיעה ל-410 מיקרו-אמפר/סמ"ר, שהיא גבוהה פי 12.8 מזו של ננו-חוטי TiO2 (32 מיקרו-אמפר/סמ"ר) ופי 1.8 מזו של ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2. נוצר שדה חשמלי הטרו-צומת בממשק הננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2, דבר המאפשר הפרדת אלקטרונים פוטואלקטריים מחורים.
שינויים בצפיפות הזרם הפוטואלקטרי של אלקטרודת נירוסטה 304 עם (א) ננו-קומפוזיט NiS/TiO2 ו-(ב) ננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2 עם ובלי תאורה (λ > 400 ננומטר).
לפיכך, לאחר 6 מחזורים של טבילה בניקל גופרתי בריכוז של 0.1 M חנקת כסף מרוכזת, צפיפות הזרם הפוטואלקטרי בין ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 לבין פלדת אל-חלד 304 מגיעה ל-410 מיקרו-אמפר/סמ"ר, נתון גבוה יותר מזו של אלקטרודות קלומל רוויות. מגיעה ל-925- מיליוולט. בתנאים אלה, פלדת אל-חלד 304 בשילוב עם Ag/NiS/TiO2 יכולה לספק את ההגנה הקתודית הטובה ביותר.
איור 6 מציג תמונות מיקרוסקופ אלקטרונים שטחיות של ננו-חוטי טיטניום דו-חמצני טהורים, ננו-חלקיקי ניקל גופרתי מרוכבים, וננו-חלקיקי כסף בתנאים אופטימליים. איור 6א' ו-6ד' מציגים ננו-חוטי TiO2 טהורים שהתקבלו על ידי אנודיזציה חד-שלבית. פיזור פני השטח של ננו-חוטי טיטניום דו-חמצני אחיד, מבני הננו-חוטים קרובים זה לזה, ופיזור גודל הנקבוביות אחיד. איורים 6ב' ו-6ה' הם מיקרוסקופ אלקטרונים של טיטניום דו-חמצני לאחר הספגה פי 6 ושקיעת חומרים מרוכבים ניקל גופרתי. מתמונה מיקרוסקופית אלקטרונים מוגדלת פי 200,000 באיור 6ה', ניתן לראות כי ננו-חלקיקי הניקל גופרתי מרוכבים הם הומוגניים יחסית ובעלי גודל חלקיקים גדול של כ-100-120 ננומטר בקוטר. ניתן לצפות בחלק מהננו-חלקיקים במיקום המרחבי של הננו-חוטים, וננו-חוטי טיטניום דו-חמצני נראים בבירור. איור 6ה' איורים 6c,f מציגים תמונות מיקרוסקופיות אלקטרונים של ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 בריכוז AgNO3 של 0.1 M. בהשוואה לאיורים 6b ואיור 6e, איור 6c ואיור 6f מראים כי ננו-חלקיקי Ag מושקעים על פני השטח של החומר המרוכב, כאשר ננו-חלקיקי Ag מפוזרים באופן אחיד בקוטר של כ-10 ננומטר. איור 7 מציג חתך רוחב של ננו-פילם Ag/NiS/TiO2 שעבר 6 מחזורי טבילה של NiS בריכוז AgNO3 של 0.1 M. מתמונות בהגדלה גבוהה, עובי הסרט הנמדד היה 240-270 ננומטר. לפיכך, ננו-חלקיקי ניקל וכסף גופרתי מורכבים על פני השטח של ננו-חוטי TiO2.
TiO2 טהור (א, ד), ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 עם 6 מחזורי שקיעת טבילה של NiS (ב, ה) ו-Ag/NiS/NiS עם 6 מחזורי שקיעת טבילה של NiS ב-0.1 M AgNO3. תמונות SEM של ננו-קומפוזיטים TiO2 (ג, ה).
חתך רוחב של ננו-פילם Ag/NiS/TiO2 שעבר 6 מחזורי טבילה ב-NiS בריכוז AgNO3 של 0.1 M.
