Hvala vam što ste posjetili Nature.com.Verzija pretraživača koju koristite ima ograničenu podršku za CSS.Za najbolje iskustvo, preporučujemo da koristite ažurirani pretraživač (ili onemogućite način kompatibilnosti u Internet Exploreru).U međuvremenu, kako bismo osigurali kontinuiranu podršku, prikazat ćemo stranicu bez stilova i JavaScripta.
Široko korišteni nehrđajući čelik i njegove kovane verzije otporne su na koroziju u okolnim uvjetima zbog pasivirajućeg sloja koji se sastoji od krom-oksida.Korozija i erozija čelika tradicionalno se povezuje sa uništavanjem ovih slojeva, ali rijetko na mikroskopskom nivou, ovisno o porijeklu površinske nehomogenosti.U ovom radu, površinska kemijska heterogenost nanorazmjera otkrivena spektroskopskom mikroskopijom i kemometrijskom analizom neočekivano dominira razgradnjom i korozijom hladno valjanog cerijumom modificiranog super duplex nehrđajućeg čelika 2507 (SDSS) tokom njegovog ponašanja vruće deformacije.druga strana.Iako je rendgenska fotoelektronska mikroskopija pokazala relativno ujednačenu pokrivenost prirodnog sloja Cr2O3, hladno valjani SDSS je pokazao loše rezultate pasivacije zbog lokalizirane distribucije nanootoka bogatih Fe3+ na sloju Fe/Cr oksida.Ovo znanje na atomskom nivou pruža duboko razumijevanje korozije nehrđajućeg čelika i očekuje se da će pomoći u borbi protiv korozije sličnih visokolegiranih metala.
Od izuma nehrđajućeg čelika, otpornost na koroziju ferokromovih legura pripisuje se kromu, koji formira jak oksid/oksihidroksid koji pokazuje pasivno ponašanje u većini okruženja.U poređenju sa konvencionalnim (austenitnim i feritnim) nerđajućim čelicima, super dupleks nerđajući čelici (SDSS) sa boljom otpornošću na koroziju imaju superiorna mehanička svojstva1,2,3.Povećana mehanička čvrstoća omogućava lakše i kompaktnije dizajne.Nasuprot tome, ekonomični SDSS ima visoku otpornost na piting i koroziju u pukotinama, što rezultira dužim vijekom trajanja i širom primjenom u kontroli zagađenja, hemijskim kontejnerima i naftnoj i plinskoj industriji na moru4.Međutim, uzak raspon temperatura toplinske obrade i loša sposobnost oblikovanja ometaju njegovu široku praktičnu primjenu.Stoga je SDSS modificiran kako bi se poboljšala gore navedena svojstva.Na primjer, modifikacija Ce i visoki dodaci N 6, 7, 8 uvedeni su u 2507 SDSS (Ce-2507).Odgovarajuća koncentracija od 0,08 tež.% elementa retkih zemalja (Ce) ima povoljan uticaj na mehanička svojstva DSS-a, jer poboljšava prefinjenost zrna i čvrstoću granica zrna.Takođe su poboljšani otpornost na habanje i koroziju, vlačna čvrstoća i čvrstoća tečenja, kao i obradivost na vruće9.Velike količine azota mogu zamijeniti skupi sadržaj nikla, čineći SDSS isplativijim10.
Nedavno je SDSS plastično deformiran na različitim temperaturama (niska temperatura, hladna i vruća) kako bi se postigla odlična mehanička svojstva6,7,8.Međutim, odlična otpornost na koroziju SDSS-a je posljedica prisustva tankog oksidnog filma na površini, na koji utječu mnogi faktori, kao što je prisustvo mnogih faza s različitim granicama zrna, neželjenih taloga i različitih reakcija.unutrašnja nehomogena mikrostruktura različitih austenitnih i feritnih faza je deformisana 7 .Stoga je proučavanje svojstava mikrodomena takvih filmova na nivou elektronske strukture od ključnog značaja za razumijevanje SDSS korozije i zahtijeva složene eksperimentalne tehnike.Do sada, površinski osjetljive metode kao što su Augerova elektronska spektroskopija11 i rendgenska fotoelektronska spektroskopija12,13,14,15, kao i sistem fotoelektrona tvrdih rendgenskih zraka razlikuju, ali često ne uspijevaju razdvojiti, kemijska stanja istog elementa u različitim točkama prostora na nanoskali.Nekoliko nedavnih studija povezalo je lokalnu oksidaciju hroma sa uočenim ponašanjem korozije 17 austenitnih nerđajućih čelika, 18 martenzitnih nerđajućih čelika i SDSS 19, 20. Međutim, ove studije su se uglavnom fokusirale na efekat heterogenosti Cr (npr. Cr3+ oksidaciono stanje) na otpornost na koroziju.Bočna heterogenost u oksidacijskim stanjima elemenata može biti uzrokovana različitim spojevima s istim sastavnim elementima, kao što su oksidi željeza.Ova jedinjenja nasljeđuju termomehanički obrađenu malu veličinu koja se nalazi usko jedni uz druge, ali se razlikuju po sastavu i oksidacijskom stanju16,21.Stoga, otkrivanje destrukcije oksidnih filmova, a zatim piting zahtijeva razumijevanje površinske nehomogenosti na mikroskopskom nivou.Uprkos ovim zahtjevima, kvantitativne procjene kao što je heterogenost lateralne oksidacije, posebno željeza na nano/atomskoj skali, još uvijek nedostaju i njihov značaj za otpornost na koroziju ostaje neistražen.Do nedavno, hemijsko stanje različitih elemenata, kao što su Fe i Ca, je kvantitativno opisano na uzorcima čelika pomoću meke rendgenske fotoelektronske mikroskopije (X-PEEM) u postrojenjima za sinhrotronsko zračenje na nanosmjerima.U kombinaciji sa hemijski osetljivim tehnikama rendgenske apsorpcione spektroskopije (XAS), X-PEEM omogućava XAS merenje sa visokom prostornom i spektralnom rezolucijom, pružajući hemijske informacije o elementarnom sastavu i njegovom hemijskom stanju sa prostornom rezolucijom do nanometarske skale 23 .Ovo spektroskopsko promatranje mjesta inicijacije pod mikroskopom olakšava lokalne kemijske eksperimente i može prostorno demonstrirati prethodno neistražene kemijske promjene u sloju Fe.
Ova studija proširuje prednosti PEEM-a u detekciji hemijskih razlika na nanoskali i predstavlja pronicljivu metodu površinske analize na atomskom nivou za razumevanje korozivnog ponašanja Ce-2507.Koristi K-means klaster hemometrijske podatke24 za mapiranje globalnog hemijskog sastava (heterogenosti) uključenih elemenata, sa njihovim hemijskim stanjima predstavljenim u statističkom prikazu.Za razliku od konvencionalne korozije uzrokovane raspadom filma krom oksida, trenutna slaba pasivacija i slaba otpornost na koroziju pripisuju se lokaliziranim nanootocima bogatim Fe3+ u blizini sloja Fe/Cr oksida, što može biti napad zaštitnog oksida.Formira film na mjestu i uzrokuje koroziju.
