Hvala što ste posjetili Nature.com.Verzija preglednika koju koristite ima ograničenu podršku za CSS.Za najbolje iskustvo preporučujemo da koristite ažurirani preglednik (ili onemogućite način kompatibilnosti u Internet Exploreru).U međuvremenu, kako bismo osigurali kontinuiranu podršku, prikazat ćemo stranicu bez stilova i JavaScripta.
Naširoko korišteni nehrđajući čelik i njegove kovane inačice otporni su na koroziju u okolnim uvjetima zahvaljujući pasivnom sloju koji se sastoji od krom oksida.Korozija i erozija čelika tradicionalno se povezuje s razaranjem ovih slojeva, ali rijetko na mikroskopskoj razini, ovisno o podrijetlu površinske nehomogenosti.U ovom radu, kemijska heterogenost površine na nanomjernoj razini otkrivena spektroskopskom mikroskopijom i kemometrijskom analizom neočekivano dominira razgradnjom i korozijom hladno valjanog cerijem modificiranog super dupleks nehrđajućeg čelika 2507 (SDSS) tijekom njegovog ponašanja pri vrućoj deformaciji.druga strana.Iako je rendgenska fotoelektronska mikroskopija pokazala relativno jednoliku pokrivenost prirodnog sloja Cr2O3, hladno valjani SDSS pokazao je loše rezultate pasivizacije zbog lokalizirane raspodjele nanootoka bogatih Fe3+ na sloju Fe/Cr oksida.Ovo znanje na atomskoj razini pruža duboko razumijevanje korozije nehrđajućeg čelika i očekuje se da će pomoći u borbi protiv korozije sličnih visokolegiranih metala.
Od izuma nehrđajućeg čelika, otpornost na koroziju legura ferokroma pripisuje se kromu, koji tvori jak oksid/oksihidroksid koji pokazuje pasivizirajuće ponašanje u većini okruženja.U usporedbi s konvencionalnim (austenitnim i feritnim) nehrđajućim čelicima, super dupleks nehrđajući čelici (SDSS) s boljom otpornošću na koroziju imaju vrhunska mehanička svojstva1,2,3.Povećana mehanička čvrstoća omogućuje lakše i kompaktnije dizajne.Nasuprot tome, ekonomični SDSS ima visoku otpornost na rupičastu i pukotinsku koroziju, što rezultira dužim radnim vijekom i širim primjenama u kontroli onečišćenja, kemijskim spremnicima i naftnoj i plinskoj industriji na moru4.Međutim, uzak raspon temperatura toplinske obrade i slaba sposobnost oblikovanja onemogućuju njegovu široku praktičnu primjenu.Stoga je SDSS modificiran kako bi poboljšao gore navedena svojstva.Na primjer, modifikacija Ce i visoki dodaci N 6, 7, 8 uvedeni su u 2507 SDSS (Ce-2507).Prikladna koncentracija od 0,08 wt.% elementa rijetke zemlje (Ce) ima povoljan učinak na mehanička svojstva DSS-a, budući da poboljšava usitnjenost zrna i čvrstoću granica zrna.Otpornost na habanje i koroziju, vlačna čvrstoća i granica razvlačenja te mogućnost obrade u vrućem stanju također su poboljšani9.Velike količine dušika mogu zamijeniti skupi sadržaj nikla, čineći SDSS isplativijim10.
Nedavno je SDSS plastično deformiran na različitim temperaturama (niska temperatura, hladno i vruće) kako bi se postigla izvrsna mehanička svojstva6,7,8.Međutim, izvrsna otpornost na koroziju SDSS-a rezultat je prisutnosti tankog oksidnog filma na površini, na koji utječu mnogi čimbenici, poput prisutnosti mnogih faza s različitim granicama zrna, neželjenih taloga i različitih reakcija.unutarnja nehomogena mikrostruktura raznih austenitnih i feritnih faza je deformirana 7 .Stoga je proučavanje svojstava mikrodomena takvih filmova na razini elektroničke strukture od presudne važnosti za razumijevanje SDSS korozije i zahtijeva složene eksperimentalne tehnike.Do sada površinski osjetljive metode kao što su Augerova elektronska spektroskopija11 i rendgenska fotoelektronska spektroskopija12,13,14,15 kao i fotoelektronski fotoelektronski sustav tvrdih rendgenskih zraka razlikuju, ali često ne uspijevaju razdvojiti, kemijska stanja istog elementa u različitim točkama u prostoru na nanoskali.Nekoliko nedavnih studija povezalo je lokalnu oksidaciju kroma s opaženim korozijskim ponašanjem 17 austenitnih nehrđajućih čelika, 18 martenzitnih nehrđajućih čelika i SDSS 19, 20. Međutim, te su se studije uglavnom usredotočile na učinak heterogenosti Cr (npr. oksidacijsko stanje Cr3+) na otpornost na koroziju.Lateralna heterogenost u oksidacijskim stanjima elemenata može biti uzrokovana različitim spojevima s istim sastavnim elementima, kao što su željezni oksidi.Ovi spojevi nasljeđuju termomehanički obrađenu malu veličinu blizu jedan drugoga, ali se razlikuju u sastavu i oksidacijskom stanju16,21.Stoga otkrivanje razaranja oksidnih filmova, a zatim i pitinga zahtijeva razumijevanje nehomogenosti površine na mikroskopskoj razini.Unatoč ovim zahtjevima, još uvijek nedostaju kvantitativne procjene kao što je lateralna oksidacijska heterogenost, posebno željeza na nano/atomskoj razini, a njihov značaj za otpornost na koroziju ostaje neistražen.Sve do nedavno, kemijsko stanje različitih elemenata, kao što su Fe i Ca, kvantitativno je opisivano na uzorcima čelika pomoću meke rendgenske fotoelektronske mikroskopije (X-PEEM) u objektima za sinkrotronsko zračenje na nanomjernoj razini.U kombinaciji s tehnikama kemijski osjetljive rendgenske apsorpcijske spektroskopije (XAS), X-PEEM omogućuje XAS mjerenje s visokom prostornom i spektralnom rezolucijom, pružajući kemijske informacije o elementarnom sastavu i njegovom kemijskom stanju s prostornom rezolucijom do nanometarske skale 23 .Ovo spektroskopsko promatranje mjesta inicijacije pod mikroskopom olakšava lokalne kemijske pokuse i može prostorno pokazati prethodno neistražene kemijske promjene u Fe sloju.
Ova studija proširuje prednosti PEEM-a u otkrivanju kemijskih razlika na nanoskali i predstavlja pronicljivu metodu analize površine na atomskoj razini za razumijevanje korozijskog ponašanja Ce-2507.Koristi K-srednje kemometrijske podatke klastera24 za mapiranje globalnog kemijskog sastava (heterogenosti) uključenih elemenata, s njihovim kemijskim stanjima predstavljenim u statističkom prikazu.Za razliku od konvencionalne korozije uzrokovane razgradnjom filma krom oksida, trenutna slaba pasivizacija i slaba otpornost na koroziju pripisuju se lokaliziranim nanootocima bogatim Fe3+ u blizini sloja Fe/Cr oksida, što može biti napad zaštitnog oksida.Na mjestu stvara film i uzrokuje koroziju.
