Nature.com ની મુલાકાત લેવા બદલ આભાર.તમે જે બ્રાઉઝર સંસ્કરણનો ઉપયોગ કરી રહ્યાં છો તે મર્યાદિત CSS સપોર્ટ ધરાવે છે.શ્રેષ્ઠ અનુભવ માટે, અમે ભલામણ કરીએ છીએ કે તમે અપડેટ કરેલ બ્રાઉઝરનો ઉપયોગ કરો (અથવા Internet Explorer માં સુસંગતતા મોડને અક્ષમ કરો).આ દરમિયાન, સતત સમર્થન સુનિશ્ચિત કરવા માટે, અમે શૈલીઓ અને JavaScript વિના સાઇટને રેન્ડર કરીશું.
વ્યાપકપણે ઉપયોગમાં લેવાતું સ્ટેનલેસ સ્ટીલ અને તેના ઘડાયેલા સંસ્કરણો ક્રોમિયમ ઓક્સાઇડ ધરાવતા પેસિવેશન લેયરને કારણે આસપાસની સ્થિતિમાં કાટ માટે પ્રતિરોધક છે.સ્ટીલના કાટ અને ધોવાણ પરંપરાગત રીતે આ સ્તરોના વિનાશ સાથે સંકળાયેલા છે, પરંતુ ભાગ્યે જ માઇક્રોસ્કોપિક સ્તરે, સપાટીની અસંગતતાના મૂળના આધારે.આ કાર્યમાં, સ્પેક્ટ્રોસ્કોપિક માઇક્રોસ્કોપી અને કેમોમેટ્રિક વિશ્લેષણ દ્વારા શોધાયેલ નેનોસ્કેલ સપાટીની રાસાયણિક વિષમતા તેના ગરમ વિકૃતિ વર્તન દરમિયાન કોલ્ડ રોલ્ડ સેરિયમ મોડિફાઇડ સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ 2507 (SDSS) ના વિઘટન અને કાટ પર અણધારી રીતે પ્રભુત્વ ધરાવે છે.બીજી બાજુ.જોકે એક્સ-રે ફોટોઈલેક્ટ્રોન માઈક્રોસ્કોપી કુદરતી Cr2O3 સ્તરનું પ્રમાણમાં એકસમાન કવરેજ દર્શાવે છે, કોલ્ડ રોલ્ડ SDSS એ Fe/Cr ઓક્સાઈડ સ્તર પર Fe3+ સમૃદ્ધ નેનોઈલેન્ડ્સના સ્થાનિક વિતરણને કારણે નબળા પેસિવેશન પરિણામો દર્શાવ્યા હતા.અણુ સ્તર પરનું આ જ્ઞાન સ્ટેનલેસ સ્ટીલના કાટની ઊંડી સમજ પૂરી પાડે છે અને સમાન ઉચ્ચ એલોય ધાતુઓના કાટ સામે લડવામાં મદદ કરશે તેવી અપેક્ષા છે.
સ્ટેનલેસ સ્ટીલની શોધ થઈ ત્યારથી, ફેરોક્રોમિયમ એલોયની કાટ પ્રતિકાર ક્રોમિયમને આભારી છે, જે મોટાભાગના વાતાવરણમાં નિષ્ક્રિય વર્તન પ્રદર્શિત કરતા મજબૂત ઓક્સાઇડ/ઓક્સિહાઈડ્રોક્સાઇડ બનાવે છે.પરંપરાગત (ઓસ્ટેનિટીક અને ફેરીટીક) સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સની તુલનામાં, વધુ સારી કાટ પ્રતિકાર સાથે સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સ (SDSS)માં શ્રેષ્ઠ યાંત્રિક ગુણધર્મો 1,2,3 છે.વધેલી યાંત્રિક શક્તિ હળવા અને વધુ કોમ્પેક્ટ ડિઝાઇન માટે પરવાનગી આપે છે.તેનાથી વિપરીત, આર્થિક SDSSમાં ખાડા અને તિરાડના કાટ સામે ઉચ્ચ પ્રતિકાર હોય છે, જેના પરિણામે પ્રદૂષણ નિયંત્રણ, રાસાયણિક કન્ટેનર અને ઑફશોર તેલ અને ગેસ ઉદ્યોગ4માં લાંબી સેવા જીવન અને વ્યાપક ઉપયોગ થાય છે.જો કે, હીટ ટ્રીટમેન્ટ તાપમાનની સાંકડી શ્રેણી અને નબળી રચનાક્ષમતા તેના વ્યાપક વ્યવહારિક ઉપયોગને અવરોધે છે.તેથી, ઉપરોક્ત ગુણધર્મોને સુધારવા માટે SDSS માં ફેરફાર કરવામાં આવ્યો છે.ઉદાહરણ તરીકે, 2507 SDSS (Ce-2507) માં N 6, 7, 8 ના CE ફેરફાર અને ઉચ્ચ ઉમેરણો રજૂ કરવામાં આવ્યા હતા.0.08 wt.% દુર્લભ પૃથ્વી તત્વ (Ce) ની યોગ્ય સાંદ્રતા DSS ના યાંત્રિક ગુણધર્મો પર ફાયદાકારક અસર કરે છે, કારણ કે તે અનાજના શુદ્ધિકરણ અને અનાજની સીમાની મજબૂતાઈને સુધારે છે.વસ્ત્રો અને કાટ પ્રતિકાર, તાણ શક્તિ અને ઉપજ શક્તિ, અને ગરમ કાર્યક્ષમતા પણ સુધારવામાં આવી છે9.નાઇટ્રોજનની મોટી માત્રા મોંઘા નિકલ સામગ્રીને બદલી શકે છે, જે SDSS ને વધુ ખર્ચ-અસરકારક બનાવે છે10.
તાજેતરમાં, ઉત્તમ યાંત્રિક ગુણધર્મો 6,7,8 હાંસલ કરવા માટે SDSS વિવિધ તાપમાન (નીચા તાપમાન, ઠંડા અને ગરમ) પર પ્લાસ્ટિકલી વિકૃત કરવામાં આવ્યું છે.જો કે, SDSS નો ઉત્તમ કાટ પ્રતિકાર સપાટી પર પાતળી ઓક્સાઇડ ફિલ્મની હાજરીને કારણે છે, જે ઘણા પરિબળોથી પ્રભાવિત થાય છે, જેમ કે વિવિધ અનાજની સીમાઓ, અનિચ્છનીય અવક્ષેપો અને વિવિધ પ્રતિક્રિયાઓ સાથે ઘણા તબક્કાઓની હાજરી.વિવિધ ઓસ્ટેનિટીક અને ફેરીટીક તબક્કાઓનું આંતરિક અસંગત માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર વિકૃત છે 7.તેથી, SDSS કાટને સમજવા માટે ઇલેક્ટ્રોનિક માળખાના સ્તરે આવી ફિલ્મોના માઇક્રોડોમેઇન ગુણધર્મોનો અભ્યાસ નિર્ણાયક મહત્વનો છે અને જટિલ પ્રાયોગિક તકનીકોની જરૂર છે.અત્યાર સુધી, ઓગર ઈલેક્ટ્રોન સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી11 અને એક્સ-રે ફોટોઈલેક્ટ્રોન સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી12,13,14,15 તેમજ હાર્ડ એક્સ-રે ફોટોઈલેક્ટ્રોન ફોટોઈલેક્ટ્રોન સિસ્ટમ જેવી સપાટી-સંવેદનશીલ પદ્ધતિઓ નેનોસ્કેલ પર અવકાશમાં જુદા જુદા પોઈન્ટમાં સમાન તત્વની રાસાયણિક અવસ્થાઓ અલગ કરવામાં નિષ્ફળ જાય છે.તાજેતરના કેટલાક અભ્યાસોએ ક્રોમિયમના સ્થાનિક ઓક્સિડેશનને 17 ઓસ્ટેનિટિક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સ, 18 માર્ટેન્સિટિક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સ અને SDSS 19, 20ના અવલોકન કરેલા કાટ વર્તણૂક સાથે જોડ્યા છે. જો કે, આ અભ્યાસોએ મુખ્યત્વે Cr વિજાતીયતાની અસર પર ધ્યાન કેન્દ્રિત કર્યું છે (દા.ત., Cr3+ corresionistation)તત્વોની ઓક્સિડેશન અવસ્થામાં પાર્શ્વીય વિષમતા એ આયર્ન ઓક્સાઇડ જેવા સમાન ઘટક તત્વો સાથેના વિવિધ સંયોજનોને કારણે થઈ શકે છે.આ સંયોજનો થર્મોમેકનિકલી પ્રોસેસ્ડ નાના કદના વારસામાં એકબીજાને નજીકથી નજીકમાં ધરાવે છે, પરંતુ રચના અને ઓક્સિડેશન સ્થિતિમાં ભિન્ન છે16,21.તેથી, ઓક્સાઇડ ફિલ્મોના વિનાશને જાહેર કરવા અને પછી પિટિંગ માટે માઇક્રોસ્કોપિક સ્તરે સપાટીની અસંગતતાની સમજ જરૂરી છે.આ જરૂરિયાતો હોવા છતાં, લેટરલ ઓક્સિડેશન વિજાતીયતા, ખાસ કરીને નેનો/પરમાણુ સ્કેલ પર આયર્ન જેવા જથ્થાત્મક મૂલ્યાંકનોનો હજુ પણ અભાવ છે અને કાટ પ્રતિકાર માટે તેમનું મહત્વ અન્વેષિત રહે છે.તાજેતરમાં સુધી, વિવિધ તત્વોની રાસાયણિક સ્થિતિ, જેમ કે Fe અને Ca, નેનોસ્કેલ સિંક્રોટ્રોન રેડિયેશન સુવિધાઓમાં સોફ્ટ એક્સ-રે ફોટોઈલેક્ટ્રોન માઈક્રોસ્કોપી (X-PEEM) નો ઉપયોગ કરીને સ્ટીલના નમૂનાઓ પર જથ્થાત્મક રીતે વર્ણવવામાં આવી હતી.રાસાયણિક રીતે સંવેદનશીલ એક્સ-રે શોષણ સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી (XAS) તકનીકો સાથે સંયુક્ત, X-PEEM ઉચ્ચ અવકાશી અને સ્પેક્ટ્રલ રીઝોલ્યુશન સાથે XAS માપને સક્ષમ કરે છે, નેનોમીટર સ્કેલ 23 સુધી અવકાશી રીઝોલ્યુશન સાથે નિરંકુશ રચના અને તેની રાસાયણિક સ્થિતિ વિશે રાસાયણિક માહિતી પ્રદાન કરે છે.માઇક્રોસ્કોપ હેઠળ દીક્ષાના સ્થળનું આ સ્પેક્ટ્રોસ્કોપિક અવલોકન સ્થાનિક રાસાયણિક પ્રયોગોને સરળ બનાવે છે અને ફે સ્તરમાં અગાઉ અન્વેષિત રાસાયણિક ફેરફારો અવકાશી રીતે દર્શાવી શકે છે.
આ અભ્યાસ નેનોસ્કેલ પર રાસાયણિક તફાવતો શોધવામાં PEEM ના ફાયદાઓને વિસ્તૃત કરે છે અને Ce-2507 ના કાટ વર્તણૂકને સમજવા માટે અણુ-સ્તરની સપાટી વિશ્લેષણ પદ્ધતિ રજૂ કરે છે.તેમાં સામેલ તત્વોની વૈશ્વિક રાસાયણિક રચના (વિજાતીયતા) ને મેપ કરવા માટે કે-મીન્સ ક્લસ્ટર કેમોમેટ્રિક ડેટા24 નો ઉપયોગ કરે છે, તેમની રાસાયણિક સ્થિતિઓ આંકડાકીય રજૂઆતમાં રજૂ કરે છે.ક્રોમિયમ ઓક્સાઇડ ફિલ્મના ભંગાણને કારણે થતા પરંપરાગત કાટથી વિપરીત, વર્તમાન નબળી નિષ્ક્રિયતા અને નબળી કાટ પ્રતિકાર Fe/Cr ઓક્સાઇડ સ્તરની નજીકના સ્થાનિક Fe3+ સમૃદ્ધ નેનોઈલેન્ડને આભારી છે, જે રક્ષણાત્મક ઓક્સાઇડ દ્વારા હુમલો હોઈ શકે છે.તે જગ્યાએ એક ફિલ્મ બનાવે છે અને કાટનું કારણ બને છે.