Korozivno ponašanje deformisanog SDSS 2507 prvo je procenjeno pomoću elektrohemijskih merenja.Na sl.Slika 1 prikazuje Nyquistove i Bodeove krive za odabrane uzorke u kiselim (pH = 1) vodenim rastvorima FeCl3 na sobnoj temperaturi.Odabrani elektrolit djeluje kao jak oksidacijski agens, karakterizirajući sklonost razbijanju pasivizirajućeg filma.Iako materijal nije bio podvrgnut stabilnom pittingu na sobnoj temperaturi, ove analize su pružile uvid u potencijalne događaje kvara i procese nakon korozije.Ekvivalentno kolo (slika 1d) korišteno je za uklapanje spektra elektrohemijske impedansne spektroskopije (EIS), a odgovarajući rezultati uklapanja su prikazani u tabeli 1. Nepotpuni polukrugovi su se pojavili prilikom ispitivanja uzoraka tretiranih rastvorom i toplo obrađenih uzoraka, dok su odgovarajući komprimovani polukrugovi bili hladno valjani (slika 1b).U EIS spektru polukružni polumjer se može smatrati polarizacijskim otporom (Rp)25,26.Rp rastvorom tretiranog SDSS-a u tabeli 1 je oko 135 kΩ cm-2, međutim za toplo obrađene i hladno valjane SDSS možemo videti mnogo niže vrednosti od 34,7 i 2,1 kΩ cm–2 respektivno.Ovo značajno smanjenje Rp ukazuje na štetan učinak plastične deformacije na pasivaciju i otpornost na koroziju, kao što je prikazano u prethodnim izvještajima 27, 28, 29, 30.
a Nyquist, b, c Bodeova impedansa i fazni dijagrami, i model ekvivalentnog kola za d, gdje je RS otpor elektrolita, Rp je otpor polarizacije, a QCPE je oksid konstantnog faznog elementa koji se koristi za modeliranje neidealnog kapaciteta (n).EIS mjerenja su provedena pri potencijalu praznog hoda.
Konstante prvog reda prikazane su u Bode dijagramu, a visokofrekventni plato predstavlja otpor elektrolita RS26.Kako frekvencija opada, impedancija se povećava i nalazi se negativan fazni ugao, što ukazuje na dominaciju kapacitivnosti.Fazni ugao se povećava, zadržavajući svoju maksimalnu vrijednost u relativno širokom rasponu frekvencija, a zatim opada (slika 1c).Međutim, u sva tri slučaja ova maksimalna vrijednost je još uvijek manja od 90°, što ukazuje na neidealno kapacitivno ponašanje zbog kapacitivne disperzije.Dakle, QCPE element konstantne faze (CPE) se koristi za predstavljanje međufazne raspodjele kapacitivnosti izvedene iz površinske hrapavosti ili nehomogenosti, posebno u smislu atomske skale, fraktalne geometrije, poroznosti elektrode, neujednačenog potencijala i površinski zavisne raspodjele struje.Geometrija elektrode31,32.CPE impedancija:
gdje je j imaginarni broj, a ω ugaona frekvencija.QCPE je konstanta neovisna o frekvenciji proporcionalna aktivnoj otvorenoj površini elektrolita.n je bezdimenzionalni broj snage koji opisuje odstupanje od idealnog kapacitivnog ponašanja kondenzatora, tj. što je n bliže 1, to je CPE bliži čistoj kapacitivnosti, a ako je n blizu nule, to je otpor.Malo odstupanje od n, blizu 1, ukazuje na neidealno kapacitivno ponašanje površine nakon testiranja polarizacije.QCPE hladno valjanog SDSS-a je mnogo veći od sličnih proizvoda, što znači da je kvalitet površine manje ujednačen.
U skladu sa većinom svojstava otpornosti na koroziju nehrđajućeg čelika, relativno visok sadržaj Cr u SDSS-u općenito rezultira superiornom otpornošću SDSS-a na koroziju zbog prisutnosti pasivnog zaštitnog oksidnog filma na površini17.Ovaj pasivizirajući film je obično bogat Cr3+ oksidima i/ili hidroksidima, uglavnom integrirajući Fe2+, Fe3+ okside i/ili (oksi)hidrokside 33 .Unatoč istoj površinskoj uniformnosti, pasivizirajućem oksidnom sloju i bez vidljivih oštećenja na površini, što je utvrđeno mikroskopskim slikama,6,7 korozijsko ponašanje toplo obrađenih i hladno valjanih SDSS je različito i stoga zahtijeva dubinsko proučavanje deformacijske mikrostrukture i strukturnih karakteristika čelika.
Mikrostruktura deformiranog nehrđajućeg čelika kvantitativno je ispitana korištenjem internih i sinhrotronskih visokoenergetskih rendgenskih zraka (dodatne slike 1, 2).Detaljna analiza je data u Dodatnim informacijama.Iako u velikoj mjeri odgovaraju tipu glavne faze, uočavaju se razlike u volumnim udjelima faze, koje su navedene u Dodatnoj tabeli 1. Ove razlike se mogu povezati s nehomogenim faznim frakcijama na površini, kao i volumetrijskim faznim frakcijama izvedenim na različitim dubinama.detekcija rendgenskom difrakcijom.(XRD) sa različitim izvorima energije upadnih fotona.Relativno veći udio austenita u hladno valjanim uzorcima, određen XRD iz laboratorijskog izvora, ukazuje na bolju pasivizaciju i posljedično bolju otpornost na koroziju35, dok točniji i statistički rezultati ukazuju na suprotne trendove u proporcijama faza.Osim toga, otpornost čelika na koroziju ovisi i o stupnju rafiniranja zrna, smanjenju veličine zrna, povećanju mikrodeformacija i gustoće dislokacija koje nastaju tijekom termomehaničke obrade36,37,38.Toplo obrađeni uzorci pokazuju više zrnastog karaktera, što ukazuje na zrna mikronske veličine, dok glatki prstenovi uočeni kod hladno valjanih uzoraka (dopunska slika 3) ukazuju na značajno rafiniranje zrna do nanoskala u prethodnom radu6, što bi trebalo doprinijeti pasivizaciji filma.formiranje i povećanje otpornosti na koroziju.Veća gustina dislokacija obično je povezana sa manjom otpornošću na piting, što se dobro slaže s elektrohemijskim mjerenjima.