Korozivno ponašanje deformiranog SDSS 2507 prvo je procijenjeno pomoću elektrokemijskih mjerenja.Na sl.Na slici 1 prikazane su Nyquistove i Bodeove krivulje za odabrane uzorke u kiselim (pH = 1) vodenim otopinama FeCl3 na sobnoj temperaturi.Odabrani elektrolit djeluje kao jako oksidacijsko sredstvo, karakterizirajući sklonost pasivacijskog filma da se razgradi.Iako materijal nije bio podvrgnut stabilnom pitingu pri sobnoj temperaturi, ove su analize pružile uvid u potencijalne događaje kvara i procese nakon korozije.Ekvivalentni krug (Slika 1d) korišten je za prilagođavanje spektra spektroskopije elektrokemijske impedancije (EIS), a odgovarajući rezultati prilagođavanja prikazani su u Tablici 1. Nepotpuni polukrugovi pojavili su se pri ispitivanju uzoraka tretiranih otopinom i vruće obrađenih uzoraka, dok su odgovarajući komprimirani polukrugovi bili hladno valjani (Slika 1b).U EIS spektru, polumjer polukruga može se smatrati polarizacijskim otporom (Rp)25,26.Rp SDSS-a tretiranog otopinom u Tablici 1 je oko 135 kΩ cm-2, međutim za toplo obrađen i hladno valjani SDSS možemo vidjeti mnogo niže vrijednosti od 34,7 odnosno 2,1 kΩ cm-2.Ovo značajno smanjenje Rp ukazuje na štetan učinak plastične deformacije na otpornost na pasivizaciju i koroziju, kao što je prikazano u prethodnim izvješćima 27, 28, 29, 30.
a Nyquist, b, c Bode impedancija i fazni dijagrami te model ekvivalentnog kruga za d, gdje je RS otpor elektrolita, Rp polarizacijski otpor, a QCPE je oksid elementa konstantne faze koji se koristi za modeliranje neidealnog kapaciteta (n).EIS mjerenja su provedena pri potencijalu praznog hoda.
Konstante prvog reda prikazane su na Bodeovom dijagramu, a visokofrekventni plato predstavlja otpor elektrolita RS26.Kako se frekvencija smanjuje, impedancija se povećava i nalazi se negativan fazni kut, što ukazuje na dominaciju kapacitivnosti.Fazni kut raste, zadržavajući maksimalnu vrijednost u relativno širokom frekvencijskom području, a zatim opada (slika 1c).Međutim, u sva tri slučaja ta je najveća vrijednost još uvijek manja od 90°, što ukazuje na neidealno kapacitivno ponašanje zbog kapacitivne disperzije.Stoga se QCPE element konstantne faze (CPE) koristi za predstavljanje međupovršinske distribucije kapacitivnosti izvedene iz površinske hrapavosti ili nehomogenosti, posebno u smislu atomske skale, fraktalne geometrije, poroznosti elektrode, nejednolikog potencijala i distribucije struje ovisne o površini.Geometrija elektrode31,32.CPE impedancija:
gdje je j imaginarni broj, a ω kutna frekvencija.QCPE je frekvencijski neovisna konstanta proporcionalna aktivnom otvorenom području elektrolita.n je bezdimenzionalni broj snage koji opisuje odstupanje od idealnog kapacitivnog ponašanja kondenzatora, tj. što je n bliže 1, to je CPE bliži čistom kapacitetu, a ako je n blizu nule, to je otpor.Malo odstupanje od n, blizu 1, ukazuje na neidealno kapacitivno ponašanje površine nakon polarizacijskog ispitivanja.QCPE hladno valjanog SDSS-a puno je veći od sličnih proizvoda, što znači da je kvaliteta površine manje ujednačena.
U skladu s većinom svojstava otpornosti na koroziju nehrđajućih čelika, relativno visok sadržaj Cr u SDSS-u općenito rezultira superiornom otpornošću na koroziju SDSS-a zbog prisutnosti pasivnog zaštitnog oksidnog filma na površini17.Ovaj pasivirajući film obično je bogat Cr3+ oksidima i/ili hidroksidima, uglavnom integrirajući Fe2+, Fe3+ okside i/ili (oksi)hidrokside 33 .Unatoč istoj ujednačenosti površine, pasivizirajućem oksidnom sloju i bez vidljivih oštećenja na površini, što je utvrđeno mikroskopskim slikama,6,7 korozijsko ponašanje toplo obrađenog i hladno valjanog SDSS-a je različito i stoga zahtijeva dubinsko proučavanje mikrostrukture deformacije i strukturnih karakteristika čelika.
Mikrostruktura deformiranog nehrđajućeg čelika kvantitativno je ispitana korištenjem internih i sinkrotronskih rendgenskih zraka visoke energije (dopunske slike 1, 2).Detaljna analiza navedena je u Dodatnim informacijama.Iako u velikoj mjeri odgovaraju tipu glavne faze, postoje razlike u volumnim udjelima faza, koje su navedene u Dodatnoj tablici 1. Te se razlike mogu povezati s nehomogenim udjelima faza na površini, kao i volumetrijskim udjelima faza izvedenim na različitim dubinama.detekcija rendgenskom difrakcijom.(XRD) s različitim izvorima energije upadnih fotona.Relativno veći udio austenita u hladno valjanim uzorcima, određen XRD-om iz laboratorijskog izvora, ukazuje na bolju pasivizaciju i posljedično bolju otpornost na koroziju35, dok precizniji i statistički rezultati ukazuju na suprotne trendove u udjelima faza.Osim toga, otpornost čelika na koroziju također ovisi o stupnju usitnjenosti zrna, smanjenju veličine zrna, povećanju mikrodeformacija i gustoće dislokacija koje nastaju tijekom termomehaničke obrade36,37,38.Vruće obrađeni uzorci pokazuju veću zrnatost, što ukazuje na zrna mikronske veličine, dok glatki prstenovi uočeni u hladno valjanim uzorcima (dopunska slika 3) ukazuju na značajno usitnjavanje zrna do nanoskala u prethodnom radu6, što bi trebalo pridonijeti pasivizaciji filma.stvaranje i povećanje otpornosti na koroziju.Veća gustoća dislokacija obično je povezana s manjom otpornošću na piting, što se dobro slaže s elektrokemijskim mjerenjima.