વિકૃત SDSS 2507 નું કાટ લાગતું વર્તન સૌપ્રથમ ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ માપનો ઉપયોગ કરીને મૂલ્યાંકન કરવામાં આવ્યું હતું.અંજીર પર.આકૃતિ 1 ઓરડાના તાપમાને FeCl3 ના એસિડિક (pH = 1) જલીય દ્રાવણમાં પસંદ કરેલા નમૂનાઓ માટે Nyquist અને Bode વક્ર દર્શાવે છે.પસંદ કરેલ ઇલેક્ટ્રોલાઇટ એક મજબૂત ઓક્સિડાઇઝિંગ એજન્ટ તરીકે કાર્ય કરે છે, જે પેસિવેશન ફિલ્મના તૂટી જવાના વલણને દર્શાવે છે.તેમ છતાં સામગ્રી સ્થિર ઓરડાના તાપમાને પિટિંગમાંથી પસાર થઈ ન હતી, આ વિશ્લેષણોએ સંભવિત નિષ્ફળતાની ઘટનાઓ અને કાટ પછીની પ્રક્રિયાઓની સમજ પૂરી પાડી હતી.સમકક્ષ સર્કિટ (ફિગ. 1d) નો ઉપયોગ ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ ઇમ્પિડન્સ સ્પેક્ટ્રોસ્કોપી (EIS) સ્પેક્ટ્રાને ફિટ કરવા માટે કરવામાં આવ્યો હતો, અને અનુરૂપ ફિટિંગ પરિણામો કોષ્ટક 1 માં દર્શાવવામાં આવ્યા છે. સોલ્યુશન ટ્રીટેડ અને હોટ વર્ક નમૂનાઓનું પરીક્ષણ કરતી વખતે અપૂર્ણ અડધા વર્તુળો દેખાયા હતા, જ્યારે અનુરૂપ કોમ્પ્રેસ્ડ રોલ અડધા વર્તુળો (Fig1) હતા.EIS સ્પેક્ટ્રમમાં, અર્ધવર્તુળ ત્રિજ્યાને ધ્રુવીકરણ પ્રતિકાર (Rp)25,26 તરીકે ગણી શકાય.કોષ્ટક 1 માં સોલ્યુશન ટ્રીટેડ SDSS ની Rp લગભગ 135 kΩ cm-2 છે, જો કે હોટ વર્ક અને કોલ્ડ રોલ્ડ SDSS માટે આપણે અનુક્રમે 34.7 અને 2.1 kΩ cm–2 ની ઘણી ઓછી કિંમતો જોઈ શકીએ છીએ.Rp માં આ નોંધપાત્ર ઘટાડો પેસિવેશન અને કાટ પ્રતિકાર પર પ્લાસ્ટિક વિકૃતિની હાનિકારક અસર સૂચવે છે, જેમ કે અગાઉના અહેવાલો 27, 28, 29, 30 માં બતાવ્યા પ્રમાણે.
એક Nyquist, b, c બોડ ઇમ્પીડેન્સ અને ફેઝ ડાયાગ્રામ, અને d માટે સમકક્ષ સર્કિટ મોડેલ, જ્યાં RS એ ઇલેક્ટ્રોલાઇટ પ્રતિકાર છે, Rp એ ધ્રુવીકરણ પ્રતિકાર છે, અને QCPE એ બિન-આદર્શ કેપેસીટન્સ (n) ને મોડેલ કરવા માટે વપરાતો સ્થિર તબક્કો ઓક્સાઇડ છે.EIS માપન નો-લોડ સંભવિત પર હાથ ધરવામાં આવ્યું હતું.
પ્રથમ ક્રમના સ્થિરાંકો બોડે ડાયાગ્રામમાં બતાવવામાં આવ્યા છે અને ઉચ્ચ આવર્તન ઉચ્ચપ્રદેશ ઇલેક્ટ્રોલાઇટ પ્રતિકાર RS26 રજૂ કરે છે.જેમ જેમ આવર્તન ઘટે છે તેમ, અવબાધ વધે છે અને નકારાત્મક તબક્કો કોણ જોવા મળે છે, જે કેપેસીટન્સ પ્રભુત્વ દર્શાવે છે.તબક્કા કોણ વધે છે, પ્રમાણમાં વિશાળ આવર્તન શ્રેણીમાં તેનું મહત્તમ મૂલ્ય જાળવી રાખે છે, અને પછી ઘટે છે (ફિગ. 1c).જો કે, ત્રણેય કેસોમાં આ મહત્તમ મૂલ્ય હજુ પણ 90° કરતા ઓછું છે, જે કેપેસિટીવ વિક્ષેપને કારણે બિન-આદર્શ કેપેસિટીવ વર્તન દર્શાવે છે.આમ, QCPE કોન્સ્ટન્ટ ફેઝ એલિમેન્ટ (CPE) નો ઉપયોગ સપાટીની ખરબચડી અથવા અસંગતતામાંથી મેળવેલા ઇન્ટરફેસિયલ કેપેસીટન્સ વિતરણને રજૂ કરવા માટે થાય છે, ખાસ કરીને અણુ સ્કેલ, ફ્રેક્ટલ ભૂમિતિ, ઇલેક્ટ્રોડ છિદ્રાળુતા, બિન-યુનિફોર્મ સંભવિત અને સપાટી આધારિત વર્તમાન વિતરણની દ્રષ્ટિએ.ઇલેક્ટ્રોડ ભૂમિતિ 31,32.CPE અવબાધ:
જ્યાં j એ કાલ્પનિક સંખ્યા છે અને ω કોણીય આવર્તન છે.QCPE એ ઇલેક્ટ્રોલાઇટના સક્રિય ખુલ્લા વિસ્તારના પ્રમાણસર સ્વતંત્ર આવર્તન છે.n એ પરિમાણહીન પાવર નંબર છે જે કેપેસિટરના આદર્શ કેપેસિટીવ વર્તણૂકમાંથી વિચલનનું વર્ણન કરે છે, એટલે કે n એ 1 ની નજીક છે, CPE શુદ્ધ કેપેસીટન્સની નજીક છે, અને જો n એ શૂન્યની નજીક છે, તો તે પ્રતિકાર છે.n નું નાનું વિચલન, 1 ની નજીક, ધ્રુવીકરણ પરીક્ષણ પછી સપાટીની બિન-આદર્શ કેપેસિટીવ વર્તણૂક સૂચવે છે.કોલ્ડ રોલ્ડ SDSS નું QCPE સમાન ઉત્પાદનો કરતાં ઘણું વધારે છે, જેનો અર્થ છે કે સપાટીની ગુણવત્તા ઓછી સમાન છે.
સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સના મોટા ભાગના કાટ પ્રતિકાર ગુણધર્મો સાથે સુસંગત, SDSS ની પ્રમાણમાં ઊંચી Cr સામગ્રી સામાન્ય રીતે સપાટી પર નિષ્ક્રિય રક્ષણાત્મક ઓક્સાઇડ ફિલ્મની હાજરીને કારણે SDSS ના શ્રેષ્ઠ કાટ પ્રતિકારમાં પરિણમે છે.આ પેસિવેટિંગ ફિલ્મ સામાન્ય રીતે Cr3+ ઓક્સાઇડ્સ અને/અથવા હાઇડ્રોક્સાઇડ્સથી સમૃદ્ધ હોય છે, જે મુખ્યત્વે Fe2+, Fe3+ ઑક્સાઈડ્સ અને/અથવા (ઑક્સિ) હાઈડ્રોક્સાઇડ્સ 33ને એકીકૃત કરે છે.સમાન સપાટીની એકરૂપતા હોવા છતાં, પેસિવેટિંગ ઓક્સાઇડ સ્તર, અને સપાટી પર કોઈ દૃશ્યમાન નુકસાન ન હોવા છતાં, માઇક્રોસ્કોપિક છબીઓ દ્વારા નિર્ધારિત,6,7 હોટ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS ની કાટ વર્તણૂક અલગ છે અને તેથી વિરૂપતા માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને સ્ટીલની માળખાકીય લાક્ષણિકતાના ઊંડાણપૂર્વક અભ્યાસની જરૂર છે.
વિકૃત સ્ટેનલેસ સ્ટીલના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચરની આંતરિક અને સિંક્રોટ્રોન હાઇ-એનર્જી એક્સ-રે (પૂરક આકૃતિઓ 1, 2) નો ઉપયોગ કરીને જથ્થાત્મક રીતે તપાસ કરવામાં આવી હતી.પૂરક માહિતીમાં વિગતવાર વિશ્લેષણ આપવામાં આવ્યું છે.જો કે તેઓ મોટાભાગે મુખ્ય તબક્કાના પ્રકારને અનુરૂપ છે, તબક્કાના જથ્થાના અપૂર્ણાંકમાં તફાવતો જોવા મળે છે, જે પૂરક કોષ્ટક 1 માં સૂચિબદ્ધ છે. આ તફાવતો સપાટી પરના અસંગત તબક્કાના અપૂર્ણાંકો, તેમજ વિવિધ ઊંડાણો પર કરવામાં આવતા વોલ્યુમેટ્રિક તબક્કાના અપૂર્ણાંક સાથે સંકળાયેલા હોઈ શકે છે.એક્સ-રે વિવર્તન દ્વારા શોધ.(XRD) ઘટના ફોટોનના વિવિધ ઉર્જા સ્ત્રોતો સાથે.કોલ્ડ રોલ્ડ નમુનાઓમાં ઓસ્ટેનાઈટનું પ્રમાણમાં ઊંચું પ્રમાણ, પ્રયોગશાળા સ્ત્રોતમાંથી XRD દ્વારા નિર્ધારિત, વધુ સારી પેસિવેશન અને ત્યારબાદ વધુ સારી કાટ પ્રતિકાર દર્શાવે છે35, જ્યારે વધુ સચોટ અને આંકડાકીય પરિણામો તબક્કાના પ્રમાણમાં વિપરીત વલણો સૂચવે છે.આ ઉપરાંત, સ્ટીલનો કાટ પ્રતિકાર પણ અનાજના શુદ્ધિકરણની ડિગ્રી, અનાજના કદમાં ઘટાડો, માઇક્રોડિફોર્મેશનમાં વધારો અને થર્મોમિકેનિકલ સારવાર દરમિયાન થતા અવ્યવસ્થાની ઘનતા પર આધારિત છે36,37,38.ગરમ-વર્ક કરેલા નમુનાઓ વધુ દાણાદાર પ્રકૃતિ દર્શાવે છે, માઇક્રોન-કદના અનાજનું સૂચક છે, જ્યારે કોલ્ડ-રોલ્ડ નમુનાઓમાં જોવા મળેલા સરળ રિંગ્સ (પૂરક ફિગ. 3) અગાઉના કાર્ય6માં નેનોસ્કેલમાં નોંધપાત્ર અનાજ શુદ્ધિકરણ સૂચવે છે, જે ફિલ્મ પેસિવેશનમાં ફાળો આપવો જોઈએ.રચના અને કાટ પ્રતિકાર વધારો.ઉચ્ચ અવ્યવસ્થા ઘનતા સામાન્ય રીતે પિટિંગના નીચા પ્રતિકાર સાથે સંકળાયેલી હોય છે, જે ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ માપ સાથે સારી રીતે સંમત થાય છે.