Promjene u hemijskom stanju mikrodomena elementarnih elemenata sistematski su proučavane primjenom X-PEEM.Unatoč obilju legirajućih elemenata, ovdje su odabrani Cr, Fe, Ni i Ce39, budući da je Cr ključni element za formiranje pasivizirajućeg filma, Fe je glavni element u čeliku, a Ni pojačava pasivaciju i uravnotežuje feritno-austenitnu faznu strukturu i svrhu modifikacije Ce.Podešavanjem energije sinhrotronskog zračenja, RAS je sa površine presvučen glavnim karakteristikama Cr (rub L2.3), Fe (ivica L2.3), Ni (ivica L2.3) i Ce (ivica M4.5).toplo oblikovanje i hladno valjanje Ce-2507 SDSS.Odgovarajuća analiza podataka izvršena je ugradnjom energetske kalibracije sa objavljenim podacima (npr. XAS 40, 41 na Fe L2, 3 rubovima).
Na sl.Slika 2 prikazuje X-PEEM slike toplo obrađenog (slika 2a) i hladno valjanog (slika 2d) Ce-2507 SDSS i odgovarajućih XAS ivica Cr i Fe L2,3 na pojedinačno označenim lokacijama.L2,3 ivica XAS-a ispituje nezauzeta 3d stanja nakon fotoekscitacije elektrona na nivoima spin-orbitalnog cijepanja 2p3/2 (L3 rub) i 2p1/2 (L2 rub).Informacija o valentnom stanju Cr dobijena je iz XAS na rubu L2,3 na slici 2b, e.Poređenje sa sudijama.42,43 pokazalo je da su četiri pika uočena u blizini L3 ruba, nazvana A (578,3 eV), B (579,5 eV), C (580,4 eV) i D (582,2 eV), reflektirajući oktaedarski Cr3+, koji odgovara ionu Cr2O3.Eksperimentalni spektri se slažu sa teorijskim proračunima prikazanim na panelima b i e, dobijenim višestrukim proračunima kristalnog polja na Cr L2.3 interfejsu koristeći kristalno polje od 2.0 eV44.Obje površine toplo obrađenog i hladno valjanog SDSS-a obložene su relativno ujednačenim slojem Cr2O3.
a X-PEEM termička slika termički deformisanog SDSS-a koji odgovara ivici b Cr L2.3 i c Fe L2.3 ivici, d X-PEEM termičkoj slici hladno valjanog SDSS-a koja odgovara ivici e Cr L2.3 i strani ivice f Fe L2 .3 ( f).XAS spektri su ucrtani na različitim prostornim pozicijama označenim na termalnim slikama (a, d), narandžaste isprekidane linije u (b) i (e) predstavljaju simulirane XAS spektre Cr3+ sa vrijednošću kristalnog polja od 2,0 eV.Za X-PEEM slike, koristite termalnu paletu da poboljšate čitljivost slike, gdje su boje od plave do crvene proporcionalne intenzitetu apsorpcije rendgenskih zraka (od niske do visoke).
Bez obzira na hemijsko okruženje ovih metalnih elemenata, hemijsko stanje dodataka Ni i Ce legirajućih elemenata za oba uzorka je ostalo nepromenjeno.Dodatni crtež.Slike 5-9 prikazuju X-PEEM slike i odgovarajuće XAS spektre za Ni i Ce na različitim pozicijama na površini toplo obrađenih i hladno valjanih uzoraka.Ni XAS pokazuje oksidaciona stanja Ni2+ na cijeloj izmjerenoj površini toplo obrađenih i hladno valjanih uzoraka (dopunska rasprava).Treba napomenuti da u slučaju toplo obrađenih uzoraka nije uočen XAS signal Ce, dok je u slučaju hladno valjanih uzoraka uočen spektar Ce3+.Uočavanje Ce mrlja u hladno valjanim uzorcima pokazalo je da se Ce uglavnom pojavljuje u obliku precipitata.
U termički deformiranom SDSS-u nije uočena lokalna strukturna promjena XAS na rubu Fe L2,3 (slika 2c).Međutim, Fe matrica mikroregionalno mijenja svoje kemijsko stanje na sedam nasumično odabranih točaka hladno valjanog SDSS-a, kao što je prikazano na slici 2f.Osim toga, kako bi se dobila točna predodžba o promjenama stanja Fe na odabranim lokacijama na slici 2f, izvršene su lokalne površinske studije (slika 3 i dopunska slika 10) u kojima su odabrane manje kružne regije.XAS spektri Fe L2,3 ruba α-Fe2O3 sistema i Fe2+ oktaedarskih oksida modelirani su proračunima više kristalnih polja korištenjem kristalnih polja od 1,0 (Fe2+) i 1,0 (Fe3+)44. Napominjemo da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju i Fe2+ i Fe3+,47 i FeO45 kao formalno dvovalentni Fe2+ oksid (3d6). Napominjemo da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju i Fe2+ i Fe3+,47 i FeO45 kao formalno dvovalentni Fe2+ oksid (3d6).Imajte na umu da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 kombinuje i Fe2+ i Fe3+,47 i FeO45 u obliku formalno dvovalentnog oksida Fe2+ (3d6).Imajte na umu da α-Fe2O3 i γ-Fe2O3 imaju različite lokalne simetrije45,46, Fe3O4 ima kombinaciju Fe2+ i Fe3+,47 i FeO45 djeluje kao formalni dvovalentni Fe2+ oksid (3d6).Svi Fe3+ joni u α-Fe2O3 imaju samo Oh pozicije, dok je γ-Fe2O3 obično predstavljen sa Fe3+ t2g [Fe3+5/3V1/3] npr. O4 spinelom sa slobodnim mjestima na npr. pozicijama.Stoga, Fe3+ joni u γ-Fe2O3 imaju i Td i Oh položaje.Kao što je spomenuto u prethodnom radu,45 iako je odnos intenziteta ova dva različita, njihov omjer intenziteta eg/t2g je ≈1, dok je u ovom slučaju uočeni omjer intenziteta eg/t2g oko 1. Ovo isključuje mogućnost da je u trenutnoj situaciji prisutan samo Fe3+.Uzimajući u obzir slučaj Fe3O4 i sa Fe2+ i sa Fe3+, prva karakteristika za koju se zna da ima slabiju (jaču) L3 ivicu za Fe ukazuje na manje (veće) nezauzeto stanje t2g.Ovo se odnosi na Fe2+ (Fe3+), što pokazuje da prva karakteristika povećanja ukazuje na povećanje sadržaja Fe2+47.Ovi rezultati pokazuju da koegzistencija Fe2+ i γ-Fe2O3, α-Fe2O3 i/ili Fe3O4 dominira na hladno valjanoj površini kompozita.
Uvećane fotoelektronske termalne slike XAS spektra (a, c) i (b, d) koje prelaze Fe L2,3 ivicu na različitim prostornim pozicijama unutar odabranih regiona 2 i E na sl.2d.