איור 8 מציג את פיזור פני השטח של יסודות על פני השטח של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 שהתקבלו מ-6 מחזורי טבילה בניקל גופרתי בריכוז כסף חנקתי של 0.1 M. פיזור פני השטח של יסודות מראה כי Ti, O, Ni, S ו-Ag זוהו באמצעות ספקטרוסקופיית אנרגיה. מבחינת תכולה, Ti ו-O הם היסודות הנפוצים ביותר בהתפלגות, בעוד ש-Ni ו-S זהים בקירוב, אך תכולתם נמוכה בהרבה מזו של Ag. ניתן גם להוכיח שכמות ננו-חלקיקי הכסף המרוכבים על פני השטח גדולה מזו של ניקל גופרתי. הפיזור האחיד של יסודות על פני השטח מצביע על כך שניקל וכסף גופרתי קשורים באופן אחיד על פני ננו-חוטי TiO2. בנוסף, בוצע ניתוח ספקטרוסקופי פוטואלקטרונים בקרני רנטגן כדי לנתח את ההרכב הספציפי ומצב הקישור של חומרים.
פיזור יסודות (Ti, O, Ni, S, ו-Ag) של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 בריכוז AgNO3 של 0.1 M במשך 6 מחזורים של שקיעת טבילה של NiS.
באיור 9, איור 9 מציג את ספקטרום ה-XPS של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 שהתקבלו באמצעות 6 מחזורים של שקיעת ניקל גופרתי על ידי טבילה ב-0.1 M AgNO3, כאשר איור 9a הוא הספקטרום המלא, ושאר הספקטרומים הם ספקטרומים ברזולוציה גבוהה של היסודות. כפי שניתן לראות מהספקטרום המלא באיור 9a, נמצאו שיאי בליעה של Ti, O, Ni, S ו-Ag בננו-קומפוזיט, דבר המוכיח את קיומם של חמשת היסודות הללו. תוצאות הבדיקה היו בהתאם ל-EDS. שיא העודף באיור 9a הוא שיא הפחמן המשמש לתיקון אנרגיית הקישור של הדגימה. באיור 9b מוצג ספקטרום אנרגיה ברזולוציה גבוהה של Ti. שיאי הבליעה של האורביטלים 2p ממוקמים ב-459.32 ו-465 eV, התואמים לבליעה של האורביטלים Ti 2p3/2 ו-Ti 2p1/2. שני שיאי בליעה מוכיחים שלטיטניום יש ערכיות Ti4+, התואמת ל-Ti ב-TiO2.
ספקטרום XPS של מדידות Ag/NiS/TiO2 (a) וספקטרום XPS ברזולוציה גבוהה של Ti2p(b), O1s(c), Ni2p(d), S2p(e) ו-Ag3d(f).
איור 9ד' מציג ספקטרום אנרגיית Ni ברזולוציה גבוהה עם ארבעה שיאי בליעה עבור אורביטל Ni 2p. שיאי הבליעה ב-856 ו-873.5 eV תואמים לאורביטלים Ni 2p3/2 ו-Ni 2p1/2 8.10, כאשר שיאי הבליעה שייכים ל-NiS. שיאי הבליעה ב-881 ו-863 eV הם עבור ניקל חנקתי ונגרמים על ידי ריאגנט ניקל חנקתי במהלך הכנת הדגימה. איור 9e מציג ספקטרום S ברזולוציה גבוהה. שיאי הבליעה של אורביטלי S 2p ממוקמים ב-161.5 ו-168.1 eV, התואמים לאורביטלים S 2p3/2 ו-S 2p1/2 21, 22, 23, 24. שני שיאים אלה שייכים לתרכובות ניקל גופרתי. שיאי הבליעה ב-169.2 ו-163.4 eV הם עבור ריאגנט נתרן גופרתי. איור... איור 9f מציג ספקטרום Ag ברזולוציה גבוהה שבו שיאי הקליטה האורביטליים התלת-ממדיים של כסף ממוקמים ב-368.2 ו-374.5 eV, בהתאמה, ושני שיאי קליטה תואמים למסלולי הקליטה של ​​Ag 3d5/2 ו-Ag 3d3/212, 13. הפסגות בשני מקומות אלה מוכיחות כי חלקיקי כסף ננומטריים קיימים במצב של כסף אלמנטרי. לפיכך, הננו-קומפוזיטים מורכבים בעיקר מ-Ag, NiS ו-TiO2, כפי שנקבע על ידי ספקטרוסקופיית פוטואלקטרונים של קרני רנטגן, שהוכיחה כי חלקיקי ניקל וכסף גופרתי שולבו בהצלחה על פני השטח של ננו-חוטי TiO2.