Promjene u kemijskim stanjima mikrodomena elementarnih elemenata sustavno su proučavane pomoću X-PEEM.Unatoč obilju legirajućih elemenata, ovdje su odabrani Cr, Fe, Ni i Ce39, budući da je Cr ključni element za stvaranje pasivacijskog filma, Fe je glavni element u čeliku, a Ni pojačava pasivizaciju i uravnotežuje strukturu feritno-austenitne faze i svrhu modifikacije Ce.Podešavanjem energije sinkrotronskog zračenja, RAS je s površine presvučen glavnim karakteristikama Cr (rub L2.3), Fe (rub L2.3), Ni (rub L2.3) i Ce (rub M4.5).toplo oblikovanje i hladno valjanje Ce-2507 SDSS.Odgovarajuća analiza podataka provedena je uključivanjem energetske kalibracije s objavljenim podacima (npr. XAS 40, 41 na Fe L2, 3 ruba).
Na sl.Slika 2 prikazuje X-PEEM slike toplo obrađenog (Slika 2a) i hladno valjanog (Slika 2d) Ce-2507 SDSS i odgovarajućih XAS rubova Cr i Fe L2,3 na pojedinačno označenim mjestima.L2,3 rub XAS-a ispituje nezauzeta 3d stanja nakon fotoekscitacije elektrona na spin-orbitalnim razinama cijepanja 2p3/2 (L3 rub) i 2p1/2 (L2 rub).Informacije o valentnom stanju Cr dobivene su iz XAS na rubu L2,3 na slici 2b, e.Usporedba sa sucima.42,43 pokazalo je da su uočena četiri vrha u blizini ruba L3, nazvana A (578,3 eV), B (579,5 eV), C (580,4 eV) i D (582,2 eV), odražavajući oktaedarski Cr3+, koji odgovara ionu Cr2O3.Eksperimentalni spektri slažu se s teorijskim izračunima prikazanim na pločama b i e, dobivenim iz višestrukih proračuna kristalnog polja na sučelju Cr L2.3 korištenjem kristalnog polja od 2,0 eV44.Obje površine toplo obrađenog i hladno valjanog SDSS-a obložene su relativno ujednačenim slojem Cr2O3.
a X-PEEM toplinska slika toplinski deformiranog SDSS-a koja odgovara b Cr L2.3 rubu i c Fe L2.3 rubu, d X-PEEM toplinska slika hladno valjanog SDSS-a koja odgovara e Cr L2.3 rubu i f Fe L2 .3 strani ruba (f).XAS spektri su iscrtani na različitim prostornim položajima označenim na toplinskim slikama (a, d), narančaste isprekidane linije u (b) i (e) predstavljaju simulirane XAS spektre Cr3+ s vrijednošću kristalnog polja od 2,0 eV.Za X-PEEM slike koristite toplinsku paletu za poboljšanje čitljivosti slike, gdje su boje od plave do crvene proporcionalne intenzitetu apsorpcije rendgenskih zraka (od niske do visoke).
Bez obzira na kemijsko okruženje tih metalnih elemenata, kemijsko stanje dodataka legirajućih elemenata Ni i Ce za oba uzorka ostalo je nepromijenjeno.Dodatni crtež.Slike 5-9 prikazuju X-PEEM slike i odgovarajuće XAS spektre za Ni i Ce na različitim položajima na površini vruće obrađenih i hladno valjanih uzoraka.Ni XAS pokazuje oksidacijska stanja Ni2+ na cijeloj izmjerenoj površini vruće obrađenih i hladno valjanih uzoraka (dodatna rasprava).Treba napomenuti da u slučaju vruće obrađenih uzoraka nije uočen XAS signal Ce, dok je u slučaju hladno valjanih uzoraka uočen spektar Ce3+.Promatranje Ce mrlja u hladno valjanim uzorcima pokazalo je da se Ce uglavnom pojavljuje u obliku taloga.
U toplinski deformiranom SDSS-u nije primijećena nikakva lokalna strukturna promjena u XAS-u na rubu Fe L2,3 (slika 2c).Međutim, Fe matrica mikroregionalno mijenja svoje kemijsko stanje na sedam nasumično odabranih točaka hladno valjanog SDSS-a, kao što je prikazano na slici 2f.Osim toga, kako bi se dobila točna ideja o promjenama u stanju Fe na odabranim lokacijama na slici 2f, provedene su lokalne površinske studije (slika 3 i dopunska slika 10) u kojima su odabrana manja kružna područja.XAS spektri Fe L2,3 ruba α-Fe2O3 sustava i Fe2+ oktaedarskih oksida modelirani su višestrukim proračunima kristalnog polja korištenjem kristalnih polja od 1,0 (Fe2+) i 1,0 (Fe3+)44. Napominjemo da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju Fe2+ i Fe3+,47, a FeO45 kao formalno dvovalentni Fe2+ oksid (3d6). Napominjemo da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju i Fe2+ i Fe3+,47, a FeO45 kao formalno dvovalentni Fe2+ oksid (3d6).Imajte na umu da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 kombinira Fe2+ i Fe3+,47 i FeO45 u obliku formalno dvovalentnog oksida Fe2+ (3d6).Imajte na umu da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju Fe2+ i Fe3+,47 a FeO45 djeluje kao formalni dvovalentni Fe2+ oksid (3d6).Svi Fe3+ ioni u α-Fe2O3 imaju samo Oh položaje, dok je γ-Fe2O3 obično predstavljen Fe3+ t2g [Fe3+5/3V1/3]eg O4 spinelom s prazninama na npr. položajima.Stoga ioni Fe3+ u γ-Fe2O3 imaju i Td i Oh položaj.Kao što je spomenuto u prethodnom radu,45 iako je omjer intenziteta ova dva različita, njihov omjer intenziteta eg/t2g je ≈1, dok je u ovom slučaju promatrani omjer intenziteta eg/t2g oko 1. To isključuje mogućnost da je u trenutnoj situaciji prisutan samo Fe3+.Uzimajući u obzir slučaj Fe3O4 s Fe2+ i Fe3+, prva značajka za koju je poznato da ima slabiji (jači) L3 rub za Fe ukazuje na manje (veće) nezauzeto stanje t2g.To se odnosi na Fe2+ (Fe3+), što pokazuje da prva značajka povećanja ukazuje na povećanje sadržaja Fe2+47.Ovi rezultati pokazuju da koegzistencija Fe2+ i γ-Fe2O3, α-Fe2O3 i/ili Fe3O4 dominira na hladno valjanoj površini kompozita.
Uvećane fotoelektronske toplinske slike XAS spektra (a, c) i (b, d) koji prelaze Fe L2,3 rub na različitim prostornim položajima unutar odabranih područja 2 i E na sl.2d.