Dobijeni eksperimentalni podaci (slika 4a i dodatna slika 11) su ucrtani i upoređivani sa podacima za čista jedinjenja 40, 41, 48. Tri različita tipa eksperimentalno posmatranih Fe L-ivica XAS spektra (XAS-1, XAS-2 i XAS-3: slika 4a).Konkretno, spektar 2-a (označen kao XAS-1) na slici 3b praćen spektrom 2-b (označen XAS-2) je uočen na cijelom području detekcije, dok su spektri poput E-3 uočeni na slici 3d (označen XAS-3) uočeni na određenim lokacijama.Po pravilu, za identifikaciju postojećih valentnih stanja u ispitivanom uzorku korišćena su četiri parametra: (1) spektralne karakteristike L3 i L2, (2) energetske pozicije karakteristika L3 i L2, (3) energetska razlika L3-L2., ( 4) L2/L3 odnos intenziteta.Prema vizuelnim zapažanjima (slika 4a), sve tri komponente Fe, odnosno Fe0, Fe2+ i Fe3+, prisutne su na SDSS površini koja se proučava.Izračunati omjer intenziteta L2/L3 također je ukazivao na prisustvo sve tri komponente.
a Simulirani XAS spektri Fe sa uočena tri različita eksperimentalna podatka (pune linije XAS-1, XAS-2 i XAS-3 odgovaraju 2-a, 2-b i E-3 na slikama 2 i 3) Poređenje, oktaedri Fe2+, Fe3+ sa vrijednostima kristalnog polja od 1,0 eV i XAS-d1 eksperimentalno mjere (AS eV, b X1, b. AS-2, XAS-3) i odgovarajući optimizirani LCF podaci (puna crna linija), kao i u obliku XAS-3 spektra sa Fe3O4 (miješano stanje Fe) i Fe2O3 (čisti Fe3+) standardima.
Linearno kombinovano uklapanje (LCF) tri standarda 40, 41, 48 korišteno je za kvantifikaciju sastava željeznog oksida.LCF je implementiran za tri odabrana XAS spektra Fe L-ivice koji pokazuju najveći kontrast, odnosno XAS-1, XAS-2 i XAS-3, kao što je prikazano na slici 4b-d.Za LCF armature uzeto je u obzir 10% Fe0 u svim slučajevima zbog činjenice da smo uočili malu ivicu u svim podacima, kao i zbog činjenice da je metalno željezo glavna komponenta čelika. Zaista, dubina probacije X-PEEM za Fe (~6 nm)49 je veća od procijenjene debljine oksidacionog sloja (malo > 4 nm), što omogućava detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod sloja pasivacije. Zaista, dubina probacije X-PEEM za Fe (~6 nm)49 je veća od procijenjene debljine oksidacionog sloja (malo > 4 nm), što omogućava detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod sloja pasivacije. Efikasna, probna dubina X-PEEM za Fe (~ 6 nm)49 više, od pretpostavljene debljine sloja oksidacije (nemanog > 4 nm), što omogućava otkrivanje signala željezne matrice (Fe0) pod pasivnim slojem. Zaista, dubina sonde X-PEEM za Fe (~6 nm)49 je veća od pretpostavljene debljine oksidacionog sloja (nešto >4 nm), što omogućava detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod sloja pasivacije.事实上, X-PEEM 对Fe (~6 nm) 49 的检测深度大于估计的氧化层厚度 (略略> 4 nm（略>4 nm)化层下方的铁基体 (Fe0)的信号。事实上 ， X-PEEM 对 Fe (~ 6 nm) 49 的 检测 深度 大于 的 氧化层 厚度 略 略 ） 4自 钝化层 下方 铁基体 （fe0） 的。 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 ䷿号 信号 信号 号 信号信号Činjenice, glubina otkrića Fe (~ 6 nm) 49 uz pomoć X-PEEM više, od čega se pretpostavlja debljina oksidnog sloja (nemnog > 4 nm), što omogućava otkrivanje signala željezne matrice (Fe0) niže pasivnog sloja. Zapravo, dubina detekcije Fe (~6 nm) 49 pomoću X-PEEM je veća od očekivane debljine oksidnog sloja (malo > 4 nm), što omogućava detekciju signala iz željezne matrice (Fe0) ispod sloja pasivacije. .Provedene su različite kombinacije Fe2+ i Fe3+ kako bi se pronašlo najbolje moguće rješenje za promatrane eksperimentalne podatke.Na sl.4b prikazuje XAS-1 spektar za kombinaciju Fe2+ i Fe3+, gdje su proporcije Fe2+ i Fe3+ bile slične za oko 45%, što ukazuje na miješana oksidacijska stanja Fe.Dok za XAS-2 spektar, procenat Fe2+ i Fe3+ postaje ~30% i 60%, respektivno.Fe2+ ​​je manji od Fe3+.Odnos Fe2+ prema Fe3, jednak 1:2, znači da se Fe3O4 može formirati u istom odnosu između Fe jona.Osim toga, za XAS-3 spektar, postotak Fe2+ i Fe3+ postaje ~10% i 80%, što ukazuje na veću konverziju Fe2+ u Fe3+.Kao što je gore spomenuto, Fe3+ može doći iz α-Fe2O3, γ-Fe2O3 ili Fe3O4.Da bi se razumio najvjerovatniji izvor Fe3+, XAS-3 spektar je ucrtan sa različitim Fe3+ standardima na slici 4e, pokazujući sličnost sa oba standarda kada se razmatra B pik.Međutim, intenzitet ramenih pikova (A: od Fe2+) i B/A omjer intenziteta ukazuju da je spektar XAS-3 blizak, ali da se ne poklapa sa spektrom γ-Fe2O3.U poređenju sa bulk γ-Fe2O3, Fe 2p XAS pik A SDSS ima nešto veći intenzitet (slika 4e), što ukazuje na veći intenzitet Fe2+.Iako je spektar XAS-3 sličan spektru γ-Fe2O3, gdje je Fe3+ prisutan na Oh i Td pozicijama, identifikacija različitih valentnih stanja i koordinacija samo duž L2,3 ruba ili omjera intenziteta L2/L3 ostaje predmet tekućih istraživanja.diskusija zbog složenosti različitih faktora koji utiču na konačni spektar41.
Pored gore opisanih spektralnih razlika u hemijskom stanju odabranih oblasti od interesa, globalna hemijska heterogenost ključnih elemenata Cr i Fe takođe je procenjena klasifikacijom svih XAS spektra dobijenih na površini uzorka korišćenjem K-means metode grupisanja.Cr L rubni profili formiraju dva prostorno raspoređena optimalna klastera u toplo obrađenim i hladno valjanim uzorcima prikazanim na sl.5. Jasno je da se nikakve lokalne strukturne promjene ne percipiraju kao slične, budući da su dva centroida XAS Cr spektra uporediva.Ovi spektralni oblici dva klastera su gotovo identični onima koji odgovaraju Cr2O342, što znači da su slojevi Cr2O3 relativno ravnomjerno raspoređeni na SDSS-u.
Cr L K-znači klastere rubnog područja, a b je odgovarajući XAS centar.Rezultati K-means X-PEEM poređenja hladno valjanog SDSS-a: c Cr L2.3 rubno područje K-means klastera i d odgovarajućih XAS centara.