X-PEEM નો ઉપયોગ કરીને પ્રાથમિક તત્વોના માઇક્રોડોમેન્સની રાસાયણિક અવસ્થામાં થતા ફેરફારોનો વ્યવસ્થિત રીતે અભ્યાસ કરવામાં આવ્યો છે.એલોયિંગ તત્વોની વિપુલતા હોવા છતાં, અહીં Cr, Fe, Ni અને Ce39 પસંદ કરવામાં આવ્યા હતા, કારણ કે Cr એ પેસિવેશન ફિલ્મની રચના માટેનું મુખ્ય તત્વ છે, Fe એ સ્ટીલમાં મુખ્ય તત્વ છે, અને Ni એ પેસિવેશનને વધારે છે અને ફેરાઇટ-ઓસ્ટેનિટિક તબક્કાના બંધારણ અને Ce ફેરફારના હેતુને સંતુલિત કરે છે.સિંક્રોટ્રોન રેડિયેશનની ઊર્જાને સમાયોજિત કરીને, આરએએસને Cr (એજ L2.3), Fe (એજ L2.3), Ni (એજ L2.3) અને Ce (એજ M4.5) ની મુખ્ય લાક્ષણિકતાઓ સાથે સપાટી પરથી કોટેડ કરવામાં આવ્યું હતું.હોટ ફોર્મિંગ અને કોલ્ડ રોલિંગ Ce-2507 SDSS.પ્રકાશિત ડેટા (દા.ત. XAS 40, Fe L2 પર 41, 3 ધાર) સાથે ઉર્જા માપાંકનનો સમાવેશ કરીને યોગ્ય ડેટા વિશ્લેષણ કરવામાં આવ્યું હતું.
અંજીર પર.આકૃતિ 2 વ્યક્તિગત રીતે ચિહ્નિત સ્થાનો પર હોટ-વર્ક્ડ (ફિગ. 2a) અને કોલ્ડ-રોલ્ડ (ફિગ. 2d) Ce-2507 SDSS અને Cr અને Fe L2,3 ની અનુરૂપ XAS ધારની X-PEEM છબીઓ દર્શાવે છે.XAS ની L2,3 ધાર 2p3/2 (L3 ધાર) અને 2p1/2 (L2 ધાર) પર સ્પિન-ઓર્બિટ સ્પ્લિટિંગ સ્તરો પર ઇલેક્ટ્રોન ફોટોએક્સિટેશન પછી અવ્યવસ્થિત 3d સ્થિતિઓની તપાસ કરે છે.Cr ની સંયોજક સ્થિતિ વિશેની માહિતી XAS માંથી Fig. 2b, e માં L2,3 ધાર પર મેળવવામાં આવી હતી.ન્યાયાધીશો સાથે સરખામણી.42,43 એ દર્શાવ્યું હતું કે L3 ધારની નજીક ચાર શિખરો અવલોકન કરવામાં આવ્યા હતા, જેનું નામ A (578.3 eV), B (579.5 eV), C (580.4 eV) અને D (582.2 eV) છે, જે Cr2O3 આયનને અનુરૂપ અષ્ટકેન્દ્રીય Cr3+ પ્રતિબિંબિત કરે છે.પ્રાયોગિક સ્પેક્ટ્રા 2.0 eV44 ના ક્રિસ્ટલ ફિલ્ડનો ઉપયોગ કરીને Cr L2.3 ઇન્ટરફેસ પર ક્રિસ્ટલ ફિલ્ડની બહુવિધ ગણતરીઓમાંથી મેળવવામાં આવેલી પેનલ b અને eમાં દર્શાવેલ સૈદ્ધાંતિક ગણતરીઓ સાથે સંમત થાય છે.હોટ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS બંને સપાટીઓ Cr2O3 ના પ્રમાણમાં સમાન સ્તર સાથે કોટેડ છે.
b Cr L2.3 ધાર અને c Fe L2.3 ધારને અનુરૂપ થર્મલી વિકૃત SDSS ની X-PEEM થર્મલ છબી, e Cr L2.3 ધાર અને f Fe L2 .3 ધાર બાજુ ( f) ને અનુરૂપ કોલ્ડ રોલ્ડ SDSS ની X-PEEM થર્મલ છબી.XAS સ્પેક્ટ્રા થર્મલ ઈમેજીસ (a, d) પર ચિહ્નિત વિવિધ અવકાશી સ્થિતિઓ પર રચાયેલ છે, (b) અને (e) માં નારંગી ડોટેડ રેખાઓ 2.0 eV ના ક્રિસ્ટલ ફીલ્ડ મૂલ્ય સાથે Cr3+ ના સિમ્યુલેટેડ XAS સ્પેક્ટ્રાનું પ્રતિનિધિત્વ કરે છે.X-PEEM ઈમેજો માટે, ઈમેજની વાંચનક્ષમતા સુધારવા માટે થર્મલ પેલેટનો ઉપયોગ કરો, જ્યાં વાદળીથી લાલ સુધીના રંગો એક્સ-રે શોષણની તીવ્રતા (નીચાથી ઉચ્ચ સુધી)ના પ્રમાણસર હોય છે.
આ ધાતુ તત્વોના રાસાયણિક વાતાવરણને ધ્યાનમાં લીધા વિના, બંને નમૂનાઓ માટે ની અને સી એલોયિંગ તત્વોના ઉમેરાઓની રાસાયણિક સ્થિતિ યથાવત રહી.વધારાની રેખાંકન.આકૃતિઓ 5-9 હોટ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ નમુનાઓની સપાટી પર વિવિધ સ્થાનો પર X-PEEM છબીઓ અને Ni અને Ce માટે અનુરૂપ XAS સ્પેક્ટ્રા દર્શાવે છે.Ni XAS હોટ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ નમુનાઓની સમગ્ર માપેલી સપાટી પર Ni2+ ની ઓક્સિડેશન સ્થિતિ દર્શાવે છે (પૂરક ચર્ચા).એ નોંધવું જોઈએ કે, હોટ-વર્ક કરેલા નમૂનાઓના કિસ્સામાં, Ce ના XAS સિગ્નલનું અવલોકન કરવામાં આવ્યું ન હતું, જ્યારે કોલ્ડ-રોલ્ડ નમૂનાઓના કિસ્સામાં, Ce3+ નું સ્પેક્ટ્રમ અવલોકન કરવામાં આવ્યું હતું.કોલ્ડ-રોલ્ડ નમૂનાઓમાં Ce સ્પોટ્સનું અવલોકન દર્શાવે છે કે Ce મુખ્યત્વે અવક્ષેપના સ્વરૂપમાં દેખાય છે.
થર્મલી વિકૃત SDSS માં, Fe L2,3 ધાર પર XAS માં કોઈ સ્થાનિક માળખાકીય ફેરફાર જોવા મળ્યો ન હતો (ફિગ. 2c).જો કે, ફિગ. 2f માં બતાવ્યા પ્રમાણે, કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS ના રેન્ડમલી પસંદ કરેલા સાત બિંદુઓ પર Fe મેટ્રિક્સ માઇક્રો-પ્રાદેશિક રીતે તેની રાસાયણિક સ્થિતિને બદલે છે.આ ઉપરાંત, ફિગ. 2f માં પસંદ કરેલ સ્થાનો પર Fe ની સ્થિતિમાં થતા ફેરફારોનો સચોટ ખ્યાલ મેળવવા માટે, સ્થાનિક સપાટીના અભ્યાસો કરવામાં આવ્યા હતા (ફિગ. 3 અને પૂરક ફિગ. 10) જેમાં નાના ગોળાકાર પ્રદેશો પસંદ કરવામાં આવ્યા હતા.α-Fe2O3 સિસ્ટમની Fe L2,3 ધારના XAS સ્પેક્ટ્રા અને Fe2+ ઓક્ટાહેડ્રલ ઓક્સાઇડને 1.0 (Fe2+) અને 1.0 (Fe3+)44 ના ક્રિસ્ટલ ક્ષેત્રોનો ઉપયોગ કરીને બહુવિધ સ્ફટિક ક્ષેત્રની ગણતરીઓ દ્વારા મોડેલ કરવામાં આવ્યું હતું. અમે નોંધીએ છીએ કે α-Fe2O3 અને γ-Fe2O3 ની વિવિધ સ્થાનિક સમપ્રમાણતાઓ છે 45,46, Fe3O4 માં Fe2+ અને Fe3+,47, અને FeO45 બંનેનું સંયોજન ઔપચારિક રીતે દ્વિભાષી Fe2+ ઓક્સાઇડ (3d6) તરીકે છે. અમે નોંધીએ છીએ કે α-Fe2O3 અને γ-Fe2O3 અલગ-અલગ સ્થાનિક સમપ્રમાણતા ધરાવે છે45,46, Fe3O4માં Fe2+ અને Fe3+,47, અને FeO45 બંનેનું સંયોજન ઔપચારિક રીતે દ્વિભાષી Fe2+ ઓક્સાઇડ (3d6) તરીકે છે.નોંધ કરો કે α-Fe2O3 અને γ-Fe2O3 વિવિધ સ્થાનિક સમપ્રમાણતા ધરાવે છે45,46, Fe3O4 ઔપચારિક રીતે દ્વિભાષી ઓક્સાઇડ Fe2+ (3d6) ના સ્વરૂપમાં Fe2+ અને Fe3+,47 અને FeO45 બંનેને જોડે છે.નોંધ કરો કે α-Fe2O3 અને γ-Fe2O3 અલગ-અલગ સ્થાનિક સમપ્રમાણતા ધરાવે છે45,46, Fe3O4માં Fe2+ અને Fe3+,47નું સંયોજન છે અને FeO45 ઔપચારિક દ્વિભાષી Fe2+ ઓક્સાઇડ (3d6) તરીકે કામ કરે છે.α-Fe2O3 માં તમામ Fe3+ આયનોમાં માત્ર Oh પોઝિશન હોય છે, જ્યારે γ-Fe2O3 સામાન્ય રીતે Fe3+ t2g [Fe3+5/3V1/3] દા.ત. સ્થાનોમાં ખાલી જગ્યાઓ સાથે O4 સ્પિનલ દ્વારા રજૂ થાય છે.તેથી, γ-Fe2O3 માં Fe3+ આયનો Td અને Oh બંને સ્થિતિ ધરાવે છે.અગાઉના પેપરમાં જણાવ્યા મુજબ, 45 જો કે બંનેનો તીવ્રતા ગુણોત્તર અલગ છે, તેમનો તીવ્રતા ગુણોત્તર દા.ત./t2g ≈1 છે, જ્યારે આ કિસ્સામાં અવલોકન કરેલ તીવ્રતા ગુણોત્તર દા.ત./t2g લગભગ 1 છે. આ શક્યતાને બાકાત રાખે છે કે વર્તમાન પરિસ્થિતિમાં માત્ર Fe3+ હાજર છે.Fe2+ ​​અને Fe3+ બંને સાથે Fe3O4 ના કેસને ધ્યાનમાં લેતાં, Fe માટે નબળી (મજબૂત) L3 ધાર હોવાનું જાણીતું પ્રથમ લક્ષણ નાની (મોટી) બિન-વ્યવસ્થિત સ્થિતિ t2g દર્શાવે છે.આ Fe2+ (Fe3+) પર લાગુ થાય છે, જે દર્શાવે છે કે વધારોનું પ્રથમ લક્ષણ Fe2+47 ની સામગ્રીમાં વધારો દર્શાવે છે.આ પરિણામો દર્શાવે છે કે Fe2+ અને γ-Fe2O3, α-Fe2O3 અને/અથવા Fe3O4 નું સહઅસ્તિત્વ સંયોજનોની કોલ્ડ-રોલ્ડ સપાટી પર પ્રભુત્વ ધરાવે છે.
XAS સ્પેક્ટ્રા (a, c) અને (b, d) ની વિસ્તૃત ફોટોઈલેક્ટ્રોન થર્મલ ઈમેજીંગ ઈમેજીસ ફિગમાં પસંદ કરેલ પ્રદેશો 2 અને E ની અંદર વિવિધ અવકાશી સ્થાનો પર Fe L2,3 ધારને પાર કરે છે.2 ડી.