איור 10 מציג ספקטרום החזרה מפושטת UV-VIS של ננו-חוטי TiO2 טריים, ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 וננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2. ניתן לראות מהאיור שסף הבליעה של ננו-חוטי TiO2 הוא כ-390 ננומטר, והאור הנספג מרוכז בעיקר באזור האולטרה סגול. ניתן לראות מהאיור שלאחר שילוב של ננו-חלקיקי ניקל וכסף גופרתי על פני ננו-חוטי טיטניום דיאוקסיד 21, 22, האור הנספג מתפשט לאזור האור הנראה. במקביל, לננו-קומפוזיט יש בליעת UV מוגברת, הקשורה לפער פס צר של ניקל גופרתי. ככל שפער הפס צר יותר, כך מחסום האנרגיה למעברים אלקטרוניים נמוך יותר ומידת ניצול האור גבוהה יותר. לאחר שילוב פני השטח NiS/TiO2 עם ננו-חלקיקי כסף, עוצמת הבליעה ואורך הגל של האור לא עלו באופן משמעותי, בעיקר בשל השפעת תהודה פלסמונית על פני השטח של ננו-חלקיקי הכסף. אורך הגל של ספיגת הננו-חוטים TiO2 אינו משתפר באופן משמעותי בהשוואה לפער הפס הצר של ננו-חלקיקי NiS מרוכבים. לסיכום, לאחר שננו-חלקיקי ניקל גופרתי וכסף מרוכבים על פני הננו-חוטים של טיטניום דו-חמצני, מאפייני ספיגת האור שלהם משתפרים מאוד, וטווח ספיגת האור מורחב מאור אולטרה סגול לאור נראה, מה שמשפר את קצב הניצול של ננו-חוטי טיטניום דו-חמצני. אור זה משפר את יכולתו של החומר לייצר פוטואלקטרונים.
ספקטרום החזרה מפושטת UV/Vis של ננו-חוטי TiO2 טריים, ננו-קומפוזיטים NiS/TiO2 וננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2.
איור 11 מציג את מנגנון העמידות בפני קורוזיה פוטוכימית של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 תחת הקרנת אור נראה. בהתבסס על פיזור הפוטנציאל של ננו-חלקיקי כסף, ניקל גופרתי ופס ההולכה של טיטניום דו-חמצני, מוצעת מפה אפשרית של מנגנון העמידות בפני קורוזיה. מכיוון שפוטנציאל פס ההולכה של ננו-כסף שלילי בהשוואה לניקל גופרתי, ופוטנציאל פס ההולכה של ניקל גופרתי שלילי בהשוואה לטיטניום דו-חמצני, כיוון זרימת האלקטרונים הוא בערך Ag→NiS→TiO2→פלדת אל-חלד 304. כאשר אור מוקרן על פני הננו-קומפוזיט, עקב השפעת תהודה פלסמונית על פני השטח של ננו-כסף, ננו-כסף יכול לייצר במהירות חורים ואלקטרונים שנוצרו באמצעות פוטוכימיה, ואלקטרונים שנוצרו באמצעות פוטוכימיה עוברים במהירות ממיקום פס הערכיות למיקום פס ההולכה עקב עירור. טיטניום דו-חמצני וניקל גופרתי. מכיוון שהמוליכות של ננו-חלקיקי כסף שלילית יותר מזו של ניקל גופרתי, אלקטרונים בתהודה הטרנסג'נדרית של ננו-חלקיקי הכסף מומרים במהירות לתהודה הטרנסג'נדרית של ניקל גופרתי. פוטנציאל ההולכה של ניקל גופרתי שלילי יותר מזה של טיטניום דו-חמצני, כך שהאלקטרונים של ניקל גופרתי ומוליכות הכסף מצטברים במהירות ב-CB של טיטניום דו-חמצני. האלקטרונים הפוטו-גנריים שנוצרים מגיעים לפני השטח של פלדת אל-חלד 304 דרך מטריצת הטיטניום, והאלקטרונים המועשרים משתתפים בתהליך הפחתת החמצן הקתודית של פלדת אל-חלד 304. תהליך זה מפחית את התגובה הקתודית ובמקביל מדכא את תגובת ההמסה האנודית של פלדת אל-חלד 304, ובכך מממש את ההגנה הקתודית של פלדת אל-חלד 304. עקב היווצרות השדה החשמלי של ההטרוצונצ'מנט בננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2, פוטנציאל ההולכה של הננו-קומפוזיט מוזז למצב שלילי יותר, מה שמשפר בצורה יעילה יותר את אפקט ההגנה הקתודית של פלדת אל-חלד 304.