Za ilustraciju složenijih FeL mapa rubova korišteno je četiri i pet optimiziranih klastera i njihovih povezanih centara (spektralnih profila) za vruće obrađene i hladno valjane uzorke, respektivno.Zbog toga se procenat (%) Fe2+ i Fe3+ može dobiti prilagođavanjem LCF prikazanog na sl.4.Pseudoelektrodni potencijal Epseudo kao funkcija Fe0 korišten je za otkrivanje mikrokemijske nehomogenosti površinskog oksidnog filma.Epseudo se grubo procjenjuje po pravilu miješanja,
gdje je \(\rm{E}_{\rm{Fe}/\rm{Fe}^{2 + (3 + )}}\) jednako \(\rm{Fe} + 2e^ – \ do \rm { Fe}^{2 + (3 + )}\), 0,440 i 0,036 V, respektivno.Regije sa nižim potencijalom imaju veći sadržaj jedinjenja Fe3+.Raspodjela potencijala u termički deformisanim uzorcima ima slojevit karakter s maksimalnom promjenom od oko 0,119 V (sl. 6a, b).Ova raspodjela potencijala usko je povezana s topografijom površine (slika 6a).Nisu uočene nikakve druge promjene zavisne od položaja u unutrašnjoj laminarnoj površini (slika 6b).Naprotiv, za povezivanje različitih oksida sa različitim sadržajem Fe2+ i Fe3+ u hladno valjanom SDSS-u može se uočiti neujednačena priroda pseudopotencijala (sl. 6c, d).Fe3+ oksidi i/ili (oksi)hidroksidi su glavni sastojci rđe u čeliku i propusni su za kisik i vodu50.U ovom slučaju, otoci bogati Fe3+ smatraju se lokalno rasprostranjenim i mogu se smatrati korodiranim područjima.Istovremeno, gradijent u potencijalnom polju, a ne apsolutna vrijednost potencijala, može se koristiti kao indikator za lokalizaciju aktivnih mjesta korozije.Ova neravnomjerna distribucija Fe2+ i Fe3+ na površini hladno valjanog SDSS-a može promijeniti lokalnu hemiju i pružiti praktičniju aktivnu površinu tokom razbijanja oksidnog filma i reakcija korozije, omogućavajući metalnoj matrici da nastavi korodirati, što rezultira unutrašnjom heterogenošću.svojstva i smanjuju zaštitna svojstva pasivirajućeg sloja.
K-srednje grupe i odgovarajuće XAS centre u Fe L2.3 rubnom području toplo deformiranog X-PEEM ac i df hladno valjanog SDSS-a.a, d K-znači grafikoni klastera prekriveni na X-PEEM slikama.Izračunati pseudoelektrodni potencijal (Epseudo) se pominje zajedno sa K-srednjim dijagramom klastera.Svjetlina X-PEEM slike, kao i boja na slici 2, proporcionalna je intenzitetu apsorpcije rendgenskih zraka.
Relativno ujednačen Cr, ali različito hemijsko stanje Fe dovodi do različitih oštećenja oksidnog filma i obrazaca korozije u toplo obrađenom i hladno valjanom Ce-2507.Ovo svojstvo hladno valjanog Ce-2507 je dobro proučeno.Što se tiče stvaranja oksida i hidroksida Fe u okolnom zraku u ovom gotovo neutralnom radu, reakcije su sljedeće:
Gore navedene reakcije se javljaju u sljedećim scenarijima zasnovanim na X-PEEM analizi.Malo rame koje odgovara Fe0 povezano je sa metalnim gvožđem ispod.Reakcija metalnog Fe sa okolinom rezultira formiranjem Fe(OH)2 sloja (jednačina (5)), koji pojačava Fe2+ signal u Fe L-ivici XAS.Produženo izlaganje zraku može rezultirati stvaranjem oksida Fe3O4 i/ili Fe2O3 nakon Fe(OH)252,53.Dva stabilna oblika Fe, Fe3O4 i Fe2O3, takođe se mogu formirati u zaštitnom sloju bogatom Cr3+, od kojih Fe3O4 preferira jednoličnu i lepljivu strukturu.Prisustvo oba dovodi do miješanih oksidacijskih stanja (XAS-1 spektar).XAS-2 spektar uglavnom odgovara Fe3O4.Dok je posmatranje XAS-3 spektra na nekoliko mesta pokazalo potpunu konverziju u γ-Fe2O3.Budući da je dubina penetracije nesavijenih rendgenskih zraka oko 50 nm, signal iz donjeg sloja rezultira većim intenzitetom A pika.
XPA spektar pokazuje da Fe komponenta u oksidnom filmu ima slojevitu strukturu kombinovanu sa slojem Cr oksida.Za razliku od znakova pasivizacije zbog lokalne nehomogenosti Cr2O3 tokom korozije, uprkos jednoličnom sloju Cr2O3 u ovom radu, u ovom slučaju je uočena niska otpornost na koroziju, posebno kod hladno valjanih uzoraka.Uočeno ponašanje može se shvatiti kao heterogenost stanja kemijske oksidacije u gornjem sloju (Fe), što utječe na učinak korozije.Zbog iste stehiometrije gornjeg sloja (oksid željeza) i donjeg sloja (krom oksid)52,53 bolja interakcija (adhezija) između njih dovodi do sporog transporta iona metala ili kisika u rešetku, što, zauzvrat, dovodi do povećanja otpornosti na koroziju.Stoga je kontinuirani stehiometrijski omjer, tj. jedno oksidacijsko stanje Fe, poželjniji od naglih stehiometrijskih promjena.Termički deformisani SDSS ima ujednačenu površinu, gušći zaštitni sloj i bolju otpornost na koroziju.Dok kod hladno valjanog SDSS-a, prisustvo otoka bogatih Fe3+ ispod zaštitnog sloja narušava integritet površine i uzrokuje galvansku koroziju s obližnjom podlogom, što dovodi do oštrog pada Rp (tablica 1).EIS spektar i njegova otpornost na koroziju su smanjeni.Može se vidjeti da lokalna distribucija otoka bogatih Fe3+ zbog plastične deformacije uglavnom utječe na otpornost na koroziju, što je iskorak u ovom radu.Dakle, ova studija predstavlja spektroskopske mikroskopske slike smanjenja otpornosti na koroziju SDSS uzoraka proučavanih metodom plastične deformacije.
Osim toga, iako legiranje rijetkih zemalja u dvofaznim čelicima pokazuje bolje performanse, interakcija ovog elementa aditiva s individualnom čeličnom matricom u smislu ponašanja korozije prema spektroskopskoj mikroskopiji ostaje neuhvatljiva.Pojava Ce signala (preko XAS M-ivica) pojavljuje se samo na nekoliko mjesta tijekom hladnog valjanja, ali nestaje tijekom vruće deformacije SDSS-a, što ukazuje na lokalno taloženje Ce u čeličnoj matrici, a ne na homogeno legiranje.Iako ne poboljšava značajno mehanička svojstva SDSS6,7, prisustvo rijetkih zemnih elemenata smanjuje veličinu inkluzija i smatra se da inhibira piting u početnoj regiji54.