પ્રાપ્ત પ્રાયોગિક ડેટા (ફિગ. 4a અને પૂરક ફિગ. 11) શુદ્ધ સંયોજનો 40, 41, 48 માટેના ડેટા સાથે રચાયેલ છે અને તેની સરખામણી કરવામાં આવે છે. ત્રણ અલગ-અલગ પ્રકારના પ્રાયોગિક રીતે અવલોકન કરાયેલ Fe L- ધાર XAS સ્પેક્ટ્રા (XAS- 1, XAS-2 અને XAS-3: Fig. 4a).ખાસ કરીને, ફિગ. 3b માં સ્પેક્ટ્રમ 2-a (XAS-1 તરીકે સૂચિત) અને ત્યારબાદ સ્પેક્ટ્રમ 2-b (XAS-2 લેબલ થયેલ) સમગ્ર શોધ વિસ્તાર પર અવલોકન કરવામાં આવ્યું હતું, જ્યારે E-3 જેવા સ્પેક્ટ્રા આકૃતિ 3d માં અવલોકન કરવામાં આવ્યા હતા (XAS-3 લેબલ થયેલ) ચોક્કસ સ્થાનો પર અવલોકન કરવામાં આવ્યા હતા.નિયમ પ્રમાણે, અભ્યાસ હેઠળના નમૂનામાં હાલની વેલેન્સ સ્થિતિને ઓળખવા માટે ચાર પરિમાણોનો ઉપયોગ કરવામાં આવ્યો હતો: (1) વર્ણપટની લાક્ષણિકતાઓ L3 અને L2, (2) L3 અને L2 લાક્ષણિકતાઓની ઊર્જા સ્થિતિ, (3) ઊર્જા તફાવત L3-L2., ( 4) L2/L3 તીવ્રતા ગુણોત્તર.વિઝ્યુઅલ અવલોકનો (ફિગ. 4a) અનુસાર, Fe0, Fe2+ અને Fe3+ નામના ત્રણેય Fe ઘટકો અભ્યાસ હેઠળ SDSS સપાટી પર હાજર છે.ગણતરી કરેલ તીવ્રતા ગુણોત્તર L2/L3 પણ ત્રણેય ઘટકોની હાજરી દર્શાવે છે.
અવલોકન કરાયેલા ત્રણ અલગ-અલગ પ્રાયોગિક ડેટા સાથે Fe નો સિમ્યુલેટેડ XAS સ્પેક્ટ્રા (નક્કર રેખાઓ XAS-1, XAS-2 અને XAS-3 ફિગ 2 અને 3 માં 2-a, 2-b અને E-3 ને અનુરૂપ છે) સરખામણી , ક્રિસ્ટલ ફિલ્ડ મૂલ્યો સાથે Octahedrons Fe2+, Fe3+, 11 ના V e5 સાથે પ્રાયોગિક ડેટા અને V e 5 માપવામાં આવે છે. XAS-1, XAS-2, XAS-3) અને અનુરૂપ ઑપ્ટિમાઇઝ LCF ડેટા (સોલિડ બ્લેક લાઇન), અને તે પણ XAS-3 સ્પેક્ટ્રા સ્વરૂપે Fe3O4 (Fe ની મિશ્ર સ્થિતિ) અને Fe2O3 (શુદ્ધ Fe3+) ધોરણો સાથે.
આયર્ન ઓક્સાઇડ રચનાને માપવા માટે ત્રણ ધોરણો 40, 41, 48ના રેખીય સંયોજન ફિટ (LCF) નો ઉપયોગ કરવામાં આવ્યો હતો.LCF એ ફિગ. 4b–d માં બતાવ્યા પ્રમાણે, XAS-1, XAS-2 અને XAS-3 નામના ઉચ્ચતમ કોન્ટ્રાસ્ટ દર્શાવતા ત્રણ પસંદ કરેલા Fe L-Edge XAS સ્પેક્ટ્રા માટે અમલમાં મૂકવામાં આવ્યું હતું.એલસીએફ ફીટીંગ્સ માટે, તમામ કેસોમાં 10% Fe0 ધ્યાનમાં લેવામાં આવ્યું હતું કારણ કે અમે તમામ ડેટામાં એક નાનો કિનારો જોયો છે, અને એ પણ હકીકતને કારણે કે મેટાલિક આયર્ન સ્ટીલનો મુખ્ય ઘટક છે. ખરેખર, Fe (~6 nm)49 માટે X-PEEM ની પ્રોબેશન ઊંડાઈ અંદાજિત ઓક્સિડેશન સ્તરની જાડાઈ (સહેજ > 4 nm) કરતાં મોટી છે, જે પેસિવેશન લેયરની નીચે આયર્ન મેટ્રિક્સ (Fe0)માંથી સિગ્નલ શોધવાની મંજૂરી આપે છે. ખરેખર, Fe (~6 nm)49 માટે X-PEEM ની પ્રોબેશન ઊંડાઈ અંદાજિત ઓક્સિડેશન સ્તરની જાડાઈ (સહેજ > 4 nm) કરતાં મોટી છે, જે પેસિવેશન લેયરની નીચે આયર્ન મેટ્રિક્સ (Fe0)માંથી સિગ્નલ શોધવાની મંજૂરી આપે છે. Действительно, пробная глубина X-PEEM для Fe (~ 6 нм)49 больше, чем предполагаемая толщина слоя окисления, немного > 4 ь сигнал от железной матрицы (Fe0) под пассивирующим слоем. ખરેખર, Fe (~6 nm)49 માટે પ્રોબ X-PEEM ઊંડાઈ ઓક્સિડેશન લેયરની ધારવામાં આવેલી જાડાઈ (સહેજ>4 nm) કરતા વધારે છે, જે પેસિવેશન લેયર હેઠળ આયર્ન મેટ્રિક્સ (Fe0)માંથી સિગ્નલ શોધવાનું શક્ય બનાવે છે.事实上，X-PEEM 对Fe（~6 nm）49方的铁基体（Fe0）的信号.事实上 ， X-PEEM 对 Fe （~ 6 nm） 49 的 检测 深度 大于 的 氧化层 厚度 略 略 > 4 nm） 慥 帥 慀弉层 下方 铁基体 （fe0） 的。 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号 信号Фактически, глубина обнаружения Fe (~ 6 нм) 49 с помощью X-PEEM больше, чем предполагаемая толщина оксидного (~ 6 нм) яет обнаруживать сигнал от железной матрицы (Fe0) ниже пассивирующего слоя. વાસ્તવમાં, X-PEEM દ્વારા Fe (~6 nm) 49 ની તપાસની ઊંડાઈ ઓક્સાઇડ સ્તરની અપેક્ષિત જાડાઈ (સહેજ > 4 nm) કરતા વધારે છે, જે પેસિવેશન લેયરની નીચે આયર્ન મેટ્રિક્સ (Fe0)માંથી સિગ્નલને શોધવાની મંજૂરી આપે છે. .નિરીક્ષિત પ્રાયોગિક ડેટા માટે શ્રેષ્ઠ સંભવિત ઉકેલ શોધવા માટે Fe2+ અને Fe3+ ના વિવિધ સંયોજનો કરવામાં આવ્યા હતા.અંજીર પર.4b Fe2+ અને Fe3+ ના સંયોજન માટે XAS-1 સ્પેક્ટ્રમ બતાવે છે, જ્યાં Fe2+ અને Fe3+નું પ્રમાણ લગભગ 45% જેટલું હતું, જે Fe ની મિશ્ર ઓક્સિડેશન સ્થિતિ દર્શાવે છે.જ્યારે XAS-2 સ્પેક્ટ્રમ માટે, Fe2+ અને Fe3+ ની ટકાવારી અનુક્રમે ~30% અને 60% બને છે.Fe2+ ​​એ Fe3+ કરતાં ઓછું છે.Fe2+ ​​અને Fe3 નો ગુણોત્તર, 1:2 ની બરાબર, એટલે કે Fe3O4 ની રચના Fe આયનો વચ્ચે સમાન ગુણોત્તર પર થઈ શકે છે.વધુમાં, XAS-3 સ્પેક્ટ્રમ માટે, Fe2+ અને Fe3+ ની ટકાવારી ~10% અને 80% બને છે, જે Fe2+ થી Fe3+ નું ઉચ્ચ રૂપાંતરણ સૂચવે છે.ઉપર જણાવ્યા મુજબ, Fe3+ α-Fe2O3, γ-Fe2O3 અથવા Fe3O4 માંથી આવી શકે છે.Fe3+ ના સંભવતઃ સ્ત્રોતને સમજવા માટે, XAS-3 સ્પેક્ટ્રમ આકૃતિ 4e માં જુદા જુદા Fe3+ ધોરણો સાથે રચવામાં આવ્યું હતું, જ્યારે B શિખરને ધ્યાનમાં લેતા બંને ધોરણો સાથે સમાનતા દર્શાવે છે.જો કે, ખભાના શિખરોની તીવ્રતા (A: Fe2+ થી) અને B/A તીવ્રતા ગુણોત્તર સૂચવે છે કે XAS-3 નું સ્પેક્ટ્રમ નજીક છે, પરંતુ γ-Fe2O3 ના સ્પેક્ટ્રમ સાથે મેળ ખાતું નથી.બલ્ક γ-Fe2O3 ની સરખામણીમાં, A SDSS ની Fe 2p XAS શિખર થોડી વધારે તીવ્રતા ધરાવે છે (ફિગ. 4e), જે Fe2+ ની ઊંચી તીવ્રતા દર્શાવે છે.જોકે XAS-3 નું સ્પેક્ટ્રમ γ-Fe2O3 જેવું જ છે, જ્યાં Fe3+ Oh અને Td સ્થાનો પર હાજર છે, વિવિધ વેલેન્સ સ્ટેટ્સની ઓળખ અને માત્ર L2,3 ધાર અથવા L2/L3 તીવ્રતા ગુણોત્તર સાથે સંકલન ચાલુ સંશોધનનો વિષય છે.અંતિમ સ્પેક્ટ્રમ41 ને અસર કરતા વિવિધ પરિબળોની જટિલતાને કારણે ચર્ચા.
ઉપર વર્ણવેલ રુચિના પસંદ કરેલ પ્રદેશોની રાસાયણિક સ્થિતિમાં વર્ણપટના તફાવતો ઉપરાંત, K-મીન્સ ક્લસ્ટરીંગ પદ્ધતિનો ઉપયોગ કરીને નમૂનાની સપાટી પર મેળવેલ તમામ XAS સ્પેક્ટ્રાને વર્ગીકૃત કરીને મુખ્ય ઘટકો Cr અને Feની વૈશ્વિક રાસાયણિક વિષમતાનું પણ મૂલ્યાંકન કરવામાં આવ્યું હતું.Cr L કિનારી રૂપરેખાઓ અંજીરમાં બતાવેલ ગરમ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ નમુનાઓમાં બે અવકાશી રીતે વિતરિત શ્રેષ્ઠ ક્લસ્ટર બનાવે છે.5. તે સ્પષ્ટ છે કે XAS Cr સ્પેક્ટ્રાના બે સેન્ટ્રોઇડ્સ તુલનાત્મક હોવાથી સ્થાનિક માળખાકીય ફેરફારો સમાન માનવામાં આવતા નથી.બે ક્લસ્ટરોના આ સ્પેક્ટ્રલ આકારો લગભગ Cr2O342 ને અનુરૂપ સમાન છે, જેનો અર્થ છે કે Cr2O3 સ્તરો SDSS પર પ્રમાણમાં સમાનરૂપે અંતરે છે.
Cr L K-નો અર્થ એજ રિજન ક્લસ્ટરો, અને b અનુરૂપ XAS સેન્ટ્રોઇડ્સ છે.કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS ની K-મીન્સ X-PEEM સરખામણીના પરિણામો: K-નો અર્થ ક્લસ્ટરનો c Cr L2.3 ધાર પ્રદેશ અને d અનુરૂપ XAS સેન્ટ્રોઇડ્સ.