Dobiveni eksperimentalni podaci (Slika 4a i Dodatna slika 11) nacrtani su i uspoređeni s podacima za čiste spojeve 40, 41, 48. Tri različite vrste eksperimentalno opaženih XAS spektra Fe L-ruba (XAS-1, XAS-2 i XAS-3: Slika 4a).Konkretno, spektar 2-a (označen kao XAS-1) na slici 3b praćen spektrom 2-b (označen s XAS-2) promatran je u cijelom području detekcije, dok su spektri poput E-3 promatrani na slici 3d (označeni s XAS-3) promatrani na određenim mjestima.Za identifikaciju postojećih valentnih stanja u ispitivanom uzorku u pravilu su korištena četiri parametra: (1) spektralne karakteristike L3 i L2, (2) energetski položaji karakteristika L3 i L2, (3) energetska razlika L3-L2., (4) L2/L3 omjer intenziteta.Prema vizualnim promatranjima (Sl. 4a), sve tri Fe komponente, naime Fe0, Fe2+ i Fe3+, prisutne su na SDSS površini koja se proučava.Izračunati omjer intenziteta L2/L3 također ukazuje na prisutnost sve tri komponente.
a Simulirani XAS spektri Fe s promatrana tri različita eksperimentalna podatka (pune linije XAS-1, XAS-2 i XAS-3 odgovaraju 2-a, 2-b i E-3 na sl. 2 i 3) Usporedba, oktaedri Fe2+, Fe3+ s vrijednostima kristalnog polja od 1,0 eV odnosno 1,5 eV, eksperimentalni podaci izmjereni s bd (XAS-1, XAS-2, XAS-3) i odgovarajući optimizirani LCF podaci (puna crna linija), te također u obliku XAS-3 spektra sa Fe3O4 (mješovito stanje Fe) i Fe2O3 (čisti Fe3+) standardima.
Linearna kombinacija fit (LCF) tri standarda 40, 41, 48 korištena je za kvantificiranje sastava željeznog oksida.LCF je implementiran za tri odabrana XAS spektra Fe L-ruba koji pokazuju najveći kontrast, naime XAS-1, XAS-2 i XAS-3, kao što je prikazano na slikama 4b–d.Za LCF fitinge, 10% Fe0 uzeto je u obzir u svim slučajevima zbog činjenice da smo uočili malu izbočinu u svim podacima, a također i zbog činjenice da je metalno željezo glavna komponenta čelika. Doista, probna dubina X-PEEM za Fe (~6 nm)49 veća je od procijenjene debljine oksidacijskog sloja (malo > 4 nm), što omogućuje detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod pasivacijskog sloja. Doista, probna dubina X-PEEM za Fe (~6 nm)49 veća je od procijenjene debljine oksidacijskog sloja (malo > 4 nm), što omogućuje detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod pasivacijskog sloja. Stvarno, probna dubina X-PEEM za Fe (~ 6 nm)49 veća je od pretpostavljene debljine sloja oksidacije (malo > 4 nm), što omogućuje otkrivanje signala željezne matrice (Fe0) ispod pasivizirajućeg sloja. Doista, dubina X-PEEM sonde za Fe (~6 nm)49 veća je od pretpostavljene debljine oksidacijskog sloja (neznatno >4 nm), što omogućuje otkrivanje signala iz željezne matrice (Fe0) ispod pasivacijskog sloja.事实上，X-PEEM 对Fe（~6 nm）49 的检测深度大于估计的氧化层厚度（略> 4 nm），允许检测来自钝化层下方的铁基体（Fe0）的信号。事实上 ， X-PEEM 对 Fe （~ 6 nm） 49 的 检测 深度 大于 的 氧化层 厚度 略 略> 4 nm） 允许 检测 来自 钝化层 下方 铁基体 （fe0） 的。 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号信号Zapravo, otkrivena je dubina Fe (~ 6 nm) 49 s X-PEEM većom od očekivane debljine oksidnog sloja (malo > 4 nm), što omogućuje otkrivanje signala željezne matrice (Fe0) ispod pasivizirajućeg sloja. Zapravo, dubina detekcije Fe (~6 nm) 49 pomoću X-PEEM veća je od očekivane debljine oksidnog sloja (malo > 4 nm), što omogućuje detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod pasivacijskog sloja. .Provedene su različite kombinacije Fe2+ i Fe3+ kako bi se pronašlo najbolje moguće rješenje za promatrane eksperimentalne podatke.Na sl.Slika 4b prikazuje XAS-1 spektar za kombinaciju Fe2+ i Fe3+, gdje su udjeli Fe2+ i Fe3+ slični za oko 45%, što ukazuje na miješana oksidacijska stanja Fe.Dok za XAS-2 spektar, postotak Fe2+ i Fe3+ postaje ~30% odnosno 60%.Fe2+ ​​je manji od Fe3+.Omjer Fe2+ prema Fe3, jednak 1:2, znači da Fe3O4 može nastati pri istom omjeru između Fe iona.Osim toga, za XAS-3 spektar, postotak Fe2+ i Fe3+ postaje ~10% i 80%, što ukazuje na višu konverziju Fe2+ u Fe3+.Kao što je gore spomenuto, Fe3+ može nastati iz α-Fe2O3, γ-Fe2O3 ili Fe3O4.Kako bi se razumio najvjerojatniji izvor Fe3+, XAS-3 spektar je ucrtan s različitim Fe3+ standardima na slici 4e, pokazujući sličnost s oba standarda kada se uzme u obzir vrh B.Međutim, intenzitet vrhova ramena (A: od Fe2+) i omjer intenziteta B/A pokazuju da je spektar XAS-3 blizak, ali se ne podudara sa spektrom γ-Fe2O3.U usporedbi s masovnim γ-Fe2O3, vrh Fe 2p XAS A SDSS ima nešto veći intenzitet (Sl. 4e), što ukazuje na veći intenzitet Fe2+.Iako je spektar XAS-3 sličan spektru γ-Fe2O3, gdje je Fe3+ prisutan na pozicijama Oh i Td, identifikacija različitih valentnih stanja i koordinacije samo duž ruba L2,3 ili omjera intenziteta L2/L3 ostaje predmet istraživanja u tijeku.rasprava zbog složenosti različitih čimbenika koji utječu na konačni spektar41.
Uz gore opisane spektralne razlike u kemijskom stanju odabranih područja od interesa, globalna kemijska heterogenost ključnih elemenata Cr i Fe također je procijenjena klasificiranjem svih XAS spektara dobivenih na površini uzorka korištenjem metode klasteriranja K-srednjih vrijednosti.Rubni profili Cr L tvore dva prostorno raspoređena optimalna skupa u vruće obrađenim i hladno valjanim uzorcima prikazanim na sl.5. Jasno je da se nikakve lokalne strukturne promjene ne percipiraju kao slične, budući da su dva središta XAS Cr spektra usporediva.Ovi spektralni oblici dvaju klastera gotovo su identični onima koji odgovaraju Cr2O342, što znači da su slojevi Cr2O3 relativno ravnomjerno raspoređeni na SDSS-u.
Cr L K-označava klastere rubnih regija, a b je odgovarajuće središte XAS.Rezultati K-means X-PEEM usporedbe hladno valjanog SDSS-a: c Cr L2.3 rubno područje K-means klastera i d odgovarajući XAS centroidi.