תרשים סכמטי של תהליך פוטו-אלקטרוכימי נגד קורוזיה של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 באור נראה.
בעבודה זו, סונתזו ננו-חלקיקי ניקל וכסף גופרתי על פני השטח של ננו-חוטי TiO2 בשיטת טבילה ופוטורדוקציה פשוטה. בוצעה סדרת מחקרים על ההגנה הקתודית של ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 על פלדת אל-חלד 304. בהתבסס על המאפיינים המורפולוגיים, ניתוח ההרכב וניתוח מאפייני ספיגת האור, הוסקו המסקנות העיקריות הבאות:
עם מספר מחזורי הספגה-שקיעה של ניקל גופרתי של 6 וריכוז של כסף חנקתי לצורך פוטו-רדוקציה של 0.1 מול/ליטר, לננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 שהתקבלו הייתה השפעה מגנה קתודית טובה יותר על פלדת אל-חלד 304. בהשוואה לאלקטרודת קלומל רוויה, פוטנציאל ההגנה מגיע ל-925 mV-, וזרם ההגנה מגיע ל-410 מיקרואמפר/סמ"ר.
נוצר שדה חשמלי הטרוצונקציה בממשק הננו-קומפוזיט Ag/NiS/TiO2, מה שמשפר את כוח ההפרדה של אלקטרונים וחורים שנוצרו על ידי אור. במקביל, יעילות ניצול האור עולה וטווח ספיגת האור מורחב מאזור הקרינה האולטרה סגולה לאזור הנראה. הננו-קומפוזיט עדיין ישמור על מצבו המקורי עם יציבות טובה לאחר 4 מחזורים.
ננו-קומפוזיטים Ag/NiS/TiO2 שהוכנו בניסוי הם בעלי משטח אחיד וצפוף. חלקיקי ננו של ניקל גופרתי וכסף מורכבים באופן אחיד על פני הננו-חוטים של TiO2. חלקיקי ננו של קובלט פריט וכסף הם בעלי טוהר גבוה.
Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN אפקט הגנה פוטוקתודית של סרטי TiO2 עבור פלדת פחמן בתמיסות NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN אפקט הגנה פוטוקתודית של סרטי TiO2 עבור פלדת פחמן בתמיסות NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN . Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN אפקט הגנה פוטוקתודה של סרטי TiO2 עבור פלדת פחמן בתמיסות NaCl 3%. Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN TiO2 薄膜在3% NaCl 溶液中对碳钢的光阴极保护效果。 Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN . Li, MC, Luo, SZ, Wu, PF & Shen, JN הגנה פוטוקתודית של פלדת פחמן עם שכבות דקות TiO2 בתמיסת NaCl 3%.אלקטרוכימיה. אקטה 50, 3401–3406 (2005).
Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG הגנה קתודית פוטוגנרית של סרט TiO2 ננו-מבנהי, מסומם ב-N, דמוי פרח, על פלדת אל-חלד. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG הגנה קתודית פוטוגנרית של סרט TiO2 ננו-מבנהי, מסומם ב-N, דמוי פרח, על פלדת אל-חלד.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK and Du, RG הגנה קתודית פוטוגנרית של סרט TiO2 מסומם בחנקן ננו-מבנהי בצורת פרח על נירוסטה. Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG 花状纳米结构N 掺杂TiO2 薄膜在不锈钢上的光生阴极保护。 Li, J., Lin, CJ, Lai, YK & Du, RG.Lee, J., Lin, SJ, Lai, YK and Du, RG הגנה קתודית פוטוגנרית של שכבות דקות בצורת פרח מסוג TiO2 מסוממות בחנקן על פלדת אל-חלד.גלישה מעיל A. טכנולוגיה 205, 557–564 (2010).
Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. תכונות הגנה על קתודה פוטוגנרית של ציפוי TiO2/WO3 בגודל ננו. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. תכונות הגנה על קתודה פוטוגנרית של ציפוי TiO2/WO3 בגודל ננו.Zhou, MJ, Zeng, ZO and Zhong, L. תכונות הגנה קתודית פוטוגנרטיות של ציפוי ננומטרי TiO2/WO3. Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。 Zhou, MJ, Zeng, ZO & Zhong, L. 纳米TiO2/WO3 涂层的光生阴极保护性能。Zhou MJ, Zeng ZO ו-Zhong L. תכונות הגנה קתודית פוטוגנרית של ציפויי ננו-TiO2/WO3.קורוס. המדע. 51, 1386–1397 (2009).
Park, H., Kim, KY & Choi, W. גישה פוטו-אלקטרוכימית למניעת קורוזיה של מתכת באמצעות פוטו-אנודה של מוליך למחצה. Park, H., Kim, KY & Choi, W. גישה פוטו-אלקטרוכימית למניעת קורוזיה של מתכת באמצעות פוטו-אנודה של מוליך למחצה.פארק, ה., קים, ק.יו. וצ'וי, ו. גישה פוטו-אלקטרוכימית למניעת קורוזיה של מתכת באמצעות פוטו-אנודה של מוליך למחצה. Park, H., Kim, KY & Choi, W. 使用半导体光阳极防止金属腐蚀的光电化学方法. פארק, ה., קים, ק.איי וצ'וי, וו.פארק ה., קים ק.יו. וצ'וי ו. שיטות פוטו-אלקטרוכימיות למניעת קורוזיה של מתכות באמצעות פוטו-אנודות מוליכים למחצה.J. פיזיקה. כימיה. כרך 106, 4775–4781 (2002).
Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. מחקר על ציפוי ננו-TiO2 הידרופובי ותכונותיו להגנה מפני קורוזיה של מתכות. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. מחקר על ציפוי ננו-TiO2 הידרופובי ותכונותיו להגנה מפני קורוזיה של מתכות. שן, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. חקירת ציפוי ננו-TiO2 הידרופובי ותכונותיו להגנה מפני קורוזיה של מתכות. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. 疏水纳米二氧化钛涂层及其金属腐蚀防护性能米〠 Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. מחקר על ציפוי ננו-טיטניום דיאוקסיד 疵水 ותכונות ההגנה שלו מפני קורוזיה של מתכת. שן, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. Shen, GX, Chen, YC, Lin, L., Lin, CJ & Scantlebury, D. ציפויים הידרופוביים של ננו-TiO2 ותכונות ההגנה מפני קורוזיה שלהם עבור מתכות.אלקטרוכימיה. אקטה 50, 5083–5089 (2005).
יון, ה., לי, ג'., צ'ן, ה.ב. ולין, סי.ג'. מחקר על ציפויי ננו-TiO2 שעברו שינוי N, S ו-Cl להגנה מפני קורוזיה של פלדת אל-חלד. יון, ה., לי, ג'., צ'ן, ה.ב. ולין, סי.ג'. מחקר על ציפויי ננו-TiO2 שעברו שינוי N, S ו-Cl להגנה מפני קורוזיה של פלדת אל-חלד.יון, ה., לי, ג'., צ'ן, ה.ב. ולין, ס.ג'. חקירת ציפויי ננו-TiO2 שעברו שינוי בחנקן, גופרית וכלור להגנה מפני קורוזיה של פלדת אל-חלד. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ N、S 和Cl 改性纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护纳米二氧化钛涂层用于不锈钢腐蚀防护纚〠砂 יון, ה., לי, ג'., צ'ן, ה.ב. ולין, סי.ג'. נ., ס. וקל. Yun, H., Li, J., Chen, HB & Lin, CJ Покрытия N, S и Cl, модифицированные нано-TiO2, для защиты от коррозии нержавеющ. יון, ה., לי, ג'., צ'ן, ה.ב. ולין, סי.ג'. ציפויי ננו-טיאו-2, סיבים סינתטיים וקלוריים משופרים להגנה מפני קורוזיה של פלדת אל-חלד.אלקטרוכימיה. כרך 52, 6679–6685 (2007).
Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ תכונות הגנה פוטוקתודית של סרטי רשת ננו-תיל תלת-ממדיים של טיטנאט שהוכנו בשיטה משולבת של סול-ג'ל והידרותרמיות. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ תכונות הגנה פוטוקתודית של סרטי רשת ננו-תיל תלת-ממדיים של טיטנאט שהוכנו בשיטה משולבת של סול-ג'ל והידרותרמיות. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Фотокатодные приготовленных комбинированным золь-гель и гидротермическим методом. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ תכונות הגנה פוטוקתודיות של סרטי רשת תלת-ממדיים של ננו-חוטי טיטנאט שהוכנו בשיטת סול-ג'ל והידרותרמיות משולבת. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ溶胶-凝胶和水热法制备三维钛酸盐纳米线网络薄膜的光阴极保护性能。 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ. מאפייני ההגנה של 消铺-铲和水热法发气小水小水化用线线电视电器电影电影电影电影电影电影电影电影电 Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ Фотокатодные приготовленных золь-гель и гидротермическими методами. Zhu, YF, Du, RG, Chen, W., Qi, HQ & Lin, CJ תכונות הגנה פוטוקתודית של שכבות דקות של רשת ננו-תילים תלת-ממדית של טיטנאט שהוכנו בשיטות סול-ג'ל והידרותרמיות.אלקטרוכימיה. communicate 12, 1626–1629 (2010).
Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. מערכת פוטו-קטליטית TiO2 רגישת NiS להטרוצונקציה pn, לצורך פוטו-רדוקציה יעילה של פחמן דו-חמצני למתאן. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. מערכת פוטו-קטליטית TiO2 רגישת NiS באמצעות צומת הטרו pn, לצורך פוטו-רדוקציה יעילה של פחמן דו-חמצני למתאן.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM, and Kang, M. מערכת פוטו-קטליטית TiO2 רגישת pn-heterojunction NiS לפוטורדוקציה יעילה של פחמן דו-חמצני למתאן. Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M. 一种pn 异质结NiS 敏化TiO2光催化系统，用于将二氧化碳高效光还原为甲烷。 Lee, JH, Kim, SI, Park, SM & Kang, M.Lee, JH, Kim, SI, Park, SM, and Kang, M. מערכת פוטו-קטליטית TiO2 רגישת pn-heterojunction NiS לפוטורדוקציה יעילה של פחמן דו-חמצני למתאן.קרמיקה. פרשנות. 43, 1768–1774 (2017).
Wang, QZ ואחרים. CuS ו-NiS משמשים כקו-קטליזטורים כדי לשפר את התפתחות המימן הפוטו-קטליטית על TiO2. Interpretation. J.Hydro. Energy 39, 13421–13428 (2014).
Liu, Y. & Tang, C. שיפור התפתחות פוטו-קטליטית של H2 על פני שכבות ננו-גיליונות TiO2 על ידי טעינת פני השטח של ננו-חלקיקי NiS. Liu, Y. & Tang, C. שיפור התפתחות פוטו-קטליטית של H2 על פני שכבות ננו-גיליונות TiO2 על ידי טעינת פני השטח של ננו-חלקיקי NiS.Liu, Y. and Tang, K. שיפור שחרור H2 פוטוקטליטי בסרטי ננו-גיליון TiO2 על ידי טעינת פני השטח של ננו-חלקיקי NiS. Liu, Y. & Tang, C. 通过表面负载NiS 纳米颗粒增强TiO2 纳米片薄膜上的光催化产氢。 ליו, י. וטאנג, סי.Liu, Y. and Tang, K. שיפור ייצור מימן פוטוקטליטי על שכבות דקות של ננו-גיליונות TiO2 על ידי הפקדת ננו-חלקיקי NiS על פני השטח.las. J. פיזיקה. כימיה. A 90, 1042–1048 (2016).