વધુ જટિલ FeL ધાર નકશાને સમજાવવા માટે, અનુક્રમે ચાર અને પાંચ ઑપ્ટિમાઇઝ ક્લસ્ટરો અને તેમના સંકળાયેલ સેન્ટ્રોઇડ્સ (સ્પેક્ટ્રલ પ્રોફાઇલ્સ) નો ઉપયોગ ગરમ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ નમૂનાઓ માટે કરવામાં આવ્યો હતો.તેથી, Fe2+ અને Fe3+ ની ટકાવારી (%) Fig.4 માં બતાવેલ LCF ફીટ કરીને મેળવી શકાય છે.Fe0 ના કાર્ય તરીકે સ્યુડોઈલેક્ટ્રોડ સંભવિત એપ્સ્યુડોનો ઉપયોગ સપાટીની ઓક્સાઈડ ફિલ્મની સૂક્ષ્મ રાસાયણિક અસંગતતાને છતી કરવા માટે કરવામાં આવ્યો હતો.એપ્સ્યુડોનો અંદાજ મિશ્રણના નિયમ દ્વારા અંદાજવામાં આવે છે,
જ્યાં \(\rm{E}_{\rm{Fe}/\rm{Fe}^{2 + (3 + )}}\) બરાબર \(\rm{Fe} + 2e^ – \ to \rm { Fe}^{2 + (3 + )}\), 0.440 અને 0.036 V, અનુક્રમે.ઓછી સંભાવના ધરાવતા પ્રદેશોમાં Fe3+ સંયોજનની સામગ્રી વધુ હોય છે.થર્મલી વિકૃત નમૂનાઓમાં સંભવિત વિતરણ લગભગ 0.119 V (ફિગ. 6a, b) ના મહત્તમ ફેરફાર સાથે સ્તરીય પાત્ર ધરાવે છે.આ સંભવિત વિતરણ સપાટીની ટોપોગ્રાફી (ફિગ. 6a) સાથે ગાઢ રીતે સંબંધિત છે.અન્ડરલાઇંગ લેમિનર ઇન્ટીરીયરમાં અન્ય કોઇ સ્થિતિ-આધારિત ફેરફારો જોવા મળ્યા નથી (ફિગ. 6b).તેનાથી વિપરીત, કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS માં Fe2+ અને Fe3+ ની વિવિધ સામગ્રીઓ સાથે ભિન્ન ઓક્સાઇડના જોડાણ માટે, વ્યક્તિ સ્યુડોપોટેન્શિયલ (ફિગ. 6c, d) ની બિન-સમાન પ્રકૃતિનું અવલોકન કરી શકે છે.Fe3+ ઓક્સાઇડ અને/અથવા (ઓક્સી)હાઇડ્રોક્સાઇડ સ્ટીલમાં રસ્ટના મુખ્ય ઘટકો છે અને તે ઓક્સિજન અને પાણીમાં પ્રવેશી શકે છે50.આ કિસ્સામાં, Fe3+ થી સમૃદ્ધ ટાપુઓને સ્થાનિક રીતે વિતરિત ગણવામાં આવે છે અને તેને કોરોડેડ વિસ્તારો તરીકે ગણવામાં આવે છે.તે જ સમયે, સંભવિત ક્ષેત્રના ઢાળ, સંભવિતના સંપૂર્ણ મૂલ્યને બદલે, સક્રિય કાટ સાઇટ્સના સ્થાનિકીકરણ માટે સૂચક તરીકે ઉપયોગ કરી શકાય છે.કોલ્ડ રોલ્ડ SDSS ની સપાટી પર Fe2+ અને Fe3+ નું આ અસમાન વિતરણ સ્થાનિક રસાયણશાસ્ત્રને બદલી શકે છે અને ઓક્સાઇડ ફિલ્મના ભંગાણ અને કાટ પ્રતિક્રિયાઓ દરમિયાન વધુ વ્યવહારુ સક્રિય સપાટી વિસ્તાર પ્રદાન કરી શકે છે, જે અંતર્ગત મેટલ મેટ્રિક્સને કાટ લાગવાનું ચાલુ રાખવા દે છે, પરિણામે આંતરિક વિષમતા સર્જાય છે.ગુણધર્મો અને પેસિવેટિંગ સ્તરના રક્ષણાત્મક ગુણધર્મોને ઘટાડે છે.
K- એટલે કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS ના ગરમ-વિકૃત X-PEEM ac અને df ના Fe L2.3 ધાર પ્રદેશમાં ક્લસ્ટરો અને અનુરૂપ XAS સેન્ટ્રોઇડ્સ.a, d K- એટલે X-PEEM ઈમેજીસ પર ઓવરલેડ ક્લસ્ટર પ્લોટ.કે-મીન્સ ક્લસ્ટર પ્લોટ સાથે ગણતરી કરેલ સ્યુડોઈલેક્ટ્રોડ પોટેન્શિયલ (એપ્સ્યુડો) નો ઉલ્લેખ કરવામાં આવ્યો છે.X-PEEM ઇમેજની ચમક, ફિગ. 2 માંના રંગની જેમ એક્સ-રે શોષણની તીવ્રતાના પ્રમાણસર છે.
પ્રમાણમાં એકસમાન Cr પરંતુ Fe ની અલગ રાસાયણિક સ્થિતિ ગરમ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ Ce-2507 માં અલગ ઓક્સાઇડ ફિલ્મ નુકસાન અને કાટ પેટર્ન તરફ દોરી જાય છે.કોલ્ડ રોલ્ડ સી-2507 ની આ મિલકતનો સારી રીતે અભ્યાસ કરવામાં આવ્યો છે.આ લગભગ તટસ્થ કાર્યમાં આજુબાજુની હવામાં ફેના ઓક્સાઇડ અને હાઇડ્રોક્સાઇડની રચનાના સંદર્ભમાં, પ્રતિક્રિયાઓ નીચે મુજબ છે:
ઉપરોક્ત પ્રતિક્રિયાઓ X-PEEM પૃથ્થકરણના આધારે નીચેની પરિસ્થિતિઓમાં જોવા મળે છે.Fe0 ને અનુરૂપ એક નાનો ખભા અંતર્ગત મેટાલિક આયર્ન સાથે સંકળાયેલ છે.પર્યાવરણ સાથે મેટાલિક Fe ની પ્રતિક્રિયા Fe(OH)2 સ્તર (સમીકરણ (5)) ની રચનામાં પરિણમે છે, જે Fe L-Edge XAS માં Fe2+ સિગ્નલને વધારે છે.હવાના લાંબા સમય સુધી સંપર્કમાં રહેવાથી Fe(OH)252,53 પછી Fe3O4 અને/અથવા Fe2O3 ઓક્સાઇડની રચના થઈ શકે છે.Fe, Fe3O4 અને Fe2O3 ના બે સ્થિર સ્વરૂપો, Cr3+ સમૃદ્ધ રક્ષણાત્મક સ્તરમાં પણ રચના કરી શકે છે, જેમાંથી Fe3O4 એક સમાન અને ચીકણું માળખું પસંદ કરે છે.મિશ્રિત ઓક્સિડેશન સ્થિતિઓ (XAS-1 સ્પેક્ટ્રમ) માં બંને પરિણામોની હાજરી.XAS-2 સ્પેક્ટ્રમ મુખ્યત્વે Fe3O4 ને અનુલક્ષે છે.જ્યારે XAS-3 સ્પેક્ટ્રાનું અનેક સ્થળોએ અવલોકન γ-Fe2O3 માં સંપૂર્ણ રૂપાંતરણ દર્શાવે છે.અનફોલ્ડેડ એક્સ-રેની ઘૂંસપેંઠ ઊંડાઈ લગભગ 50 એનએમ હોવાથી, નીચલા સ્તરમાંથી સંકેત A શિખરની વધુ તીવ્રતામાં પરિણમે છે.
XPA સ્પેક્ટ્રમ બતાવે છે કે ઓક્સાઇડ ફિલ્મમાં Fe ઘટક Cr ઓક્સાઇડ સ્તર સાથે સંયોજિત સ્તરવાળી માળખું ધરાવે છે.કાટ દરમિયાન Cr2O3 ની સ્થાનિક અસંગતતાને કારણે નિષ્ક્રિયતાના ચિહ્નોથી વિપરીત, આ કાર્યમાં Cr2O3 નું એકસમાન સ્તર હોવા છતાં, આ કિસ્સામાં નીચા કાટ પ્રતિકાર જોવા મળે છે, ખાસ કરીને ઠંડા-રોલ્ડ નમૂનાઓ માટે.અવલોકન કરેલ વર્તણૂકને ઉપલા સ્તર (Fe) માં રાસાયણિક ઓક્સિડેશન સ્થિતિની વિવિધતા તરીકે સમજી શકાય છે, જે કાટની કામગીરીને અસર કરે છે.ઉપલા સ્તર (આયર્ન ઑક્સાઈડ) અને નીચલા સ્તર (ક્રોમિયમ ઑક્સાઈડ) ની સમાન સ્ટોઇકિયોમેટ્રીને કારણે તેમની વચ્ચે 52,53 વધુ સારી ક્રિયાપ્રતિક્રિયા (સંલગ્નતા) જાળીમાં ધાતુ અથવા ઓક્સિજન આયનોનું ધીમું પરિવહન તરફ દોરી જાય છે, જે બદલામાં, કાટ પ્રતિકારમાં વધારો તરફ દોરી જાય છે.તેથી, સતત સ્ટોઇકિયોમેટ્રિક ગુણોત્તર, એટલે કે Fe ની એક ઓક્સિડેશન સ્થિતિ, અચાનક સ્ટોઇકિયોમેટ્રિક ફેરફારો કરવા માટે વધુ સારું છે.ગરમી-વિકૃત SDSS વધુ સમાન સપાટી ધરાવે છે, એક ગીચ રક્ષણાત્મક સ્તર અને વધુ સારી કાટ પ્રતિકાર ધરાવે છે.જ્યારે કોલ્ડ-રોલ્ડ SDSS માટે, રક્ષણાત્મક સ્તર હેઠળ Fe3+-સમૃદ્ધ ટાપુઓની હાજરી સપાટીની અખંડિતતાનું ઉલ્લંઘન કરે છે અને નજીકના સબસ્ટ્રેટ સાથે ગેલ્વેનિક કાટનું કારણ બને છે, જે Rp (કોષ્ટક 1) માં તીવ્ર ઘટાડો તરફ દોરી જાય છે.EIS સ્પેક્ટ્રમ અને તેનો કાટ પ્રતિકાર ઘટાડો થયો છે.તે જોઈ શકાય છે કે પ્લાસ્ટિક વિકૃતિને કારણે Fe3+ સમૃદ્ધ ટાપુઓનું સ્થાનિક વિતરણ મુખ્યત્વે કાટ પ્રતિકારને અસર કરે છે, જે આ કાર્યમાં એક સફળતા છે.આમ, આ અભ્યાસ પ્લાસ્ટિક વિકૃતિ પદ્ધતિ દ્વારા અભ્યાસ કરાયેલ SDSS નમૂનાઓના કાટ પ્રતિકારમાં ઘટાડોની સ્પેક્ટ્રોસ્કોપિક માઇક્રોસ્કોપિક છબીઓ રજૂ કરે છે.
વધુમાં, જો કે ડ્યુઅલ ફેઝ સ્ટીલ્સમાં રેર અર્થ એલોયિંગ વધુ સારું પ્રદર્શન દર્શાવે છે, સ્પેક્ટ્રોસ્કોપિક માઇક્રોસ્કોપી અનુસાર કાટના વર્તનની દ્રષ્ટિએ વ્યક્તિગત સ્ટીલ મેટ્રિક્સ સાથે આ ઉમેરણ તત્વની ક્રિયાપ્રતિક્રિયા પ્રપંચી રહે છે.Ce સિગ્નલોનો દેખાવ (XAS M- કિનારી દ્વારા) માત્ર કોલ્ડ રોલિંગ દરમિયાન અમુક જગ્યાએ જ દેખાય છે, પરંતુ SDSS ના ગરમ વિકૃતિ દરમિયાન અદૃશ્ય થઈ જાય છે, જે સ્ટીલ મેટ્રિક્સમાં Ce નું સ્થાનિક અવક્ષેપ સૂચવે છે, એકરૂપ એલોયિંગને બદલે.જ્યારે SDSS6,7 ના યાંત્રિક ગુણધર્મોમાં નોંધપાત્ર સુધારો થતો નથી, ત્યારે દુર્લભ પૃથ્વી તત્વોની હાજરી સમાવેશના કદને ઘટાડે છે અને પ્રારંભિક પ્રદેશમાં ખાડાને અટકાવે છે તેવું માનવામાં આવે છે54.