Za ilustraciju složenijih karata FeL rubova, četiri i pet optimiziranih klastera i njihovi pridruženi centroidi (spektralni profili) korišteni su za vruće i hladno valjane uzorke.Stoga se postotak (%) Fe2+ i Fe3+ može dobiti prilagođavanjem LCF prikazanog na slici 4.Potencijal pseudoelektrode Epseudo kao funkcija Fe0 korišten je za otkrivanje mikrokemijske nehomogenosti površinskog oksidnog filma.Epseudo se grubo procjenjuje pravilom miješanja,
gdje je \(\rm{E}_{\rm{Fe}/\rm{Fe}^{2 + (3 + )}}\) jednako \(\rm{Fe} + 2e^ – \ do \rm { Fe}^{2 + (3 + )}\), 0,440 odnosno 0,036 V.Regije s nižim potencijalom imaju veći sadržaj spoja Fe3+.Raspodjela potencijala u termički deformiranim uzorcima ima slojeviti karakter s maksimalnom promjenom od oko 0,119 V (sl. 6a, b).Ova raspodjela potencijala usko je povezana s topografijom površine (Sl. 6a).Nisu primijećene druge promjene ovisne o položaju u ispod laminarnoj unutrašnjosti (slika 6b).Naprotiv, za spajanje različitih oksida s različitim sadržajem Fe2+ i Fe3+ u hladno valjanom SDSS-u može se uočiti neuniformna priroda pseudopotencijala (sl. 6c, d).Fe3+ oksidi i/ili (oksi)hidroksidi glavni su sastojci hrđe u čeliku i propusni su za kisik i vodu50.U ovom slučaju, otoci bogati Fe3+ smatraju se lokalno raspoređenim i mogu se smatrati korodiranim područjima.Istodobno, gradijent u potencijalnom polju, umjesto apsolutne vrijednosti potencijala, može se koristiti kao indikator za lokalizaciju aktivnih mjesta korozije.Ova neravnomjerna raspodjela Fe2+ i Fe3+ na površini hladno valjanog SDSS-a može promijeniti lokalnu kemiju i pružiti praktičniju aktivnu površinu tijekom razgradnje oksidnog filma i korozijskih reakcija, dopuštajući metalnoj matrici da nastavi korodirati, što rezultira unutarnjom heterogenošću.svojstva i smanjuju zaštitna svojstva pasivizirajućeg sloja.
K-srednje skupine i odgovarajući XAS centroidi u Fe L2.3 rubnom području toplo deformiranog X-PEEM ac i df hladno valjanog SDSS-a.a, d K-znači dijagrame klastera prekrivene X-PEEM slikama.Izračunati potencijal pseudoelektrode (Epseudo) spominje se uz dijagram K-srednje vrijednosti klastera.Svjetlina X-PEEM slike, poput boje na slici 2, proporcionalna je intenzitetu apsorpcije X-zraka.
Relativno ujednačen Cr, ali različito kemijsko stanje Fe dovodi do različitih oštećenja oksidnog filma i uzoraka korozije u toplo obrađenom i hladno valjanom Ce-2507.Ovo svojstvo hladno valjanog Ce-2507 dobro je proučeno.Što se tiče stvaranja oksida i hidroksida Fe u okolnom zraku u ovom gotovo neutralnom radu, reakcije su sljedeće:
Gore navedene reakcije javljaju se u sljedećim scenarijima na temelju X-PEEM analize.Mali rub koji odgovara Fe0 povezan je s metalnim željezom ispod.Reakcija metalnog Fe s okolinom rezultira stvaranjem Fe(OH)2 sloja (jednadžba (5)), koji pojačava Fe2+ signal u Fe L-rubu XAS.Dugotrajno izlaganje zraku može rezultirati stvaranjem Fe3O4 i/ili Fe2O3 oksida nakon Fe(OH)252,53.Dva stabilna oblika Fe, Fe3O4 i Fe2O3, također se mogu formirati u zaštitnom sloju bogatom Cr3+, od kojih Fe3O4 preferira jednoliku i ljepljivu strukturu.Prisutnost obaju rezultira miješanim oksidacijskim stanjima (XAS-1 spektar).Spektar XAS-2 uglavnom odgovara Fe3O4.Dok je opažanje XAS-3 spektara na nekoliko mjesta pokazalo potpunu konverziju u γ-Fe2O3.Budući da je dubina prodiranja razmotanih X-zraka oko 50 nm, signal iz donjeg sloja rezultira većim intenzitetom A pika.
XPA spektar pokazuje da Fe komponenta u oksidnom filmu ima slojevitu strukturu u kombinaciji sa slojem Cr oksida.Za razliku od znakova pasivizacije zbog lokalne nehomogenosti Cr2O3 tijekom korozije, unatoč jednoličnom sloju Cr2O3 u ovom radu, uočena je niska otpornost na koroziju, posebno za hladno valjane uzorke.Promatrano ponašanje može se shvatiti kao heterogenost kemijskog oksidacijskog stanja u gornjem sloju (Fe), što utječe na učinak korozije.Zbog iste stehiometrije gornjeg sloja (željezni oksid) i donjeg sloja (kromov oksid)52,53 bolja interakcija (adhezija) između njih dovodi do sporijeg transporta iona metala ili kisika u rešetku, što zauzvrat dovodi do povećanja otpornosti na koroziju.Stoga je kontinuirani stehiometrijski omjer, tj. jedno oksidacijsko stanje Fe, poželjniji od naglih stehiometrijskih promjena.Toplinski deformirani SDSS ima ujednačeniju površinu, gušći zaštitni sloj i bolju otpornost na koroziju.Dok za hladno valjani SDSS, prisutnost otoka bogatih Fe3+ ispod zaštitnog sloja narušava cjelovitost površine i uzrokuje galvansku koroziju s obližnjom podlogom, što dovodi do oštrog pada Rp (Tablica 1).EIS spektar i njegova otpornost na koroziju su smanjeni.Može se vidjeti da lokalna raspodjela otoka bogatih Fe3+ zbog plastične deformacije uglavnom utječe na otpornost na koroziju, što je pomak u ovom radu.Dakle, ova studija predstavlja spektroskopske mikroskopske slike smanjenja otpornosti na koroziju SDSS uzoraka proučavanih metodom plastične deformacije.
Nadalje, iako legiranje rijetkih zemalja u dvofaznim čelicima pokazuje bolju izvedbu, interakcija ovog dodatnog elementa s pojedinačnom čeličnom matricom u smislu korozijskog ponašanja prema spektroskopskoj mikroskopiji ostaje nedostižna.Pojava Ce signala (preko XAS M-rubova) pojavljuje se samo na nekoliko mjesta tijekom hladnog valjanja, ali nestaje tijekom vruće deformacije SDSS-a, što ukazuje na lokalno taloženje Ce u čeličnoj matrici, a ne na homogeno legiranje.Iako ne poboljšava značajno mehanička svojstva SDSS6,7, prisutnost elemenata rijetke zemlje smanjuje veličinu inkluzija i smatra se da inhibira piting u početnom području54.