U zaključku, ovaj rad otkriva uticaj površinske heterogenosti na koroziju 2507 SDSS modifikovanog cerijumom kvantifikovanjem hemijskog sadržaja komponenti nanorazmera.Na pitanje zašto nehrđajući čelik korodira čak i ispod zaštitnog oksidnog sloja, odgovaramo kvantificiranjem njegove mikrostrukture, površinske kemije i obrade signala korištenjem K-means grupiranja.Utvrđeno je da su otoci bogati Fe3+, uključujući njihovu oktaedarsku i tetraedarsku koordinaciju duž cijele karakteristike miješanog Fe2+/Fe3+, izvor oštećenja i korozije hladno valjanog oksidnog filma SDSS.Nanoostrva u kojima dominira Fe3+ dovode do slabe otpornosti na koroziju čak i u prisustvu dovoljnog stehiometrijskog pasivizirajućeg sloja Cr2O3.Pored metodološkog napretka u određivanju uticaja hemijske heterogenosti nanorazmera na koroziju, očekuje se da će tekući rad inspirisati inženjerske procese za poboljšanje otpornosti nerđajućeg čelika na koroziju tokom proizvodnje čelika.
Za pripremu Ce-2507 SDSS ingota korištenog u ovoj studiji, mješoviti sastav koji uključuje Fe-Ce matičnu leguru zapečaćenu cijevi od čistog željeza rastopljen je u indukcijskoj peći srednje frekvencije od 150 kg za proizvodnju rastopljenog čelika i izliven u kalup.Izmjereni hemijski sastavi (tež.%) navedeni su u Dodatnoj tabeli 2. Ingoti se prvo toplo kovaju u blokove.Zatim je žario na 1050°C 60 min da bi se dobio čelik u stanju čvrstog rastvora, a zatim je kaljen u vodi do sobne temperature.Proučavani uzorci su detaljno proučavani pomoću TEM i DOE za proučavanje faza, veličine zrna i morfologije.Detaljnije informacije o uzorcima i proizvodnom procesu mogu se naći u drugim izvorima6,7.
Cilindrični uzorci (φ10 mm×15 mm) za vruću kompresiju obrađeni su tako da je os cilindra paralelna sa smjerom deformacije bloka.Visokotemperaturna kompresija je izvedena na različitim temperaturama u rasponu od 1000-1150°C korištenjem Gleeble-3800 termalnog simulatora uz konstantnu brzinu deformacije u rasponu od 0,01-10 s-1.Prije deformacije, uzorci su grijani brzinom od 10 °C s-1 2 min na odabranoj temperaturi kako bi se eliminirao temperaturni gradijent.Nakon postizanja ujednačenosti temperature, uzorak je deformisan do prave vrijednosti deformacije od 0,7.Nakon deformacije, uzorci su odmah kaljeni vodom kako bi se sačuvala deformirana struktura.Očvrsli uzorak se zatim reže paralelno sa smjerom kompresije.Za ovu konkretnu studiju odabrali smo uzorak sa stanjem vruće deformacije od 1050°C, 10 s-1 jer je uočena mikrotvrdoća bila veća od ostalih uzoraka7.
Masivni (80 × 10 × 17 mm3) uzorci čvrste otopine Ce-2507 korišteni su u LG-300 trofaznom asinkronom mlinu s dva valjaka s najboljim mehaničkim svojstvima među svim ostalim razinama deformacije6.Brzina deformacije i smanjenje debljine za svaku stazu su 0,2 m·s-1 odnosno 5%.
Elektrohemijska radna stanica Autolab PGSTAT128N korištena je za SDSS elektrohemijska mjerenja nakon hladnog valjanja do 90% smanjenja debljine (1,0 ekvivalentno pravo naprezanje) i nakon vrućeg presovanja na 1050°C u trajanju od 10 s-1 do prave deformacije od 0,7.Radna stanica ima ćeliju sa tri elektrode sa zasićenom kalomelnom elektrodom kao referentnom elektrodom, grafitnom kontraelektrodom i SDSS uzorkom kao radnom elektrodom.Uzorci su izrezani u cilindre promjera 11,3 mm, na čije su strane zalemljene bakarne žice.Uzorci su zatim fiksirani epoksidom, ostavljajući radnu otvorenu površinu od 1 cm2 kao radnu elektrodu (donja strana cilindričnog uzorka).Budite oprezni tokom očvršćavanja epoksida i naknadnog brušenja i poliranja kako biste izbjegli pucanje.Radne površine su brušene i polirane dijamantskom polirnom suspenzijom veličine čestica od 1 μm, isprane destilovanom vodom i etanolom i sušene na hladnom vazduhu.Prije elektrohemijskih mjerenja, polirani uzorci su nekoliko dana bili izloženi zraku kako bi se formirao prirodni oksidni film.Vodeni rastvor FeCl3 (6,0 tež.%), stabilizovan na pH = 1,0 ± 0,01 sa HCl prema ASTM preporukama, koristi se za ubrzavanje korozije nerđajućeg čelika55 jer je korozivan u prisustvu hloridnih jona sa jakim oksidacionim kapacitetom i niskim pH Standardi zaštite životne sredine G48 i A.Uronite uzorak u otopinu za ispitivanje na 1 sat da postigne gotovo stabilno stanje prije bilo kakvog mjerenja.Za uzorke od čvrstog rastvora, toplo oblikovane i hladno valjane uzorke, merenja impedanse su vršena pri potencijalima otvorenog kola (OPC) od 0,39, 0,33 i 0,25 V, respektivno, u opsegu frekvencija od 1 105 do 0,1 Hz sa amplitudom od 5 mV.Svi hemijski testovi ponovljeni su najmanje 3 puta pod istim uslovima kako bi se osigurala ponovljivost podataka.
Za HE-SXRD mjerenja, izmjereni su pravokutni dupleks čelični blokovi dimenzija 1 × 1 × 1,5 mm3 kako bi se kvantifikovao fazni sastav zraka Brockhouse visokoenergetskog wigglera u CLS-u, Kanada56.Prikupljanje podataka je obavljeno u Debye-Scherrer geometriji ili transmisijskoj geometriji na sobnoj temperaturi.Talasna dužina X zraka kalibrirana kalibratorom LaB6 je 0,212561 Å, što odgovara 58 keV, što je mnogo više od Cu Kα (8 keV) koji se obično koristi kao laboratorijski izvor rendgenskih zraka.Uzorak je lociran na udaljenosti od 740 mm od detektora.Volumen detekcije svakog uzorka je 0,2 × 0,3 × 1,5 mm3, što je određeno veličinom zraka i debljinom uzorka.Svi podaci su prikupljeni pomoću detektora područja Perkin Elmer, detektora rendgenskih zraka ravnog panela, 200 µm piksela, 40×40 cm2 uz vrijeme ekspozicije od 0,3 s i 120 kadrova.