નિષ્કર્ષમાં, આ કાર્ય નેનોસ્કેલ ઘટકોની રાસાયણિક સામગ્રીનું પ્રમાણ નક્કી કરીને સેરિયમ સાથે સંશોધિત 2507 SDSS ના કાટ પર સપાટીની વિવિધતાની અસરને જાહેર કરે છે.અમે પ્રશ્નનો જવાબ આપીએ છીએ કે શા માટે સ્ટેનલેસ સ્ટીલ રક્ષણાત્મક ઓક્સાઇડ સ્તર હેઠળ પણ તેના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર, સપાટી રસાયણશાસ્ત્ર અને સિગ્નલ પ્રક્રિયાને K-મીન્સ ક્લસ્ટરિંગનો ઉપયોગ કરીને પરિમાણિત કરીને કોરોડ કરે છે.તે સ્થાપિત કરવામાં આવ્યું છે કે Fe3+ થી સમૃદ્ધ ટાપુઓ, જેમાં મિશ્રિત Fe2+/Fe3+ ની સમગ્ર વિશેષતા સાથે તેમના અષ્ટક અને ટેટ્રાહેડ્રલ સંકલનનો સમાવેશ થાય છે, તે કોલ્ડ-રોલ્ડ ઓક્સાઇડ ફિલ્મ SDSS ના નુકસાન અને કાટનો સ્ત્રોત છે.Fe3+ દ્વારા પ્રભુત્વ ધરાવતા નેનોઈલેન્ડ્સ પર્યાપ્ત સ્ટોઈકિયોમેટ્રિક Cr2O3 પેસિવેટિંગ સ્તરની હાજરીમાં પણ નબળા કાટ પ્રતિકાર તરફ દોરી જાય છે.કાટ પર નેનોસ્કેલ રાસાયણિક વિજાતીયતાની અસર નક્કી કરવા માટે પદ્ધતિસરની પ્રગતિ ઉપરાંત, ચાલુ કાર્ય સ્ટીલ નિર્માણ દરમિયાન સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સના કાટ પ્રતિકારને સુધારવા માટે ઇજનેરી પ્રક્રિયાઓને પ્રેરણા આપે તેવી અપેક્ષા છે.
આ અભ્યાસમાં ઉપયોગમાં લેવાયેલ Ce-2507 SDSS ઈનગોટ તૈયાર કરવા માટે, શુદ્ધ લોખંડની નળી સાથે સીલબંધ Fe-Ce માસ્ટર એલોય સહિતની મિશ્ર રચનાને 150 કિગ્રા મધ્યમ આવર્તન ઇન્ડક્શન ફર્નેસમાં પીગળેલા સ્ટીલનું ઉત્પાદન કરવા માટે ઓગાળવામાં આવી હતી અને તેને મોલ્ડમાં રેડવામાં આવી હતી.માપેલ રાસાયણિક રચનાઓ (wt%) પૂરક કોષ્ટક 2 માં સૂચિબદ્ધ છે. ઇંગોટ્સ પ્રથમ ગરમ બનાવટી બ્લોક્સમાં બનાવવામાં આવે છે.પછી તેને નક્કર દ્રાવણની સ્થિતિમાં સ્ટીલ મેળવવા માટે 60 મિનિટ માટે 1050 ° સે તાપમાને એન્નીલ કરવામાં આવ્યું હતું, અને પછી ઓરડાના તાપમાને પાણીમાં ઓલવવામાં આવ્યું હતું.તબક્કાઓ, અનાજના કદ અને આકારશાસ્ત્રનો અભ્યાસ કરવા માટે TEM અને DOE નો ઉપયોગ કરીને અભ્યાસ કરાયેલ નમૂનાઓનો વિગતવાર અભ્યાસ કરવામાં આવ્યો હતો.નમૂનાઓ અને ઉત્પાદન પ્રક્રિયા વિશે વધુ વિગતવાર માહિતી અન્ય સ્ત્રોતોમાં મળી શકે છે6,7.
હોટ કમ્પ્રેશન માટે નળાકાર નમૂનાઓ (φ10 mm×15 mm) પ્રક્રિયા કરવામાં આવી હતી જેથી સિલિન્ડરની ધરી બ્લોકની વિરૂપતા દિશાની સમાંતર હોય.0.01-10 s-1 ની રેન્જમાં સતત તાણ દરે Gleeble-3800 થર્મલ સિમ્યુલેટરનો ઉપયોગ કરીને 1000-1150°C ની રેન્જમાં વિવિધ તાપમાને ઉચ્ચ-તાપમાન સંકોચન હાથ ધરવામાં આવ્યું હતું.વિરૂપતા પહેલા, નમૂનાઓને તાપમાનના ઢાળને દૂર કરવા માટે પસંદ કરેલા તાપમાને 2 મિનિટ માટે 10 °C s-1 ના દરે ગરમ કરવામાં આવ્યા હતા.તાપમાનની એકરૂપતા પ્રાપ્ત કર્યા પછી, નમૂનાને 0.7 ના સાચા તાણ મૂલ્યમાં વિકૃત કરવામાં આવ્યું હતું.વિરૂપતા પછી, વિકૃત માળખું જાળવવા માટે નમૂનાઓને તરત જ પાણીથી ઓલવવામાં આવ્યા હતા.કઠણ નમૂનો પછી કમ્પ્રેશન દિશાની સમાંતર કાપવામાં આવે છે.આ વિશિષ્ટ અભ્યાસ માટે, અમે 1050°C, 10 s-1 ની ગરમ તાણની સ્થિતિ સાથેનો નમૂનો પસંદ કર્યો કારણ કે અવલોકન કરાયેલ માઇક્રોહાર્ડનેસ અન્ય નમુનાઓ કરતા વધારે હતી7.
સી-2507 સોલિડ સોલ્યુશનના વિશાળ (80 × 10 × 17 mm3) નમૂનાઓનો ઉપયોગ LG-300 થ્રી-ફેઝ અસિંક્રોનસ ટુ-રોલ મિલમાં અન્ય તમામ વિરૂપતા સ્તરોમાં શ્રેષ્ઠ યાંત્રિક ગુણધર્મો સાથે કરવામાં આવ્યો હતો.દરેક પાથ માટે તાણ દર અને જાડાઈમાં ઘટાડો અનુક્રમે 0.2 એમએસ-1 અને 5% છે.
ઓટોલેબ PGSTAT128N ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ વર્કસ્ટેશનનો ઉપયોગ SDSS ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ માપન માટે કોલ્ડ રોલિંગ પછી જાડાઈમાં 90% ઘટાડા (1.0 સમકક્ષ સાચી તાણ) અને 10 s-1 માટે 1050 °C પર ગરમ દબાણ પછી 0.7 ની સાચી તાણ માટે કરવામાં આવ્યો હતો.વર્કસ્ટેશનમાં સંદર્ભ ઇલેક્ટ્રોડ તરીકે સંતૃપ્ત કેલોમેલ ઇલેક્ટ્રોડ, ગ્રેફાઇટ કાઉન્ટર ઇલેક્ટ્રોડ અને કાર્યકારી ઇલેક્ટ્રોડ તરીકે SDSS નમૂના સાથે ત્રણ-ઇલેક્ટ્રોડ સેલ છે.નમૂનાઓને 11.3 મીમીના વ્યાસવાળા સિલિન્ડરોમાં કાપવામાં આવ્યા હતા, જેની બાજુઓ પર કોપર વાયર સોલ્ડર કરવામાં આવ્યા હતા.પછી નમૂનાઓને ઇપોક્સી સાથે ફિક્સ કરવામાં આવ્યા હતા, જેમાં 1 સેમી 2 ના કાર્યકારી ઇલેક્ટ્રોડ (નળાકાર નમૂનાની નીચેની બાજુ) તરીકે કાર્યરત ખુલ્લા વિસ્તારને છોડી દેવામાં આવ્યો હતો.ક્રેકીંગ ટાળવા માટે ઇપોક્સી અને ત્યારબાદ સેન્ડિંગ અને પોલિશિંગ દરમિયાન સાવચેત રહો.કાર્યકારી સપાટીઓ 1 μm ના કણોના કદ સાથે ડાયમંડ પોલિશિંગ સસ્પેન્શન સાથે ગ્રાઉન્ડ અને પોલિશ કરવામાં આવી હતી, તેને નિસ્યંદિત પાણી અને ઇથેનોલથી ધોવાઇ હતી અને ઠંડી હવામાં સૂકવવામાં આવી હતી.ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ માપન પહેલાં, પોલિશ્ડ નમૂનાઓ કુદરતી ઓક્સાઇડ ફિલ્મ બનાવવા માટે ઘણા દિવસો સુધી હવાના સંપર્કમાં આવ્યા હતા.FeCl3 (6.0 wt%) નું જલીય દ્રાવણ, ASTM ભલામણો અનુસાર HCl સાથે pH = 1.0 ± 0.01 પર સ્થિર થાય છે, તેનો ઉપયોગ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ55 ના કાટને વેગ આપવા માટે થાય છે કારણ કે તે મજબૂત ઓક્સિડાઇઝિંગ ક્ષમતા અને નીચા G48 સ્ટાન્ડર્ડ G48 ક્લોરાઇડ આયનોની હાજરીમાં કાટ લાગે છે.કોઈપણ માપન કરતા પહેલા સ્થિર સ્થિતિની નજીક પહોંચવા માટે નમૂનાને ટેસ્ટ સોલ્યુશનમાં 1 કલાક માટે નિમજ્જિત કરો.સોલિડ-સોલ્યુશન, હોટ-ફોર્મ્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ નમૂનાઓ માટે, 5 mV ના કંપનવિસ્તાર સાથે 1 105 થી 0.1 Hz ની આવર્તન શ્રેણીમાં અનુક્રમે 0.39, 0.33 અને 0.25 V ના ઓપન સર્કિટ પોટેન્શિયલ (OPC) પર અવબાધ માપન હાથ ધરવામાં આવ્યું હતું.માહિતી પુનઃઉત્પાદનક્ષમતા સુનિશ્ચિત કરવા માટે સમાન પરિસ્થિતિઓ હેઠળ તમામ રાસાયણિક પરીક્ષણો ઓછામાં ઓછા 3 વખત પુનરાવર્તિત કરવામાં આવ્યા હતા.
HE-SXRD માપન માટે, 1 × 1 × 1.5 mm3 માપતા લંબચોરસ ડુપ્લેક્સ સ્ટીલ બ્લોક્સ CLS, Canada56 ખાતે બ્રોકહાઉસ હાઇ-એનર્જી વિગલરની બીમ ફેઝ કમ્પોઝિશનને માપવા માટે માપવામાં આવ્યા હતા.ઓરડાના તાપમાને ડેબી-શેરર ભૂમિતિ અથવા ટ્રાન્સમિશન ભૂમિતિમાં ડેટા સંગ્રહ હાથ ધરવામાં આવ્યો હતો.LaB6 કેલિબ્રેટર સાથે માપાંકિત કરાયેલ એક્સ-રે તરંગલંબાઇ 0.212561 Å છે, જે 58 keV ને અનુરૂપ છે, જે સામાન્ય રીતે પ્રયોગશાળા એક્સ-રે સ્ત્રોત તરીકે ઉપયોગમાં લેવાતા Cu Kα (8 keV) કરતા ઘણી વધારે છે.નમૂના ડિટેક્ટરથી 740 મીમીના અંતરે સ્થિત હતો.દરેક નમૂનાનું ડિટેક્શન વોલ્યુમ 0.2 × 0.3 × 1.5 mm3 છે, જે બીમના કદ અને નમૂનાની જાડાઈ દ્વારા નક્કી કરવામાં આવે છે.પર્કિન એલ્મર એરિયા ડિટેક્ટર, ફ્લેટ પેનલ એક્સ-રે ડિટેક્ટર, 200 µm પિક્સેલ્સ, 40×40 cm2 0.3 સે અને 120 ફ્રેમના એક્સપોઝર ટાઈમનો ઉપયોગ કરીને તમામ ડેટા એકત્રિત કરવામાં આવ્યો હતો.