Huang, XW & Liu, ZJ מחקר השוואתי של המבנה והתכונות של סרטי ננו-חוטים מבוססי Ti-O שהוכנו בשיטות אנודיזציה וחמצון כימי. Huang, XW & Liu, ZJ מחקר השוואתי של המבנה והתכונות של סרטי ננו-חוטים מבוססי Ti-O שהוכנו בשיטות אנודיזציה וחמצון כימי. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств пленок нанопроводов на основе Ti-O, полученных митов химического окисления. Huang, XW & Liu, ZJ מחקר השוואתי של המבנה והתכונות של סרטי ננו-חוטים Ti-O שהתקבלו בשיטות אנודייז וחמצון כימי. Huang, XW & Liu, ZJ 阳极氧化法和化学氧化法制备的Ti-O Huang, XW & Liu, ZJ 阳极oxidation法和chemicaloxidation法הכנה的Ti-O基基基小线מבנה סרט דק和נכס的מחקר השוואתי. Huang, XW & Liu, ZJ Сравнительное исследование структуры и свойств тонких пленок из нанопроволоки на оснительное Ti-O, поснове Ti-O, понких химическим окислением. Huang, XW & Liu, ZJ מחקר השוואתי של המבנה והתכונות של שכבות דקות של ננו-תיל Ti-O שהוכנו על ידי אנודיזציה וחמצון כימי.J. אלמה מאטר. מדעי הטכנולוגיה 30, 878–883 (2014).
Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag ו-SnO2 יצרו פוטו-אנודות TiO2 שעברו רגישות משותפת להגנה על 304SS תחת אור נראה. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag ו-SnO2 יצרו פוטו-אנודות TiO2 שעברו רגישות משותפת להגנה על 304SS תחת אור נראה. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag ו-SnO2 совместно сенсибилизировали фотоаноды TiO2 для защиты 304SS в видимом свете. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag ו-SnO2 רגישות-קואליציונית לפוטו-אנודות TiO2 כדי להגן על 304SS באור נראה. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Ag 和SnO2 共敏化TiO2 光阳极，用于在可见光下保护304SS。 לי, ה., וואנג, XT, ליו, י. והו, BR Ag Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR Фотоанод TiO2, совместно сенсибилизированный Ag и SnO2, для защиты 304SS в видимом светет. Li, H., Wang, XT, Liu, Y. & Hou, BR פוטואנודת TiO2 שעברה רגישות משותפת עם Ag ו-SnO2 למיגון אור נראה של 304SS.קורוס. המדע. 82, 145–153 (2014).
Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag ו-CoFe2O4 יצרו רגישות משותפת לננו-חוט TiO2 להגנה פוטו-קתודית של 304 SS תחת אור נראה. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag ו-CoFe2O4 יצרו רגישות משותפת לננו-חוט TiO2 להגנה פוטו-קתודית של 304 SS תחת אור נראה.Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. and Howe, BR Ag ו-CoFe2O4 עברו רגישות משותפת עם ננו-חוט TiO2 להגנה פוטוקתודה 304 SS באור נראה. Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR Ag 和CoFe2O4 共敏化TiO2 纳米线，用于在可见光下对304 SS 进行光。 Wen, ZH, Wang, N., Wang, J. & Hou, BR AgWen, ZH, Wang, N., Wang, J. and Howe, BR Ag ו-CoFe2O4 רגישות משותפת לננו-חוטים של TiO2 להגנה פוטוקתודה 304 SS באור נראה.פרשנות. J. אלקטרוכימיה. המדע. 13, 752–761 (2018).
Bu, YY & Ao, JP סקירה על שכבות דקות של מוליכים למחצה להגנה קתודית פוטו-אלקטרוכימית עבור מתכות. Bu, YY & Ao, JP סקירה על הגנה קתודית פוטו-אלקטרוכימית של שכבות דקות של מוליכים למחצה עבור מתכות. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY & Ao, JP סקירה של הגנה קתודית פוטו-אלקטרוכימית של שכבות דקות של מוליכים למחצה עבור מתכות. Bu, YY & Ao, JP 金属光电化学阴极保护半导体薄膜综述。 Bu, YY & Ao, JP מתכת 光电视光阴极电影电影电影电视设计. Bu, YY & Ao, JP. Bu, YY & Ao, JP סקירה של הגנה קתודית פוטו-אלקטרוכימית מתכתית של שכבות מוליכים למחצה דקות.סביבת אנרגיה ירוקה. 2, 331–362 (2017).