Zaključno, ovaj rad otkriva učinak površinske heterogenosti na koroziju 2507 SDSS modificiranog cerijem kvantificiranjem kemijskog sadržaja komponenata na nanomjernoj razini.Odgovaramo na pitanje zašto nehrđajući čelik korodira čak i ispod zaštitnog oksidnog sloja kvantificiranjem njegove mikrostrukture, površinske kemije i obrade signala korištenjem K-means klasteriranja.Utvrđeno je da su otoci bogati Fe3+, uključujući njihovu oktaedarsku i tetraedarsku koordinaciju duž cijele značajke miješanog Fe2+/Fe3+, izvor oštećenja i korozije hladno valjanog oksidnog filma SDSS.Nanootoci kojima dominira Fe3+ dovode do slabe otpornosti na koroziju čak i u prisutnosti dovoljnog stehiometrijskog Cr2O3 pasivirajućeg sloja.Osim metodološkog napretka u određivanju učinka kemijske heterogenosti u nanorazmjerima na koroziju, očekuje se da će tekući rad potaknuti inženjerske procese za poboljšanje otpornosti nehrđajućeg čelika na koroziju tijekom proizvodnje čelika.
Za pripremu Ce-2507 SDSS ingota korištenog u ovoj studiji, mješoviti sastav koji uključuje glavnu leguru Fe-Ce zapečaćenu cijevi od čistog željeza rastaljen je u indukcijskoj peći srednje frekvencije od 150 kg kako bi se proizveo rastaljeni čelik i izlio u kalup.Izmjereni kemijski sastavi (tež. %) navedeni su u Dodatnoj tablici 2. Ingoti se najprije vruće kovaju u blokove.Zatim je žaren na 1050°C tijekom 60 min da bi se dobio čelik u stanju čvrste otopine, a zatim je kaljen u vodi do sobne temperature.Proučavani uzorci detaljno su proučavani pomoću TEM i DOE za ispitivanje faza, veličine zrna i morfologije.Detaljnije informacije o uzorcima i procesu proizvodnje mogu se pronaći u drugim izvorima6,7.
Cilindrični uzorci (φ10 mm×15 mm) za vruće prešanje obrađeni su tako da je os cilindra paralelna sa smjerom deformacije bloka.Visokotemperaturna kompresija provedena je pri različitim temperaturama u rasponu od 1000-1150°C korištenjem toplinskog simulatora Gleeble-3800 pri konstantnoj brzini deformacije u rasponu od 0,01-10 s-1.Prije deformacije, uzorci su zagrijavani brzinom od 10 °C s-1 2 minute na odabranoj temperaturi kako bi se eliminirao temperaturni gradijent.Nakon postizanja temperaturne ujednačenosti uzorak je deformiran na stvarnu vrijednost deformacije od 0,7.Nakon deformacije, uzorci su odmah kaljeni vodom kako bi se očuvala deformirana struktura.Očvrsli uzorak se zatim reže paralelno sa smjerom kompresije.Za ovu konkretnu studiju odabrali smo uzorak s uvjetima vruće deformacije od 1050°C, 10 s-1 jer je opažena mikrotvrdoća bila viša od ostalih uzoraka7.
Masivni (80 × 10 × 17 mm3) uzorci krute otopine Ce-2507 korišteni su u trofaznom asinkronom mlinu s dva valjka LG-300 s najboljim mehaničkim svojstvima među svim ostalim razinama deformacije6.Brzina deformacije i smanjenje debljine za svaki put su 0,2 m·s-1 odnosno 5%.
Elektrokemijska radna stanica Autolab PGSTAT128N korištena je za SDSS elektrokemijska mjerenja nakon hladnog valjanja do smanjenja debljine od 90% (1,0 ekvivalentno pravo naprezanje) i nakon vrućeg prešanja na 1050°C tijekom 10 s-1 do pravog naprezanja od 0,7.Radna stanica ima ćeliju s tri elektrode sa zasićenom kalomelnom elektrodom kao referentnom elektrodom, grafitnom protuelektrodom i SDSS uzorkom kao radnom elektrodom.Uzorci su izrezani u cilindre promjera 11,3 mm na čije su stranice zalemljene bakrene žice.Uzorci su zatim fiksirani epoksidom, ostavljajući radno otvoreno područje od 1 cm2 kao radnu elektrodu (donja strana cilindričnog uzorka).Budite oprezni tijekom stvrdnjavanja epoksida i naknadnog brušenja i poliranja kako biste izbjegli pucanje.Radne površine su brušene i polirane suspenzijom za poliranje dijamanta veličine čestica 1 μm, isprane destiliranom vodom i etanolom te osušene na hladnom zraku.Prije elektrokemijskih mjerenja, polirani uzorci bili su izloženi zraku nekoliko dana kako bi se stvorio prirodni oksidni film.Vodena otopina FeCl3 (6,0 wt%), stabilizirana na pH = 1,0 ± 0,01 s HCl u skladu s preporukama ASTM-a, koristi se za ubrzavanje korozije nehrđajućeg čelika55 jer je korozivna u prisutnosti kloridnih iona s jakim oksidacijskim kapacitetom i niskim pH Okolišni standardi G48 i A923.Uronite uzorak u ispitnu otopinu na 1 sat kako biste postigli gotovo stabilno stanje prije bilo kakvog mjerenja.Za uzorke u čvrstoj otopini, toplo oblikovane i hladno valjane uzorke, mjerenja impedancije provedena su pri potencijalima otvorenog kruga (OPC) od 0,39, 0,33, odnosno 0,25 V, u frekvencijskom rasponu od 1105 do 0,1 Hz s amplitudom od 5 mV.Sva kemijska ispitivanja ponovljena su najmanje 3 puta pod istim uvjetima kako bi se osigurala ponovljivost podataka.
Za HE-SXRD mjerenja, pravokutni dvostruki čelični blokovi dimenzija 1 × 1 × 1,5 mm3 izmjereni su kako bi se kvantificirao sastav faze snopa Brockhouse visokoenergetskog wigglera na CLS-u, Kanada56.Prikupljanje podataka provedeno je u Debye-Scherrerovoj geometriji ili prijenosnoj geometriji na sobnoj temperaturi.Valna duljina rendgenskih zraka kalibrirana kalibratorom LaB6 je 0,212561 Å, što odgovara 58 keV, što je mnogo više od Cu Kα (8 keV) koji se obično koristi kao laboratorijski izvor rendgenskih zraka.Uzorak se nalazio na udaljenosti od 740 mm od detektora.Volumen detekcije svakog uzorka je 0,2 × 0,3 × 1,5 mm3, što je određeno veličinom snopa i debljinom uzorka.Svi podaci prikupljeni su korištenjem Perkin Elmer detektora područja, ravnog panela X-ray detektora, 200 µm piksela, 40×40 cm2 korištenjem vremena ekspozicije od 0,3 s i 120 slika.