MAX IV લેબોરેટરી (લંડ, સ્વીડન) માં બીમલાઇન MAXPEEM PEEM એન્ડ સ્ટેશન પર બે પસંદ કરેલ મોડેલ સિસ્ટમ્સના X-PEEM માપન હાથ ધરવામાં આવ્યા હતા.ઇલેક્ટ્રોકેમિકલ માપન માટેના નમૂનાઓ એ જ રીતે તૈયાર કરવામાં આવ્યા હતા.તૈયાર કરેલા નમૂનાઓને ઘણા દિવસો સુધી હવામાં રાખવામાં આવ્યા હતા અને સિંક્રોટ્રોન ફોટોન સાથે ઇરેડિયેટ થતાં પહેલાં અલ્ટ્રાહાઇ વેક્યૂમ ચેમ્બરમાં ડિગેસ કરવામાં આવ્યા હતા.બીમ લાઇનનું ઉર્જા રીઝોલ્યુશન N 1 s થી 1\(\pi _g^ \ast\) ની નજીકના ઉત્તેજના પ્રદેશમાં આયન ઉપજ સ્પેક્ટ્રમને માપવા દ્વારા મેળવવામાં આવ્યું હતું. ઊર્જા શ્રેણી. તેથી, Fe 2p L2p L2ge, C32p L2ge, C32p L2ge, સી 1200-લાઇન mm−1 સાથે સંશોધિત SX-700 મોનોક્રોમેટરનો ઉપયોગ કરીને બીમલાઇન એનર્જી રિઝોલ્યુશન E/∆E = 700 eV/0.3 eV > 2000 અને ફ્લક્સ ≈1012 ph/s હોવાનો અંદાજ હતો. 2,3 ધાર, અને Ce M4,5 ધાર. તેથી, Fe 2p, L2p L2p L2ge, L2p L2ge, ની 1200-લાઇન mm−1 ગ્રેટિંગ સાથે સંશોધિત SX-700 મોનોક્રોમેટરનો ઉપયોગ કરીને બીમલાઇન એનર્જી રિઝોલ્યુશન E/∆E = 700 eV/0.3 eV > 2000 અને ફ્લક્સ ≈1012 ph/s હોવાનો અંદાજ હતો. 2.3 ધાર, અને Ce M4.5 ધાર. Таким образом, энергетическое разрешение канала пучка было оценено как E/∆E = 700 эВ/0,3 эВ > 2000 и поток ≈1010 ицированного монохроматора SX-700 с решеткой Si 1200 штрихов/мм для Fe кромка 2p L2,3, кромка Cr 2p L2,3, кромка Ni 2p L2,4мка,3. આમ, બીમ ચેનલનું ઉર્જા રીઝોલ્યુશન E/∆E = 700 eV/0.3 eV > 2000 અને ફ્લક્સ ≈1012 f/s તરીકે અનુમાનિત SX-700 મોનોક્રોમેટરનો ઉપયોગ કરીને 1200 લાઇન/mm ની Si ગ્રેટિંગ સાથે Fe એજ 2p L2p L2edge, Nip L2edge, 2p L2edge. .3, અને Ce એજ M4.5.因此，光束线能量分辨率估计为E/ΔE = 700 eV/0.3 eV >2000栅的改进的SX-700 单色器用于Fe 2p L2,3 边缘、Cr 2p L2,3 边缘、Ni 2p L2,3 边缘和Ce M4,5.因此, 光束线 能量 分辨率 为 为 为 δe = 700 EV/0.3 EV> 2000 和 ≈1012 PH/S, 分辨率 1012 PH/S mm-1 光栅 改进 的 SX-700 单色器 于 于 于 用 用Fe 2p L2.3 边缘、Cr 2p L2.3 边缘、Cr 2p L2.3 边繼茹24.边缘.આમ, જ્યારે 1200 લાઇન Si grating સાથે સંશોધિત SX-700 મોનોક્રોમેટરનો ઉપયોગ કરવામાં આવે છે.3, Cr એજ 2p L2.3, Ni એજ 2p L2.3 અને Ce એજ M4.5.0.2 eV સ્ટેપ્સમાં ફોટોન એનર્જી સ્કેન કરો.દરેક ઉર્જા પર, PEEM છબીઓ 2 x 2 ડબ્બા સાથે TVIPS F-216 ફાઇબર-કપ્લ્ડ CMOS ડિટેક્ટરનો ઉપયોગ કરીને રેકોર્ડ કરવામાં આવી હતી, જે 20 µm ક્ષેત્રના દૃશ્યમાં 1024 × 1024 પિક્સેલનું રિઝોલ્યુશન પૂરું પાડે છે.ઈમેજોનો એક્સપોઝર સમય 0.2 સેકન્ડનો હતો, સરેરાશ 16 ફ્રેમ્સ.ફોટોઈલેક્ટ્રોન ઈમેજ એનર્જી એવી રીતે પસંદ કરવામાં આવે છે કે જેથી મહત્તમ સેકન્ડરી ઈલેક્ટ્રોન સિગ્નલ મળે.રેખીય રીતે ધ્રુવીકૃત ફોટોન બીમનો ઉપયોગ કરીને તમામ માપન સામાન્ય ઘટનાઓ પર કરવામાં આવ્યા હતા.માપ વિશે વધુ માહિતી અગાઉના અભ્યાસમાં મળી શકે છે.કુલ ઇલેક્ટ્રોન યીલ્ડ (TEY) ડિટેક્શન મોડ અને X-PEEM49 માં તેની એપ્લિકેશનનો અભ્યાસ કર્યા પછી, આ પદ્ધતિની ટ્રાયલ ઊંડાઈ Cr સિગ્નલ માટે લગભગ 4-5 nm અને Fe માટે લગભગ 6 nm હોવાનો અંદાજ છે.Cr ઊંડાઈ ઓક્સાઇડ ફિલ્મ (~4 nm) 60,61 ની જાડાઈની ખૂબ જ નજીક છે જ્યારે Fe ઊંડાઈ જાડાઈ કરતાં મોટી છે.Fe L ની ધાર પર એકત્રિત થયેલ XRD એ આયર્ન ઓક્સાઇડના XRD અને મેટ્રિક્સમાંથી Fe0 નું મિશ્રણ છે.પ્રથમ કિસ્સામાં, ઉત્સર્જિત ઇલેક્ટ્રોનની તીવ્રતા તમામ સંભવિત પ્રકારના ઇલેક્ટ્રોનમાંથી આવે છે જે TEY માં યોગદાન આપે છે.જો કે, શુદ્ધ આયર્ન સિગ્નલને ઇલેક્ટ્રોન માટે ઓક્સાઇડ સ્તરમાંથી સપાટી પર પસાર કરવા અને વિશ્લેષક દ્વારા એકત્રિત કરવા માટે ઉચ્ચ ગતિ ઊર્જાની જરૂર છે.આ કિસ્સામાં, Fe0 સિગ્નલ મુખ્યત્વે LVV Auger ઇલેક્ટ્રોન, તેમજ તેમના દ્વારા ઉત્સર્જિત ગૌણ ઇલેક્ટ્રોનને કારણે છે.વધુમાં, આ ઇલેક્ટ્રોન દ્વારા ફાળો આપેલ TEY તીવ્રતા ઇલેક્ટ્રોન એસ્કેપ પાથ દરમિયાન ક્ષીણ થઈ જાય છે, જે આયર્ન XAS નકશામાં Fe0 સ્પેક્ટ્રલ પ્રતિભાવમાં વધુ ઘટાડો કરે છે.
ડેટા ક્યુબ (X-PEEM ડેટા) માં ડેટા માઇનિંગને એકીકૃત કરવું એ બહુપરીમાણીય અભિગમમાં સંબંધિત માહિતી (રાસાયણિક અથવા ભૌતિક ગુણધર્મો) કાઢવામાં એક મુખ્ય પગલું છે.કે-મીન્સ ક્લસ્ટરિંગનો ઉપયોગ મશીન વિઝન, ઇમેજ પ્રોસેસિંગ, અનસુપરવાઇઝ્ડ પેટર્ન રેકગ્નિશન, આર્ટિફિશિયલ ઇન્ટેલિજન્સ અને વર્ગીકરણ વિશ્લેષણ સહિત અનેક ક્ષેત્રોમાં થાય છે.ઉદાહરણ તરીકે, હાયપરસ્પેક્ટ્રલ ઇમેજ ડેટા ક્લસ્ટરિંગમાં K-નો અર્થ ક્લસ્ટરિંગે સારું પ્રદર્શન કર્યું છે.સૈદ્ધાંતિક રીતે, મલ્ટિ-ફીચર ડેટા માટે, K-મીન એલ્ગોરિધમ તેમના લક્ષણો (ફોટન ઊર્જા ગુણધર્મો) વિશેની માહિતીના આધારે તેમને સરળતાથી જૂથબદ્ધ કરી શકે છે.K-નો અર્થ ક્લસ્ટરીંગ એ K નોન-ઓવરલેપિંગ જૂથો (ક્લસ્ટર્સ) માં ડેટાને વિભાજિત કરવા માટે એક પુનરાવર્તિત અલ્ગોરિધમ છે, જ્યાં દરેક પિક્સેલ સ્ટીલ માઇક્રોસ્ટ્રક્ચરલ રચનામાં રાસાયણિક અસંગતતાના અવકાશી વિતરણના આધારે ચોક્કસ ક્લસ્ટરનો છે.K-નો અર્થ એલ્ગોરિધમમાં બે તબક્કાઓનો સમાવેશ થાય છે: પ્રથમ તબક્કામાં, K સેન્ટ્રોઇડની ગણતરી કરવામાં આવે છે, અને બીજા તબક્કામાં, દરેક બિંદુને પડોશી સેન્ટ્રોઇડ્સ સાથે ક્લસ્ટર સોંપવામાં આવે છે.ક્લસ્ટરના ગુરુત્વાકર્ષણ કેન્દ્રને તે ક્લસ્ટર માટે ડેટા પોઈન્ટ (XAS સ્પેક્ટ્રમ) ના અંકગણિત સરેરાશ તરીકે વ્યાખ્યાયિત કરવામાં આવે છે.પડોશી સેન્ટ્રોઇડ્સને યુક્લિડિયન અંતર તરીકે વ્યાખ્યાયિત કરવા માટે વિવિધ અંતર છે.px,y ની ઇનપુટ ઈમેજ માટે (જ્યાં x અને y એ પિક્સેલ્સમાં રિઝોલ્યુશન છે), CK એ ક્લસ્ટરના ગુરુત્વાકર્ષણનું કેન્દ્ર છે;આ ઈમેજને પછી K-means63 નો ઉપયોગ કરીને K ક્લસ્ટરોમાં વિભાજિત (ક્લસ્ટર) કરી શકાય છે.K-મીન્સ ક્લસ્ટરિંગ અલ્ગોરિધમના અંતિમ પગલાં છે:
પગલું 2. વર્તમાન સેન્ટ્રોઇડ અનુસાર તમામ પિક્સેલ્સની સભ્યપદની ગણતરી કરો.ઉદાહરણ તરીકે, તે કેન્દ્ર અને દરેક પિક્સેલ વચ્ચેના યુક્લિડિયન અંતર d પરથી ગણવામાં આવે છે:
પગલું 3 દરેક પિક્સેલને નજીકના સેન્ટ્રોઇડને સોંપો.પછી નીચે પ્રમાણે K સેન્ટ્રોઇડ સ્થિતિઓની પુનઃ ગણતરી કરો:
પગલું 4. પ્રક્રિયા (સમીકરણો (7) અને (8))ને પુનરાવર્તિત કરો જ્યાં સુધી સેન્ટ્રોઇડ્સ એકરૂપ ન થાય.અંતિમ ક્લસ્ટરિંગ ગુણવત્તા પરિણામો પ્રારંભિક સેન્ટ્રોઇડ્સની શ્રેષ્ઠ પસંદગી સાથે મજબૂત રીતે સંકળાયેલા છે.સ્ટીલ ઇમેજના PEEM ડેટા સ્ટ્રક્ચર માટે, સામાન્ય રીતે X (x × y × λ) એ 3D એરે ડેટાનો ક્યુબ છે, જ્યારે x અને y અક્ષ અવકાશી માહિતી (પિક્સેલ રિઝોલ્યુશન) રજૂ કરે છે અને λ અક્ષ ફોટોનને અનુરૂપ છે.ઊર્જા સ્પેક્ટ્રલ ચિત્ર.કે-મીન્સ અલ્ગોરિધમનો ઉપયોગ X-PEEM ડેટામાં રસ ધરાવતા વિસ્તારોને તેમની સ્પેક્ટરલ વિશેષતાઓ અનુસાર પિક્સેલ્સ (ક્લસ્ટર્સ અથવા સબ-બ્લોક)ને અલગ કરીને અને દરેક વિશ્લેષક માટે શ્રેષ્ઠ સેન્ટ્રોઇડ્સ (XAS સ્પેક્ટ્રલ પ્રોફાઇલ્સ) બહાર કાઢીને શોધવા માટે થાય છે.ક્લસ્ટર).તેનો ઉપયોગ અવકાશી વિતરણ, સ્થાનિક સ્પેક્ટ્રલ ફેરફારો, ઓક્સિડેશન વર્તન અને રાસાયણિક સ્થિતિઓનો અભ્યાસ કરવા માટે થાય છે.ઉદાહરણ તરીકે, K-મીન્સ ક્લસ્ટરિંગ અલ્ગોરિધમનો ઉપયોગ ગરમ-વર્ક્ડ અને કોલ્ડ-રોલ્ડ X-PEEM માં Fe L- ધાર અને Cr L- ધાર પ્રદેશો માટે કરવામાં આવ્યો હતો.શ્રેષ્ઠ ક્લસ્ટરો અને સેન્ટ્રોઇડ્સ શોધવા માટે K ક્લસ્ટરોની વિવિધ સંખ્યાઓ (માઇક્રોસ્ટ્રક્ચરના પ્રદેશો) નું પરીક્ષણ કરવામાં આવ્યું હતું.જ્યારે આ સંખ્યાઓ પ્રદર્શિત થાય છે, ત્યારે પિક્સેલ્સને અનુરૂપ ક્લસ્ટર સેન્ટ્રોઇડ્સને ફરીથી સોંપવામાં આવે છે.દરેક રંગનું વિતરણ ક્લસ્ટરના કેન્દ્રને અનુરૂપ છે, જે રાસાયણિક અથવા ભૌતિક પદાર્થોની અવકાશી ગોઠવણી દર્શાવે છે.કાઢવામાં આવેલ સેન્ટ્રોઇડ શુદ્ધ સ્પેક્ટ્રાના રેખીય સંયોજનો છે.