X-PEEM mjerenja dva odabrana model sistema obavljena su na krajnjoj stanici Beamline MAXPEEM PEEM u laboratoriji MAX IV (Lund, Švedska).Uzorci su pripremljeni na isti način kao i za elektrohemijska mjerenja.Pripremljeni uzorci su držani na zraku nekoliko dana i degazirani u ultravisokom vakuumskoj komori prije nego što su zračeni sinhrotronskim fotonima.Energetska rezolucija linije snopa dobijena je mjerenjem spektra prinosa jona u području pobude od N 1 s do 1\(\pi _g^ \ast\) blizu hv = 401 eV u N2 uz ovisnost energije fotona od E3/2, 57. energetski raspon. Zbog toga je energetska rezolucija snopa procijenjena na E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i fluks ≈1012 ph/s korištenjem modificiranog SX-700 monohromatora sa Si 1200-linijskim mm-1 rešetkom za rubove Fe 2p, L2, Cr3, L2, i 2p, i 2p L2p M4,5 rub. Zbog toga je energetska rezolucija snopa procijenjena na E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i fluks ≈1012 ph/s korištenjem modificiranog SX-700 monohromatora sa Si 1200-linijskim mm-1 rešetkom za rub Fe 2p L2, Cr3 L2p L2p L2. M4.5 rub. Na taj način, energetsko razrešenje kanala pučka je procenjeno kao E/∆E = 700 éV/0,3 éV > 2000 i potok ≈1012 f/s pri korišćenju modifikovanog monohromatora SX-700 sa rešetkom Si 1200 štihova/mm za Fe2 kromka, 32pm L kromka, 32p 2p 2,3 i kromka Ce M4,5. Dakle, energetska rezolucija kanala snopa procijenjena je kao E/∆E = 700 eV/0,3 eV > 2000 i fluks ≈1012 f/s korištenjem modificiranog SX-700 monohromatora sa Si rešetkom od 1200 linija/mm za Fe rub 2p L2 ,4p L rub, Ce3 L2,4p2 rub. .5.因此，光束线能量分辨率估计为E/ΔE = 700 eV/0,3 eV > 2000 和通量≈1012 ph/s, 0丽翚 0,0 通mm-1 光栅的改进的SX-700 单色器用于Fe 2p L2,3 边缘、Cr 2p L2,3 边缘、Ni 2p L2,3 边用于, 边缘、Cr 2p L2,3 边缘、Ni 2p L2,3 茹羾弒 M2,3 茹羘, 边缘、因此, 光束线 能量 分辨率 为 为 为 为 δe = 700 EV/0,3 EV> 2000 和 ≈1012 木 10 20 20 0 线 mm-1 光栅 改进 的 SX-700 单色器 于 于 于 用 用 用 Fe 2p L2.3 边缘、Cr 2p 缘 、Cr 2p L2.3 㘀 L2.3 㘌e M4.5 边缘。Dakle, kada se koristi modifikovani SX-700 monohromator sa Si rešetkom od 1200 linija.3, Cr rub 2p L2.3, Ni rub 2p L2.3 i Ce rub M4.5.Skenirajte energiju fotona u koracima od 0,2 eV.Pri svakoj energiji, PEEM slike su snimljene pomoću TVIPS F-216 vlakno-spregnutog CMOS detektora sa 2 x 2 bina, koji daje rezoluciju od 1024 × 1024 piksela u vidnom polju od 20 µm.Vrijeme ekspozicije slika bilo je 0,2 s, u prosjeku 16 kadrova.Energija slike fotoelektrona je odabrana na takav način da obezbijedi maksimalni sekundarni elektronski signal.Sva mjerenja su obavljena pri normalnoj incidenciji korištenjem linearno polariziranog snopa fotona.Više informacija o mjerenjima možete pronaći u prethodnoj studiji.Nakon proučavanja načina detekcije ukupnog prinosa elektrona (TEY) i njegove primjene u X-PEEM49, procjenjuje se da je probna dubina ove metode oko 4-5 nm za Cr signal i oko 6 nm za Fe.Dubina Cr je vrlo blizu debljini oksidnog filma (~4 nm)60,61 dok je dubina Fe veća od debljine.XRD prikupljen na rubu Fe L je mješavina XRD željeznih oksida i Fe0 iz matrice.U prvom slučaju, intenzitet emitovanih elektrona dolazi od svih mogućih tipova elektrona koji doprinose TEY.Međutim, signal čistog željeza zahtijeva veću kinetičku energiju da bi elektroni prošli kroz oksidni sloj do površine i prikupili ih analizator.U ovom slučaju, Fe0 signal je uglavnom zbog LVV Auger elektrona, kao i sekundarnih elektrona koje oni emituju.Osim toga, TEY intenzitet koji doprinose ovi elektroni opada tokom putanje bijega elektrona, dodatno smanjujući Fe0 spektralni odgovor u željeznoj XAS mapi.
Integracija rudarenja podataka u kocku podataka (X-PEEM podaci) je ključni korak u izdvajanju relevantnih informacija (hemijskih ili fizičkih svojstava) u višedimenzionalnom pristupu.Grupiranje K-sredstava se široko koristi u nekoliko polja, uključujući mašinski vid, obradu slika, nenadzirano prepoznavanje obrazaca, veštačku inteligenciju i klasifikacijsku analizu.Na primjer, grupiranje K-srednjih vrijednosti pokazalo se dobro u grupisanju podataka hiperspektralne slike.U principu, za podatke sa više funkcija, K-means algoritam ih može lako grupirati na osnovu informacija o njihovim atributima (fotonska energetska svojstva).Klasteriranje K-srednjih vrijednosti je iterativni algoritam za podjelu podataka u K ne-preklapajućih grupa (klastera), gdje svaki piksel pripada određenom klasteru ovisno o prostornoj raspodjeli kemijske nehomogenosti u mikrostrukturnom sastavu čelika.K-means algoritam uključuje dvije faze: u prvoj fazi se izračunavaju K centaroidi, au drugoj fazi svakoj tački se dodjeljuje klaster sa susjednim težištima.Težište klastera je definisano kao aritmetička sredina tačaka podataka (XAS spektar) za taj klaster.Postoje različite udaljenosti za definiranje susjednih težišta kao Euklidske udaljenosti.Za ulaznu sliku od px,y (gdje su x i y rezolucija u pikselima), CK je centar gravitacije klastera;ova slika se zatim može segmentirati (grupisati) u K klastera pomoću K-sredstava63.Posljednji koraci K-means algoritma za grupisanje su:
Korak 2. Izračunajte članstvo svih piksela prema trenutnom centroidu.Na primjer, izračunava se iz euklidske udaljenosti d između centra i svakog piksela:
Korak 3 Dodijelite svaki piksel najbližem centru.Zatim ponovo izračunajte pozicije K centarroida na sljedeći način:
Korak 4. Ponovite postupak (jednačine (7) i (8)) dok se centroidi ne konvergiraju.Konačni rezultati kvaliteta klasteriranja su u snažnoj korelaciji s najboljim izborom početnih centroida.Za PEEM strukturu podataka čeličnih slika, tipično je X (x × y × λ) kocka podataka 3D niza, dok x i y ose predstavljaju prostornu informaciju (rezoluciju piksela), a λ osa odgovara fotonu.energetsku spektralnu sliku.K-means algoritam se koristi za istraživanje područja od interesa u X-PEEM podacima odvajanjem piksela (klastera ili podblokova) prema njihovim spektralnim karakteristikama i izdvajanjem najboljih centara (XAS spektralni profili) za svaki analit.klaster).Koristi se za proučavanje prostorne distribucije, lokalnih spektralnih promjena, oksidacijskog ponašanja i kemijskih stanja.Na primjer, K-means algoritam klasteriranja je korišten za Fe L-ivice i Cr L-ivice u toplo obrađenim i hladno valjanim X-PEEM.Različiti broj K klastera (područja mikrostrukture) je testiran kako bi se pronašli optimalni klasteri i centroidi.Kada se ovi brojevi prikažu, pikseli se ponovo dodjeljuju odgovarajućim centrima klastera.Svaka distribucija boja odgovara centru klastera, pokazujući prostorni raspored hemijskih ili fizičkih objekata.Izvučeni centroidi su linearne kombinacije čistih spektra.