X-PEEM mjerenja dva odabrana modela sustava provedena su na krajnjoj stanici Beamline MAXPEEM PEEM u laboratoriju MAX IV (Lund, Švedska).Uzorci su pripremljeni na isti način kao i za elektrokemijska mjerenja.Pripremljeni uzorci držani su na zraku nekoliko dana i otplinjeni u komori ultravisokog vakuuma prije nego što su ozračeni sinkrotronskim fotonima.Energetska rezolucija linije snopa dobivena je mjerenjem spektra prinosa iona u ekscitacijskom području od N 1 s do 1\(\pi _g^ \ast\) u blizini hv = 401 eV u N2 s ovisnošću energije fotona o E3/2, 57. Spektri aproksimacije dali su ΔE (širina spektralne linije) od oko 0,3 eV u izmjereni raspon energije. Stoga je energetska razlučivost snopa procijenjena na E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i tok ≈1012 ph/s upotrebom modificiranog SX-700 monokromatora s rešetkom od Si 1200 linija mm−1 za Fe 2p L2,3 rub, Cr 2p L2,3 rub, Ni 2p L2,3 rub i Ce M4,5 rub. Stoga je energetska razlučivost snopa procijenjena na E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i tok ≈1012 ph/s upotrebom modificiranog monokromatora SX-700 s rešetkom Si 1200 linija mm−1 za Fe 2p L2.3 rub, Cr 2p L2.3 rub, Ni 2p L2.3 rub i Ce M4.5 rub. Prema tome, energetska razlučivost kanala pucketa ocijenjena je kao E/∆E = 700 éV/0,3 éV > 2000 i protok ≈1012 f/s pri korištenju modificiranog monohromatora SX-700 s rešetkom Si 1200 štihova/mm za Fe krome 2p L2,3, krome Cr 2p L2,3, krome Ni 2p L2,3 i krome mka Ce M4,5. Stoga je energetska razlučivost kanala snopa procijenjena kao E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i tok ≈1012 f/s pomoću modificiranog monokromatora SX-700 sa Si rešetkom od 1200 linija/mm za Fe rub 2p L2,3, Cr rub 2p L2.3, Ni rub 2p L2.3 i Ce rub M4 .5.因此，光束线能量分辨率估计为E/ΔE = 700 eV/0,3 eV > 2000 和通量≈1012 ph/s，通过使用带有Si 1200 线mm-1 光栅的改进的SX-700 单色器用于Fe 2p L2,3 边缘、Cr 2p L2,3 边缘、Ni 2p L2,3 边缘和Ce M4,5 边缘。因此 ， 光束线 能量 分辨率 为 为 为 为 δe = 700 EV/0,3 EV> 2000 和 ≈1012 PH/S ， 使用 带有 带有 120 0 线 mm-1 光栅 改进 的 SX-700 单色器 于 于 于 用 用 用Fe 2p L2.3 边缘、Cr 2p L2.3 边缘、Ni 2p L2.3 边缘和C e M4.5 边缘.Dakle, kada se koristi modificirani monokromator SX-700 s Si rešetkom od 1200 linija.3, Cr rub 2p L2.3, Ni rub 2p L2.3 i Ce rub M4.5.Skenirajte energiju fotona u koracima od 0,2 eV.Pri svakoj energiji, PEEM slike su snimljene korištenjem TVIPS F-216 CMOS detektora spojenog s vlaknima s 2 x 2 spremnika, koji osigurava razlučivost od 1024 × 1024 piksela u vidnom polju od 20 µm.Vrijeme ekspozicije slika bilo je 0,2 s, u prosjeku 16 sličica.Energija fotoelektronske slike odabrana je na takav način da osigura maksimalni signal sekundarnog elektrona.Sva su mjerenja provedena pri normalnom upadu pomoću linearno polariziranog snopa fotona.Više informacija o mjerenjima možete pronaći u prethodnoj studiji.Nakon proučavanja načina detekcije ukupnog prinosa elektrona (TEY) i njegove primjene u X-PEEM49, pokusna dubina ove metode procjenjuje se na oko 4-5 nm za Cr signal i oko 6 nm za Fe.Dubina Cr je vrlo blizu debljine oksidnog filma (~4 nm)60,61 dok je dubina Fe veća od debljine.XRD prikupljen na rubu Fe L je mješavina XRD željeznih oksida i Fe0 iz matrice.U prvom slučaju, intenzitet emitiranih elektrona dolazi od svih mogućih vrsta elektrona koji doprinose TEY.Međutim, signal čistog željeza zahtijeva veću kinetičku energiju da elektroni prođu kroz sloj oksida do površine i da ih analizator prikupi.U ovom slučaju, Fe0 signal je uglavnom posljedica LVV Auger elektrona, kao i sekundarnih elektrona koje oni emitiraju.Osim toga, intenzitet TEY-a kojem doprinose ti elektroni opada tijekom puta bijega elektrona, dodatno smanjujući Fe0 spektralni odgovor u željeznoj XAS mapi.
Integracija rudarenja podataka u podatkovnu kocku (podaci X-PEEM) ključni je korak u izvlačenju relevantnih informacija (kemijskih ili fizičkih svojstava) u višedimenzionalnom pristupu.K-means klasteriranje naširoko se koristi u nekoliko područja, uključujući strojni vid, obradu slike, nenadzirano prepoznavanje uzoraka, umjetnu inteligenciju i klasifikacijsku analizu.Na primjer, klasteriranje K-znači dobro se pokazalo u grupiranju podataka hiperspektralne slike.U načelu, za podatke s više značajki, algoritam K-srednjih vrijednosti može ih lako grupirati na temelju informacija o njihovim atributima (svojstva energije fotona).K-means klasteriranje je iterativni algoritam za podjelu podataka u K nepreklapajućih skupina (klastera), gdje svaki piksel pripada određenom klasteru ovisno o prostornoj distribuciji kemijske nehomogenosti u mikrostrukturnom sastavu čelika.Algoritam K-means uključuje dvije faze: u prvoj fazi se izračunava K težišta, au drugoj fazi se svakoj točki dodjeljuje klaster sa susjednim težištima.Središte gravitacije klastera definirano je kao aritmetička sredina podatkovnih točaka (XAS spektar) za taj klaster.Postoje različite udaljenosti za definiranje susjednih težišta kao euklidske udaljenosti.Za ulaznu sliku od px,y (gdje su x i y razlučivost u pikselima), CK je težište klastera;ova se slika zatim može segmentirati (grupisati) u K klastera pomoću K-srednjih vrijednosti63.Posljednji koraci algoritma klasteriranja K-srednjih vrijednosti su:
Korak 2. Izračunajte članstvo svih piksela prema trenutnom težištu.Na primjer, izračunava se iz euklidske udaljenosti d između središta i svakog piksela:
Korak 3 Dodijelite svaki piksel najbližem težištu.Zatim ponovno izračunajte položaje težišta K na sljedeći način:
Korak 4. Ponavljajte postupak (jednadžbe (7) i (8)) dok težišnice ne konvergiraju.Konačni rezultati kvalitete klasteriranja snažno su povezani s najboljim izborom početnih težišta.Za PEEM strukturu podataka čeličnih slika, obično je X (x × y × λ) kocka podataka 3D niza, dok x i y osi predstavljaju prostorne informacije (pikselska rezolucija), a λ os odgovara fotonu.energetska spektralna slika.Algoritam K-means koristi se za istraživanje područja od interesa u X-PEEM podacima odvajanjem piksela (klastera ili podblokova) prema njihovim spektralnim značajkama i izdvajanjem najboljih centroida (XAS spektralni profili) za svaki analit.Klastera).Koristi se za proučavanje prostorne distribucije, lokalnih spektralnih promjena, oksidacijskog ponašanja i kemijskih stanja.Na primjer, algoritam grupiranja K-means korišten je za Fe L-rubne i Cr L-rubne regije u toplo obrađenom i hladno valjanom X-PEEM-u.Različiti brojevi K klastera (područja mikrostrukture) testirani su kako bi se pronašli optimalni klasteri i težišta.Kada se ti brojevi prikažu, pikseli se ponovno dodjeljuju odgovarajućim težištima klastera.Svaka distribucija boja odgovara središtu klastera, pokazujući prostorni raspored kemijskih ili fizičkih objekata.Izdvojeni centroidi su linearne kombinacije čistih spektara.