આ અભ્યાસના પરિણામોને સમર્થન આપતો ડેટા સંબંધિત WC લેખકની વ્યાજબી વિનંતી પર ઉપલબ્ધ છે.
સિયુરિન, એચ. અને સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. વેલ્ડેડ ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલની ફ્રેક્ચર ટફનેસ. સિયુરિન, એચ. અને સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. વેલ્ડેડ ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલની ફ્રેક્ચર ટફનેસ. સિયુરિન, એચ. અને સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. સિયુરિન, એચ. એન્ડ સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. વેલ્ડેડ ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલની ફ્રેક્ચર ટફનેસ. સિયુરિન, એચ. અને સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. 焊接双相不锈钢的断裂韧性. સિયુરિન, એચ. એન્ડ સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. 焊接双相不锈钢的断裂韧性. સિયુરિન, એચ. અને સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. સિયુરિન, એચ. એન્ડ સેન્ડસ્ટ્રોમ, આર. વેલ્ડેડ ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સની ફ્રેક્ચર ટફનેસ.બ્રિટાનિયા.અપૂર્ણાંક ભાગ.ફર73, 377–390 (2006).
એડમ્સ, એફવી, ઓલુબામ્બી, પીએ, પોટગીટર, જેએચ એન્ડ વેન ડેર મર્વે, જે. પસંદ કરેલ કાર્બનિક એસિડ અને કાર્બનિક એસિડ/ક્લોરાઇડ વાતાવરણમાં ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સનો કાટ પ્રતિકાર. એડમ્સ, એફવી, ઓલુબામ્બી, પીએ, પોટગીટર, જેએચ એન્ડ વેન ડેર મર્વે, જે. પસંદ કરેલ કાર્બનિક એસિડ અને કાર્બનિક એસિડ/ક્લોરાઇડ વાતાવરણમાં ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સનો કાટ પ્રતિકાર.એડમ્સ, એફડબ્લ્યુ, ઓલુમ્બી, પીએ, પોટગીટર, જે. કે.એચ.અને વેન ડેર મર્વે, જે. કેટલાક ઓર્ગેનિક એસિડ અને ઓર્ગેનિક એસિડ/ક્લોરાઇડવાળા વાતાવરણમાં ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સનો કાટ પ્રતિકાર. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH અને Van Der Merwe, J. Adams, FV, Olubambi, PA, Potgieter, JH & Van Der Merwe, J. 双相સ્ટેનલેસ સ્ટીલ在特定的organic酸和organic酸/ક્લોરિનેટેડ પર્યાવરણ 耐过性性.એડમ્સ, એફડબ્લ્યુ, ઓલુમ્બી, પીએ, પોટગીટર, જે. કે.એચ.અને વેન ડેર મર્વે, જે. ઓર્ગેનિક એસિડ અને ઓર્ગેનિક એસિડ/ક્લોરાઇડના પસંદ કરેલા વાતાવરણમાં ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સનો કાટ પ્રતિકાર.પ્રિઝર્વેટિવસામગ્રી પદ્ધતિઓ 57, 107–117 (2010).
બેરેરા, એસ. એટ અલ.Fe-Al-Mn-C ડુપ્લેક્સ એલોયનું કાટ-ઓક્સિડેટીવ વર્તન.સામગ્રી 12, 2572 (2019).
લેવકોવ, એલ., શુરીગિન, ડી., ડબ, વી., કોસિરેવ, કે. અને બાલિકોવ, એ. ગેસ અને તેલ ઉત્પાદન માટે સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટીલ્સની નવી પેઢી. લેવકોવ, એલ., શુરીગિન, ડી., ડબ, વી., કોસિરેવ, કે. અને બાલિકોવ, એ. ગેસ અને તેલ ઉત્પાદન માટે સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટીલ્સની નવી પેઢી.લેવકોવ એલ., શુરીગિન ડી., ડબ વી., કોસિરેવ કે., બાલિકોવ એ. તેલ અને ગેસ ઉત્પાદન સાધનો માટે સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટીલ્સની નવી પેઢી.લેવકોવ એલ., શુરીગિન ડી., ડબ વી., કોસિરેવ કે., બાલિકોવ એ. ગેસ અને તેલ ઉત્પાદન સાધનો માટે સુપર ડુપ્લેક્સ સ્ટીલ્સની નવી પેઢી.વેબિનાર E3S 121, 04007 (2019).
કિંગક્લાંગ, એસ. અને ઉથાઈસાંગસુક, વી. ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ ગ્રેડ 2507 ના ગરમ વિકૃતિ વર્તનની તપાસ. મેટલ. કિંગક્લાંગ, એસ. અને ઉથાઈસાંગસુક, વી. ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ ગ્રેડ 2507 ના ગરમ વિકૃતિ વર્તનની તપાસ. મેટલ. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. Исследование поведения горячей деформации дуплексной нержавеющей стали марки 2507. મેટલ. કિંગક્લાંગ, એસ. અને ઉથાઈસાંગસુક, વી. એ સ્ટડી ઓફ હોટ ડિફોર્મેશન બિહેવિયર ઓફ ટાઈપ 2507 ડુપ્લેક્સ સ્ટેનલેસ સ્ટીલ.મેટલ. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 双相不锈钢2507 级热变形行为的研究. Kingklang, S. & Uthaisangsuk, V. 2507 级热变形行为的研究.કિંગક્લાંગ, એસ. અને ઉતાઈસાંસુક, વી. ઈન્વેસ્ટિગેશન ઓફ ધ હોટ ડિફોર્મેશન બિહેવિયર ઓફ ટાઈપ 2507 ડુપ્લેક્સ સ્ટેઈનલેસ સ્ટીલ.ધાતુ.અલ્મા મેટર.સમાધિ48, 95–108 (2017).
ઝોઉ, ટી. એટ અલ.સેરિયમ-મોડિફાઇડ સુપર-ડુપ્લેક્સ SAF 2507 સ્ટેનલેસ સ્ટીલના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને યાંત્રિક ગુણધર્મો પર નિયંત્રિત કોલ્ડ રોલિંગની અસર.અલ્મા મેટર.વિજ્ઞાનબ્રિટાનિયા.A 766, 138352 (2019).
ઝોઉ, ટી. એટ અલ.સેરિયમ-મોડિફાઇડ સુપર-ડુપ્લેક્સ SAF 2507 સ્ટેનલેસ સ્ટીલના થર્મલ વિકૃતિ દ્વારા પ્રેરિત માળખાકીય અને યાંત્રિક ગુણધર્મો.જે. અલ્મા મેટર.સંગ્રહ ટાંકી.ટેકનોલોજી9, 8379–8390 (2020).
ઝેંગ, ઝેડ., વાંગ, એસ., લોંગ, જે., વાંગ, જે. અને ઝેંગ, કે. ઓસ્ટેનિટિક સ્ટીલના ઉચ્ચ તાપમાનના ઓક્સિડેશન વર્તન પર દુર્લભ પૃથ્વી તત્વોની અસર. ઝેંગ, ઝેડ., વાંગ, એસ., લોંગ, જે., વાંગ, જે. અને ઝેંગ, કે. ઓસ્ટેનિટિક સ્ટીલના ઉચ્ચ તાપમાનના ઓક્સિડેશન વર્તન પર દુર્લભ પૃથ્વી તત્વોની અસર.ઝેંગ ઝેડ., વાંગ એસ., લોંગ જે., વાંગ જે. અને ઝેંગ કે. ઉચ્ચ તાપમાન ઓક્સિડેશન હેઠળ ઓસ્ટેનિટિક સ્ટીલના વર્તન પર દુર્લભ પૃથ્વી તત્વોનો પ્રભાવ. ઝેંગ, ઝેડ., વાંગ, એસ., લોંગ, જે., વાંગ, જે. અને ઝેંગ, કે. 稀土元素对奥氏体钢高温氧化行为的影响. ઝેંગ, ઝેડ., વાંગ, એસ., લોંગ, જે., વાંગ, જે. અને ઝેંગ, કે.ઝેંગ ઝેડ., વાંગ એસ., લોંગ જે., વાંગ જે. અને ઝેંગ કે. ઉચ્ચ તાપમાનના ઓક્સિડેશન પર ઓસ્ટેનિટિક સ્ટીલ્સના વર્તન પર દુર્લભ પૃથ્વી તત્વોનો પ્રભાવ.કોરોસવિજ્ઞાન164, 108359 (2020).
Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. 27Cr-3.8Mo-2Ni સુપર-ફેરીટીક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને ગુણધર્મો પર Ce ની અસરો. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. 27Cr-3.8Mo-2Ni સુપર-ફેરીટીક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને ગુણધર્મો પર Ce ની અસરો.લિ વાય., યાંગ જી., જિઆંગ ઝેડ., ચેન કે. અને સન એસ. સુપરફેરીટીક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ્સ 27Cr-3,8Mo-2Ni ના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને ગુણધર્મો પર Se નો પ્રભાવ. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Ce 对27Cr-3.8Mo-2Ni 超铁素体不锈钢的显微组织和性能的影响。 Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. 27Cr-3.8Mo-2Ni સુપર-સ્ટીલ સ્ટેનલેસ સ્ટીલના માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને ગુણધર્મો પર Ce ની અસર. Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. Влияние Ce на микроструктуру и свойства суперферритной нержавеющей стали 27Cr-3,Mo Li, Y., Yang, G., Jiang, Z., Chen, C. & Sun, S. માઇક્રોસ્ટ્રક્ચર અને સુપરફેરીટીક સ્ટેનલેસ સ્ટીલ 27Cr-3,8Mo-2Ni ના ગુણધર્મો પર Ce ની અસર.લોખંડની નિશાની.સ્ટીલમેક 47, 67–76 (2020).