Podaci koji podržavaju rezultate ove studije dostupni su na razuman zahtjev od strane odgovarajućeg WC autora.
Sieurin, H. & Sandström, R. Čvrstoća loma zavarenog dupleks nerđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. Čvrstoća loma zavarenog dupleks nerđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. Vâzkostʹ razrušeniâ svarnoj dupleksnoj neržaveûŝej stali. Sieurin, H. & Sandström, R. Čvrstoća loma zavarenog dupleks nerđajućeg čelika. Sieurin, H. & Sandström, R. 焊接双相不锈钢的断裂韧性。 Sieurin, H. & Sandstrom, R. 焊接双相不锈钢的断裂韧性。 Sieurin, H. & Sandström, R. Vâzkostʹ razrušeniâ svarnyh dupleksnyh neržavenih staleja. Sieurin, H. & Sandström, R. Žilavost loma zavarenih dupleks nerđajućih čelika.Britannia.Frakcijski dio.krzno.73, 377–390 (2006).
Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dupleks nerđajućeg čelika u odabranim organskim kiselinama i organskim kiselinama/hloridnim sredinama. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dupleks nerđajućeg čelika u odabranim organskim kiselinama i organskim kiselinama/hloridnim sredinama.Adams, FW, Olubambi, PA, Potgieter, J. Kh.i Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dupleks nerđajućeg čelika u sredinama sa nekim organskim kiselinama i organskim kiselinama/hloridima. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. 双相不锈钢在选定的有机酸和有机酸/氯化物环境 Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J.Adams, FW, Olubambi, PA, Potgieter, J. Kh.i Van Der Merwe, J. Otpornost na koroziju dupleks nerđajućeg čelika u odabranim sredinama organskih kiselina i organskih kiselina/klorida.konzervans.Metode materijala 57, 107–117 (2010).
Barrera, S. et al.Korozijsko-oksidativno ponašanje Fe-Al-Mn-C dupleks legura.Materijali 12, 2572 (2019).
Levkov, L., Shurygin, D., Dub, V., Kosyrev, K. & Balikoev, A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju gasa i nafte. Levkov, L., Shurygin, D., Dub, V., Kosyrev, K. & Balikoev, A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju gasa i nafte.Levkov L., Shurygin D., Dub V., Kosyrev K., Balikoev A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju nafte i gasa.Levkov L., Shurygin D., Dub V., Kosyrev K., Balikoev A. Nova generacija super dupleks čelika za opremu za proizvodnju gasa i nafte.Webinar E3S 121, 04007 (2019).
Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije dupleks nerđajućeg čelika grade 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije dupleks nerđajućeg čelika grade 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Istraživanje povedenih vrućih deformacija dupleksne neržaveujuće stali marke 2507. Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Studija ponašanja vruće deformacije nerđajućeg čelika tipa 2507 Duplex.Metall. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 双相不锈钢2507 级热变形行为的研究。 Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 2507 级热变形行为的研究。Kingklang, S. i Utaisansuk, V. Istraživanje ponašanja vruće deformacije nerđajućeg čelika tipa 2507 Duplex.Metal.alma mater.trans.48, 95–108 (2017).
Zhou, T. et al.Utjecaj kontroliranog hladnog valjanja na mikrostrukturu i mehanička svojstva cerijumom modificiranog super-dupleks nehrđajućeg čelika SAF 2507.alma mater.nauku.Britannia.A 766, 138352 (2019).
Zhou, T. et al.Strukturna i mehanička svojstva izazvana termičkom deformacijom cerijumom modifikovanog super-dupleks nerđajućeg čelika SAF 2507.J. Alma mater.rezervoar za skladištenje.tehnologije.9, 8379–8390 (2020).
Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. & Zheng, K. Utjecaj elemenata rijetkih zemalja na oksidacijsko ponašanje austenitnog čelika pri visokim temperaturama. Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. & Zheng, K. Utjecaj elemenata rijetkih zemalja na oksidacijsko ponašanje austenitnog čelika pri visokim temperaturama.Zheng Z., Wang S., Long J., Wang J. i Zheng K. Utjecaj elemenata rijetkih zemalja na ponašanje austenitnog čelika pod visokom temperaturom oksidacije. Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. & Zheng, K. 稀土元素对奥氏体钢高温氧化行为的影响。 Zheng, Z., Wang, S., Long, J., Wang, J. i Zheng, K.Zheng Z., Wang S., Long J., Wang J. i Zheng K. Utjecaj rijetkih zemnih elemenata na ponašanje austenitnih čelika pri visokoj temperaturi oksidacije.koros.nauku.164, 108359 (2020).
Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Efekti Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni super-feritnih nerđajućih čelika. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Efekti Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni super-feritnih nerđajućih čelika.Li Y., Yang G., Jiang Z., Chen K. i Sun S. Utjecaj Se na mikrostrukturu i svojstva superferitnih nehrđajućih čelika 27Cr-3,8Mo-2Ni. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Ce 对27Cr-3.8Mo-2Ni 超铁素体不锈钢的显微组织和性能的影 Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Utjecaj Ce na mikrostrukturu i svojstva 27Cr-3.8Mo-2Ni super-čeličnog nehrđajućeg čelika. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Vliânie Ce na mikrostrukturu i svojstva superferritne neržaveûŝej stali 27Cr-3,8Mo-2Ni. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Efekat Ce na mikrostrukturu i svojstva superferitnog nerđajućeg čelika 27Cr-3,8Mo-2Ni.Gvozdeni znak.Steelmak 47, 67–76 (2020).