Podaci koji podupiru rezultate ove studije dostupni su na razuman zahtjev autora WC-a.
Sieurin, H. & Sandström, R. Lomna žilavost zavarenog dupleks nehrđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. Lomna žilavost zavarenog dupleks nehrđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. Vâzkostʹ razrušeniâ svarnoj dupleksnoj neržaveûŝej stali. Sieurin, H. & Sandström, R. Lomna žilavost zavarenog dupleks nehrđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. 焊接双相不锈钢的断裂韧性。 Sieurin, H. & Sandstrom, R. 焊接双相不锈钢的断裂韧性。 Sieurin, H. & Sandström, R. Vâzkostʹ razrušeniâ svarnyh dupleksnyh neržaveûŝih stalej. Sieurin, H. & Sandström, R. Lomna žilavost zavarenih dupleks nehrđajućih čelika.Britanija.Razlomački dio.krzno.73, 377–390 (2006).
Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dvostrukih nehrđajućih čelika u odabranim organskim kiselinama i organskim kiselinama/kloridima. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dvostrukih nehrđajućih čelika u odabranim organskim kiselinama i organskim kiselinama/kloridima.Adams, FW, Olubambi, PA, Potgieter, J. Kh.i Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dvostrukih nehrđajućih čelika u okruženjima s nekim organskim kiselinama i organskim kiselinama/kloridima. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. 双相不锈钢在选定的有机酸和有机酸/氯化物环境中的耐腐蚀性。 Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. 双相nehrđajući čelik在特定的organsko酸和organsko酸/klorirano okruženje的耐过性性。Adams, FW, Olubambi, PA, Potgieter, J. Kh.i Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dvostrukih nehrđajućih čelika u odabranim okruženjima organskih kiselina i organskih kiselina/klorida.konzervans.Metode materijala 57, 107–117 (2010).
Barrera, S. i sur.Korozijsko-oksidativno ponašanje Fe-Al-Mn-C duplex legura.Materijali 12, 2572 (2019).
Levkov, L., Shurygin, D., Dub, V., Kosyrev, K. i Balikoev, A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju plina i nafte. Levkov, L., Shurygin, D., Dub, V., Kosyrev, K. i Balikoev, A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju plina i nafte.Levkov L., Shurygin D., Dub V., Kosyrev K., Balikoev A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju nafte i plina.Levkov L., Shurygin D., Dub V., Kosyrev K., Balikoev A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju plina i nafte.Webinar E3S 121, 04007 (2019).
Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije dvostrukog nehrđajućeg čelika razreda 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije dvostrukog nehrđajućeg čelika razreda 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje povođenja vruće deformacije dupleksne neržavejuće stali marke 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Studija ponašanja vruće deformacije tipa 2507 Duplex nehrđajućeg čelika.Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 双相不锈钢2507 级热变形行为的研究。 Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 2507 级热变形行为的研究。Kingklang, S. i Utaisansuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije tipa 2507 Duplex nehrđajućeg čelika.Metal.alma mater.trans.48, 95–108 (2017).
Zhou, T. i sur.Učinak kontroliranog hladnog valjanja na mikrostrukturu i mehanička svojstva cerijem modificiranog super-duplex nehrđajućeg čelika SAF 2507.alma mater.znanost.Britanija.A 766, 138352 (2019).
Zhou, T. i sur.Strukturna i mehanička svojstva inducirana toplinskom deformacijom super-dupleks nehrđajućeg čelika SAF 2507 modificiranog cerijem.J. Alma mater.spremnik.tehnologija.9, 8379-8390 (2020).
Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. i Zheng, K. Učinak elemenata rijetkih zemalja na oksidacijsko ponašanje austenitnog čelika pri visokim temperaturama. Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. i Zheng, K. Učinak elemenata rijetkih zemalja na oksidacijsko ponašanje austenitnog čelika pri visokim temperaturama.Zheng Z., Wang S., Long J., Wang J. i Zheng K. Utjecaj elemenata rijetkih zemalja na ponašanje austenitnog čelika pod visokotemperaturnom oksidacijom. Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. i Zheng, K. 稀土元素对奥氏体钢高温氧化行为的影响。 Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. i Zheng, K.Zheng Z., Wang S., Long J., Wang J. i Zheng K. Utjecaj elemenata rijetkih zemalja na ponašanje austenitnih čelika pri visokotemperaturnoj oksidaciji.koros.znanost.164, 108359 (2020).
Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Učinci Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni superferitnih nehrđajućih čelika. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Učinci Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni superferitnih nehrđajućih čelika.Li Y., Yang G., Jiang Z., Chen K. i Sun S. Utjecaj Se na mikrostrukturu i svojstva superferitnih nehrđajućih čelika 27Cr-3,8Mo-2Ni. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Ce 对27Cr-3.8Mo-2Ni 超铁素体不锈钢的显微组织和性能的影响。 Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Učinak Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni super-čeličnog nehrđajućeg čelika. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Utjecaj Ce na mikrostrukturu i svojstva superferritnog neržavejućeg stali 27Cr-3,8Mo-2Ni. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Učinak Ce na mikrostrukturu i svojstva superferitnog nehrđajućeg čelika 27Cr-3,8Mo-2Ni.Željezni znak.Steelmak 47, 67–76 (2020).